CN111944170B - 一种自愈合水凝胶的制备方法 - Google Patents

一种自愈合水凝胶的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN111944170B
CN111944170B CN202010870437.6A CN202010870437A CN111944170B CN 111944170 B CN111944170 B CN 111944170B CN 202010870437 A CN202010870437 A CN 202010870437A CN 111944170 B CN111944170 B CN 111944170B
Authority
CN
China
Prior art keywords
self
healing
preparation
hydrogel
modified
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202010870437.6A
Other languages
English (en)
Other versions
CN111944170A (zh
Inventor
李孟宇
解国新
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Tsinghua University
Original Assignee
Tsinghua University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Tsinghua University filed Critical Tsinghua University
Priority to CN202010870437.6A priority Critical patent/CN111944170B/zh
Publication of CN111944170A publication Critical patent/CN111944170A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN111944170B publication Critical patent/CN111944170B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/02—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
    • C08J3/03—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in aqueous media
    • C08J3/075—Macromolecular gels
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/24—Crosslinking, e.g. vulcanising, of macromolecules
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2329/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal, or ketal radical; Hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Derivatives of such polymer
    • C08J2329/02—Homopolymers or copolymers of unsaturated alcohols
    • C08J2329/04—Polyvinyl alcohol; Partially hydrolysed homopolymers or copolymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/38—Boron-containing compounds
    • C08K2003/387—Borates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/38—Boron-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/05—Alcohols; Metal alcoholates
    • C08K5/053—Polyhydroxylic alcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/29—Compounds containing one or more carbon-to-nitrogen double bonds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)
  • Colloid Chemistry (AREA)

Abstract

本发明公开了属于新型自愈合软材料制备技术领域的一种自愈合水凝胶的制备方法。具体步骤如下：1)将聚乙烯醇和4，4`‑二苯基甲烷二异氰酸酯溶解于去离子水中，在惰性气体保护下搅拌，得到改性反应物A；2)将甘油加入步骤1)改性反应物A中，惰性气体保护下搅拌，得到改性产物B；3)将十水合四硼酸钠和硼酸的混合液加入到改性产物B中，通过热交联法制备得到乳白色凝胶；4)取出乳白色凝胶压制，去除内部气泡及微裂纹，随后利用冷冻解冻法得到超快速自愈合水凝胶。所述自愈合水凝胶具备超快速自愈合能力同时还拥有良好的光、电、力学性能，能作为可穿戴设备软材料领域使用。

