CN111943902A - 一种三芳胺类化合物及其有机发光器件 - Google Patents

一种三芳胺类化合物及其有机发光器件 Download PDF

Info

Publication number
CN111943902A
CN111943902A CN202010849611.9A CN202010849611A CN111943902A CN 111943902 A CN111943902 A CN 111943902A CN 202010849611 A CN202010849611 A CN 202010849611A CN 111943902 A CN111943902 A CN 111943902A
Authority
CN
China
Prior art keywords
group
substituted
unsubstituted
compound
phenyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN202010849611.9A
Other languages
English (en)
Other versions
CN111943902B (zh
Inventor
孙月
周雯庭
韩春雪
王小会
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Changchun Haipurunsi Technology Co Ltd
Original Assignee
Changchun Haipurunsi Technology Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Changchun Haipurunsi Technology Co Ltd filed Critical Changchun Haipurunsi Technology Co Ltd
Priority to CN202010849611.9A priority Critical patent/CN111943902B/zh
Publication of CN111943902A publication Critical patent/CN111943902A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN111943902B publication Critical patent/CN111943902B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D263/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings
    • C07D263/52—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D263/54—Benzoxazoles; Hydrogenated benzoxazoles
    • C07D263/56—Benzoxazoles; Hydrogenated benzoxazoles with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached in position 2
    • C07D263/57—Aryl or substituted aryl radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D235/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, condensed with other rings
    • C07D235/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, condensed with other rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D235/04—Benzimidazoles; Hydrogenated benzimidazoles
    • C07D235/18—Benzimidazoles; Hydrogenated benzimidazoles with aryl radicals directly attached in position 2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/16—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D249/18—Benzotriazoles
    • C07D249/20—Benzotriazoles with aryl radicals directly attached in position 2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D263/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings
    • C07D263/52—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D263/54—Benzoxazoles; Hydrogenated benzoxazoles
    • C07D263/56—Benzoxazoles; Hydrogenated benzoxazoles with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached in position 2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/60—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D277/62—Benzothiazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/60—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D277/62—Benzothiazoles
    • C07D277/64—Benzothiazoles with only hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals attached in position 2
    • C07D277/66—Benzothiazoles with only hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals attached in position 2 with aromatic rings or ring systems directly attached in position 2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/14—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/14—Carrier transporting layers
    • H10K50/15—Hole transporting layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/14—Carrier transporting layers
    • H10K50/16—Electron transporting layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/17—Carrier injection layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/17—Carrier injection layers
    • H10K50/171—Electron injection layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/18—Carrier blocking layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/631—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/631—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine
    • H10K85/633—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine comprising polycyclic condensed aromatic hydrocarbons as substituents on the nitrogen atom
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/631—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine
    • H10K85/636—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine comprising heteroaromatic hydrocarbons as substituents on the nitrogen atom
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6572—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only nitrogen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. phenanthroline or carbazole
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6574—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only oxygen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. cumarine dyes
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6576—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only sulfur in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. benzothiophene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
    • C09K2211/1033—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom with oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
    • C09K2211/1037—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom with sulfur
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1044—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing two nitrogen atoms as heteroatoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1059—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing three nitrogen atoms as heteroatoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1088—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing oxygen as the only heteroatom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1092—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing sulfur as the only heteroatom

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)

Abstract

本发明提供一种三芳胺类化合物及其有机发光器件，属于有机光电材料技术领域。本发明的三芳胺类化合物是以苯环为母核在其上键合三芳胺、苯并恶唑和/或苯并噻唑和/或苯并咪唑和/或苯并三氮唑形成的化合物，该化合物具有较高的折射率，能够减少光在器件内部的全反射，使得器件的光取出效率得到大幅度改善，进而提高器件的发光效率，并且该三芳胺类化合物刚性较强，具有良好的热稳定性且成膜性良好，能够有效隔绝器件外部水氧，有效延长器件的使用寿命，是性能优良的覆盖层材料，本发明提供的三芳胺类化合物作为覆盖层应用于有机发光器件中，有机发光器件具有良好的发光效率和较长的寿命表现。