Description

一种自愈合水凝胶的制备方法
技术领域
本发明属于新型自愈合软材料制备技术领域，尤其涉及一种自愈合水凝胶的制备方法。
背景技术
智能水凝胶材料在生物医药、组织工程等医学领域都有广泛应用。作为一种功能材料，水凝胶在医疗、健康、环保、工农业等领域的应用飞速发展，如用于人造器官、可穿戴电子设备、药物载体、生物电极与传感器等，已显现形成战略新兴产业的态势。然而传统的共价交联方法由于交联点不规则、链长分布广，普通水凝胶具有脆性大、拉伸性能低、机械强度差等缺点，相对较弱的机械性能和较长的修复时间往往限制了这些水凝胶的应用深度。因此，优化自愈合水凝胶中的分子相互作用具有重要的理论和实践意义，可以拓展自愈合水凝胶在许多领域的应用。
发明内容
针对现有制备技术的缺陷和不足，本发明提供了一种自愈合水凝胶的制备方法，包括以下步骤：
1)将聚乙烯醇和4，4`-二苯基甲烷二异氰酸酯溶解在去离子水中，惰性气体保护下搅拌，得到改性反应物A；其中聚乙烯醇为聚合物单体，4，4`-二苯基甲烷二异氰酸酯为改性剂；
2)将甘油作为体系助剂加入步骤1)改性反应物A中，惰性气体保护下搅拌，得到改性产物B；
3)将十水合四硼酸钠和硼酸混合液作为交联剂加入到改性产物B中，通过热交联法制备得到乳白色凝胶；
4)取出乳白色凝胶压制，去除内部气泡及微裂纹，随后利用冷冻解冻法得到超快速自愈合水凝胶。
所述步骤1)去离子水和聚乙烯醇的加入质量比为1:0.1～0.5；去离子水和4，4`-二苯基甲烷二异氰酸酯改性聚乙烯醇的加入质量比为80:0.4～1。
优选地，所述步骤1)中聚乙烯醇与4，4`-二苯基甲烷二异氰酸酯的质量比为20：1。
所述步骤1)中聚乙烯醇的质量分数为95％。
所述步骤2)中，甘油的质量分数为0～0.2。
优选地，所述步骤2)中甘油的质量分数为0.11。
所述步骤1)和步骤2)中体系温度保持95-98℃；所述惰性气体为氮气、氩气或氦气；搅拌时间均为1h；搅拌速度为500～700rpm。
所述步骤3)的混合液中十水合四硼酸钠和硼酸的质量比为1:0.1～0.5。
所述热交联法制备过程中，体系温度为90～95℃；搅拌速度为500～700rpm；反应时间为1～20min。
优选地，所述步骤3)中体系温度为90～95℃，反应时间为10min～15min。
所述步骤4)中，所得产物先在模具中进行压制除泡；冷冻解冻法具体为：先在-20℃～40℃冷冻6-12h，后在室温下进行解冻6-12h；重复冷冻-解冻过程3-6次。
优选地，所述步骤4)中冷冻温度为-20℃，冷冻时间为6h，解冻时间为12h，循环次数为3次。
所述制备方法制备的自愈合水凝胶，愈合时间≤5s、愈合效率>97％；具有紫外光过滤、导电、防冻能力。
所述制备方法制备的自愈水凝胶的应用，用于制备智能可穿戴设备。
有益效果：
1.本发明所制备的超快速自愈水凝胶具有超快(≤5秒)自愈的能力，愈合效率＞97％，而且具有优异的机械性能(抗拉强度可高达740kPa)，紫外光过滤、导电、防冻等特点；所述抗冻温度至少-20℃；所述水凝胶材料可以用于结构生物材料、自愈合可穿戴设备软材料、智能紫外滤光片等；
2.本发明引入甘油小分子对水-硼酸-PVA交联分级网络中键的断裂结合非常敏感，该聚合物-小分子协同体系的活化机理，促进了动态化学键的形成和提高了修复速率，能够在抗裂纹增长和能量耗散的同时快速重建，从而大大缩短自愈时间，为自修复效率的提升提供了新的思路；
3.本发明通过引入了高分子链和小分子的协同活化机理，使合成的水凝胶具有优异的延伸性和快速的自愈能力。在氢键的协同作用下，甘油小分子在PVA-MDI交联网格的受限分子空间内有序运动，起到桥联分子的作用，促进了动态键的形成，从而提高了水凝胶的自愈性能。
4.本发明制备的超快速自愈合水凝胶，解决了目前现有技术涉及的双网络结构得到的水凝胶自愈合及机械性能之间的不协调性、功能性差、制备工艺复杂等缺点。
附图说明
图1为实施例3制备的水凝胶的红外表征；
图2a和图2b为对比例1和实施例3中制备的水凝胶的自愈合前后应力应变图；
图3a-图3c是实施例3染色过后水凝胶四部分拼接修复图；
图4是对比例1和实施例3中在制备的水凝胶在-20℃下修复效果对比图；
图5a-图5d分别为实施例3中制备的水凝胶在水中、盐溶液、强酸性溶液以及强碱性溶液的愈合效果图；
图6为实施例4中制备得到的水凝胶做膜对罗丹明B降解作用的影响；
图7为实施例5自愈合水凝胶的导电性能图；
图8为本发明制备方法过程机理图。
具体实施方式
下面结合附图和具体实施例对本发明做进一步说明：
实施例1
按照图8所示步骤制备超快速自愈合水凝胶：
1)称取10g聚乙烯醇(简称：PVA)和0.5g的4，4`-二苯基甲烷二异氰酸酯(简称：MDI)溶解在40g的98℃去离子水中，使MDI改性PVA，在水浴95℃，氮气氛围下，搅拌速度为600rpm搅拌1h得到改性反应物A。
2)将2.5g甘油加入改性反应物A，在水浴95℃，氮氛，搅拌速度为600rpm，搅拌1h得到改性产物B。
3)将0.76g的十水合四硼酸钠和0.13g硼酸溶解在50mL去离子水中形成混合液(简称：BB溶液)加入改性产物B中，在水浴95℃，搅拌速度为600rpm，搅拌20min得到乳白色凝胶。
4)取出乳白色凝胶放入模具中压制1h，去除内部气泡及微裂纹，得到样品，随后在冰箱中-20℃～40℃冷冻6-12h，后在室温下进行解冻6-12h，重复冷冻-解冻过程3-6次制得超快速自愈合水凝胶。
实施例2
按照下述步骤制备超快速自愈合水凝胶：
1)称取10g的PVA和0.5g的MDI溶解在40g的98℃去离子水中，在水浴95℃，氮氛，搅拌速度为600rpm搅拌1h得到改性反应物A。
2)将5.0g甘油加入改性反应物A，在水浴95℃，氮氛，搅拌速度为600rpm，搅拌1h得到改性产物B。
3)将0.76g十水合四硼酸钠和0.13g硼酸溶解在50mL去离子水中形成混合液加入改性产物B中，在水浴95℃，搅拌速度为600rpm，搅拌20min得到乳白色凝胶。
4)取出乳白色凝胶放入模具中压制1h，去除内部气泡及微裂纹，得到样品，随后在冰箱中-20℃冷冻6h，后在室温下进行解冻12h，重复冷冻-解冻3次制得超快速自愈合水凝胶。
实施例3
按照下述步骤制备超快速自愈合水凝胶：
1)称取10g PVA和0.5g的MDI溶解在40g的98℃去离子水中，在水浴95℃，氮氛，搅拌速度为600rpm搅拌1h得到改性反应物A。
2)将7.5g甘油加入改性反应物A，在水浴95℃，氮氛，搅拌速度为600rpm，搅拌1h得到改性产物B。
3)将用十水合四硼酸钠(0.76g)和硼酸(0.13g)溶解在50mL去离子水中形成混合液加入改性产物B中，在水浴95℃，搅拌速度为600rpm，搅拌20min得到乳白色凝胶。
4)取出乳白色凝胶放入模具中压制1h，去除内部气泡及微裂纹，得到样品，随后在冰箱中-20℃冷冻6h，后在室温下进行解冻12h，重复冷冻-解冻3次制得超快速自愈合水凝胶。
实施例4
按照下述步骤制备超快速自愈合水凝胶：
1)称取10g PVA和0.5g的MDI溶解在40g的98℃去离子水中，在水浴95℃，氮氛，搅拌速度为600rpm搅拌1h得到改性反应物A。
2)将10g甘油加入改性反应物A，在水浴95℃，氮氛，搅拌速度为600rpm，搅拌1h 得到改性产物B。
3)将0.76g十水合四硼酸钠和0.13g硼酸溶解在50mL去离子水中形成混合液加入改性产物B中，在水浴95℃，搅拌速度为600rpm，搅拌20min得到乳白色凝胶。
4)取出乳白色凝胶放入模具中压制1h，去除内部气泡及微裂纹，得到样品，随后在冰箱中-20℃冷冻6h，后在室温下进行解冻12h，重复冷冻-解冻3次制得超快速自愈合水凝胶。
对比例1
按照下述步骤制备PVA-BB水凝胶：
1)称取10g PVA溶解在40g的98℃去离子水中，在水浴95℃，氮氛，搅拌速度为600rpm搅拌1h得到改性反应物A。
2)将0.76g十水合四硼酸钠和0.13g硼酸溶解在50mL去离子水中形成混合液加入改性产物B中，在水浴95℃，搅拌速度为600rpm，搅拌20min得到乳白色凝胶。
3)取出乳白色凝胶放入模具中压制1h，去除内部气泡及微裂纹，得到样品，随后在冰箱中-20℃冷冻6h，后在室温下进行解冻12h，重复冷冻-解冻3次制得PVA-BB水凝胶。
实施例5水凝胶的红外光谱表征实验
分别对实施例1、2、3制备的水凝胶红外光谱表征实验。傅立叶变换红外(FTIR)表征在FTIR光谱仪(IR-8400，Simadzu，日本)上进行。
水凝胶的含有多种基团的高分子聚合物，水凝胶的红外光谱图能够反映其特征官能团，检测结果如附图1所示，附图1显示了实施例3中制备的水凝胶的红外图谱。如图所示，在 1350cm-1处的峰归因于双交联体系中动态硼酸酯键的吸收峰，3190-3600cm-1的宽吸收带是由于大量氢键和酰胺I带的拉伸振动引起的。从红外谱图上分析可认为水凝胶已成功合成。
实施例6水凝胶拉伸性能实验
图2a和图2b分别为实施例3及对比例1中制备的水凝胶进行拉伸试验测试。
使用万能拉伸试验机(LEGEND 2345，应斯特朗)以20mm/min的拉伸速率测试样品，记录测试样品的拉伸应力和拉伸应变(图2a)，以及断裂后在室温下，经过5s短暂自修复后的拉伸应力和拉伸应变(图2b)。
检测结果如附图2a和图2b所示，可以看出甘油和MDI的加入提高了水凝胶的拉伸应变和拉伸应力以及修复效率，右图中结果可知，实施例3制备的水凝胶愈合前后，其抗拉强度均可达740kPa，远高于对比例1制备得到的水凝胶的抗拉强度，制备得到的水凝胶愈合效率接近100％。
实施例7水凝胶自修复实验
1)常温下水凝胶自修复实验
将实施例3中制备得到的水凝胶，切割4块，进行染色，然后进行修复。
实验对比结果如附图3a-图3c所示，如图所示，实施例3中制备的水凝胶具有高效快速修复效果。
2)低温下水凝胶自修复实验
将实施例3中制备得到的水凝胶与对比例1中制备得到的水凝胶在-20℃下存放1h后取出，切开进行测试水凝胶的自修复功能。
实验对比结果如图4的a部分所示，对比例1制备水凝胶自修复效果低，自修复时间比较长，并且硬度大；如图4的b部分所示，实施例3制备的水凝胶在低温环境下仍具有快速高效的自修复效果，并保持原始状态的柔软度。
3)恶劣环境下水凝胶自修复实验
将实施例3中制得水凝胶分别在水下，盐水中，pH＝2的强酸性溶液中以及pH＝14的强碱性溶液中测试自修复效果。
检测对比结果如附图5a-图5d所示，如图所示，实施例3制备得的水凝胶在水下、盐水、 pH＝2的强酸性溶液以及pH＝14的强碱性溶液中均有良好的自修复效果。
实施例8水凝胶的紫外透光率表征实验
用实施例3中水凝胶做覆盖膜(I)，与无膜空白组(II)做对比用紫外光照射罗丹明B 进行降解实验，由图6中I所示，采用水凝胶做覆盖膜的罗丹明B溶液未发生明显降解；而图6中II所示，空白组中罗丹明B降解完全。
检测对比结果如附图6所示，说明本发明制备的水凝胶膜有高效的紫外线过滤能力。
实施例9水凝胶的导电性能测试实验
将实施例3中制备得到的水凝胶与二级管灯、电池串联到回路中，进行水凝胶的导电性测试，观看二极管灯的发光状态。
检测对比结果如图7所示，如图所示，实施例3制备的水凝胶具有良好的导电性，可以使二极管灯发亮，切断，后修复5s后导电性无影响。