Description

一种三芳胺类化合物及其有机发光器件
技术领域
本发明涉及有机光电材料技术领域，尤其涉及一种三芳胺类化合物及其有机发光器件。
背景技术
有机发光器件(Organic Light Emitting Display，简称OLED)作为新型的平板显示器，与液晶显示器(Liquid Crystal Display，简称LCD)相比，具有薄、轻、视角宽、主动发光、响应速度快、能耗小、驱动电压低、工作温度范围宽、发光效率高及可柔性显示等优点。OLED经过数十年的发展已经取得了长足的进步，虽然目前的器件内量子效率已经接近100％，但外量子效率却仅有大约20％左右。大部分的光由于基板模式损失、表面等离子损失与波导效应等因素被限制在发光器件内部，导致了大量的能量损失。根据器件的出光方向，有机发光器件可以分为底发射器件和顶发射器件。在顶发射器件中，当发光层发出的光入射到其他膜时，若以某个角度以上入射，则会于发光层与其他膜的界面被全反射，只能利用发出的光的一部分。
目前为了提高器件的外量子效率，主要的方式是在基底出光表面形成如褶皱、光子晶体、微透镜阵列和添加表面覆盖层等结构，前两种结构会影响OLED的辐射光谱解度分布，第三种结构制作工艺较复杂，而在折射率低的半透明电极的外侧，设置高折射率的覆盖层，可以调节光学干涉距离，抑制表面等离子体能移动引起的消光，发光效率提高30％以上，尤为受到人们关注。
作为调整折射率的覆盖层，目前常用三(8-羟基喹啉)合铝(III)(Alq3)，但该材料在蓝色发光器件所发射的450nm波长附近有较弱的吸收，所以在将Alq3应用于蓝色发光器件时，会有色纯度降低及光取出效率下降的问题。现有的覆盖层材料在一定程度上提高了光的取出效率，然而这些材料的折射率一般都较低，不能满足高折射率的要求，使得器件的发光效率也随之降低。为了使器件的光取出效率得到大幅度改善，需要开发一种具有高折射率的材料改善光取出效率，从而提高器件的发光效率。
发明内容
本发明的目的是提供一种三芳胺类化合物及其有机发光器件，本发明提供的三芳胺类化合物具有较高的折射率，且化合物的热稳定性较好，合成方法简单易操作，使用该三芳胺类化合物制备的有机发光器件具有良好的发光效率和较长的器件寿命。
本发明提供了一种三芳胺类化合物，所述三芳胺类化合物的结构如式1所示：
Figure BDA0002644279940000011
其中，在式1中，R1、R2独立地选自式2、式3、式4、式5中的任意一种：
Figure BDA0002644279940000021
X1选自O、S、NRa中的一种，Ra选自取代或未取代的C1～C15的烷基、取代或未取代的C6～C25的芳基、取代或未取代的C2～C20杂芳基中的一种；
X2选自C或者N；
R3～R6独立地选自氢、氘、氰基、取代或未取代的C1～C15的烷基、取代或未取代的C6～C25的芳基、取代或未取代的C2～C20杂芳基中的一种；
R7选自取代或未取代的C6～C25的芳基、取代或未取代的C2～C20杂芳基中的一种；
m、q独立地选自0～4的整数；n选自0～3的整数；当m、q、n大于1时，多个R3、R4、R6彼此相同或不同，相邻的R3之间、R4之间、R6之间可以相互键合而形成环；
L2～L5独立地选自单键、取代或未取代的C6～C25的亚芳基、取代或未取代的C2～C20亚杂芳基中的一种；
Ar1、Ar2独立地选自取代或未取代的C6～C25的芳基、取代或未取代的C2～C20杂芳基中的一种；
L1选自单键、取代或未取代的C6～C25的亚芳基中的一种；
R8选自氢、氘、取代或未取代的C1～C15的烷基、取代或未取代的C6～C25的芳基中的一种；
p选自0～3的整数。
本发明还提供一种有机发光器件，所述有机发光器件包括阴极、阳极和置于所述阴极和阳极之间及之外的一个或多个有机物层；所述置于阴极和阳极之间的有机物层包括空穴注入层、空穴传输层，电子阻挡层、发光层、空穴阻挡层、电子传输层、电子注入层中的至少一层；所述置于阴极和阳极之外的有机物层包括覆盖层；所述的有机物层含有三芳胺类化合物的任意一种或至少两种的组合。
本发明的有益效果：本发明提供的一种三芳胺类化合物，是以苯环为母核在其上键合三芳胺、苯并恶唑和/或苯并噻唑和/或咪唑和/或三氮唑形成的化合物，一方面由于在母核苯环上引入两个苯并恶唑和/或苯并噻唑和/或苯并咪唑和/或苯并三氮唑，可以有效提高化合物的带隙，大幅度提高化合物的折射率，减少光在器件内部的全反射，提高器件的出光效率，从而提高器件的发光效率，而在母核苯环上引入被取代的三芳胺使得化合物的刚性增大，化合物具有良好的热稳定性，在沉积时分子的薄膜排列优秀，可形成非晶质薄膜，可以有效阻断外部空气及水分，有效延长了器件的使用寿命。本发明所提供的一种三芳胺类化合物是一类性能优良的有机发光材料，特别作为覆盖层时，不仅可以提高器件的发光效率，还能够有效延长器件的寿命。
附图说明：
图1为本发明的化合物1的1H NMR图；图2为本发明的化合物29的1H NMR图；
图3为本发明的化合物32的1H NMR图；图4为本发明的化合物78的1H NMR图；
图5为本发明的化合物92的1H NMR图；图6为本发明的化合物164的1H NMR图；
图7为本发明的化合物197的1H NMR图；图8为本发明的化合物271的1H NMR图；
图9为本发明的化合物299的1H NMR图；图10为本发明的化合物354的1H NMR图。
具体实施方式：
下面将结合本发明实施例的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明的保护范围。
本发明提供了一种三芳胺类化合物，所述三芳胺类化合物的结构如式1所示：
Figure BDA0002644279940000031
在式1中，R1、R2独立地选自式2、式3、式4、式5中的任意一种：
Figure BDA0002644279940000032
X1选自O、S、NRa中的一种，Ra选自取代或未取代的C1～C15的烷基、取代或未取代的C6～C25的芳基、取代或未取代的C2～C20杂芳基中的一种；
X2选自C或者N；
R3～R6独立地选自氢、氘、氰基、取代或未取代的C1～C15的烷基、取代或未取代的C6～C25的芳基、取代或未取代的C2～C20杂芳基中的一种；
R7选自取代或未取代的C6～C25的芳基、取代或未取代的C2～C20杂芳基中的一种；
m、q独立地选自0～4的整数；n选自0～3的整数；当m、q、n大于1时，多个R3、R4、R6彼此相同或不同，相邻的R3之间、R4之间、R6之间可以相互键合而形成环；
L2～L5独立地选自单键、取代或未取代的C6～C25的亚芳基、取代或未取代的C2～C20亚杂芳基中的一种；
Ar1、Ar2独立地选自取代或未取代的C6～C25的芳基、取代或未取代的C2～C20杂芳基中的