Claims (7)

1.一种自愈合水凝胶的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
1）将聚乙烯醇和4，4`-二苯基甲烷二异氰酸酯溶解于去离子水中，在惰性气体保护下搅拌，得到改性反应物A；
2）将甘油加入步骤1）改性反应物A中，惰性气体保护下搅拌，得到改性产物B；
3）将十水合四硼酸钠和硼酸的混合液加入到改性产物B中，通过热交联法制备得到乳白色凝胶；
4）取出乳白色凝胶压制，去除内部气泡及微裂纹，随后利用冷冻解冻法得到超快速自愈合水凝胶。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤1）去离子水和聚乙烯醇的加入质量比为1:0.1~0.5；去离子水和4，4`-二苯基甲烷二异氰酸酯改性聚乙烯醇的加入质量比为80:0.4~1；聚乙烯醇的质量分数为95%。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤1）和步骤2）中体系温度保持95-98℃；所述惰性气体为氮气、氩气或氦气；搅拌时间均为1h；搅拌速度为500~700 rpm。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤3）的混合液中十水合四硼酸钠和硼酸的质量比为1:0.1~0.5。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤3）中热交联法制备过程中为，控制体系温度为90~95oC；搅拌速度为500~700 rpm；反应时间为1~20 min。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤4）中冷冻解冻法具体为：先在-20℃~40℃冷冻6-12 h，后在室温下进行解冻6-12 h；重复冷冻-解冻过程3-6次。
7.一种权利要求1-6任一项所述制备方法制备的自愈合水凝胶，其特征在于，所述自愈合水凝胶的愈合时间≤5 s、愈合效率>97%；具有紫外光过滤、导电、防冻能力。
CN202010870437.6A 2020-08-26 2020-08-26 一种自愈合水凝胶的制备方法 Active CN111944170B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010870437.6A CN111944170B (zh) 2020-08-26 2020-08-26 一种自愈合水凝胶的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010870437.6A CN111944170B (zh) 2020-08-26 2020-08-26 一种自愈合水凝胶的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN111944170A CN111944170A (zh) 2020-11-17
CN111944170B true CN111944170B (zh) 2022-04-12

Family

ID=73366431

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202010870437.6A Active CN111944170B (zh) 2020-08-26 2020-08-26 一种自愈合水凝胶的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN111944170B (zh)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112940294A (zh) * 2021-03-18 2021-06-11 中北大学 一种pva/ha双网络水凝胶及其制备方法和应用
CN113943558B (zh) * 2021-10-15 2023-03-31 中国石油大学(华东) 一种共价键-非共价键复合作用的自愈合凝胶随钻防漏剂及其制备方法与应用

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110078944A (zh) * 2019-05-17 2019-08-02 长春工业大学 一种低温抗冻导电自愈合粘韧蛋白质基水凝胶的制备方法

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20140243428A1 (en) * 2013-02-25 2014-08-28 The Regents Of The University Of California Self healing hydrogels

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110078944A (zh) * 2019-05-17 2019-08-02 长春工业大学 一种低温抗冻导电自愈合粘韧蛋白质基水凝胶的制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
甲苯二异氰酸酯交联聚乙烯醇木材粘合剂;夏赤丹;《林产工业》;20030518(第03期);第33-35页 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN111944170A (zh) 2020-11-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN111944170B (zh) 一种自愈合水凝胶的制备方法
CN110698697B (zh) 一种具有自愈合性能的聚乙烯亚胺-聚乙烯醇水凝胶的制备方法
CN108623826B (zh) 一种具有刺激响应性和自修复性的双网络离子凝胶
CN110229450B (zh) 一种聚乙烯醇-聚苯胺复合水凝胶及其制备方法和应用
CN109320673B (zh) 一种自修复柔性水凝胶电敏材料及其制备方法和应用
CN110229374A (zh) 一种高强度取向型聚乙烯醇水凝胶的制备方法及应用
CN109734842B (zh) 一种透明导电柔性细菌纤维素复合材料及其制备方法
CN105732999A (zh) 高强度交联水凝胶和弹性体及其制备方法
CN112126085B (zh) 一种抗低温仿生导电水凝胶及其制备方法和应用
CN109053949B (zh) 一种石墨烯/聚合物自修复材料及其制备方法
CN110760152A (zh) 一种抗冻水凝胶及其制备方法与应用
CN110942927B (zh) 两性离子超分子水凝胶电解质材料及其制备方法和应用
CN111040197A (zh) 一种高强度多功能化离子导电水凝胶及其制备方法和应用
KR101744133B1 (ko) 셀룰로오스를 이용해 기계적 물성이 향상된 친환경 자가치유 폴리비닐알코올 하이드로겔 및 그 제조방법
CN110724283A (zh) 一种紫外光辅助自修复的高强度离子凝胶、制备方法及修复方法
CN113185715A (zh) 一种自愈合导电聚乙烯醇基水凝胶及其制备方法与应用
CN112940294A (zh) 一种pva/ha双网络水凝胶及其制备方法和应用
CN112646203A (zh) 自润滑高强互穿网络水凝胶仿生关节软骨及其制备方法
CN111704728A (zh) 透明的离子导电纤维素水凝胶及其制备方法和应用
CN109384927B (zh) 基于芳香基双硫键和亚胺键的聚硅氧烷弹性体作为自愈合材料的应用
CN114656657B (zh) 一种高导电性、自愈合纳米复合有机水凝胶的制备方法
CN114752087A (zh) 一种大豆分离蛋白基有机凝胶及其制备方法
CN109461965B (zh) 一种光固化纤维素凝胶聚合物膜及其制备方法
CN113831556A (zh) 一种单宁酸交联聚吡咯导电聚合物水凝胶的制备方法及应用
CN109054273B (zh) 一种双网络水凝胶及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant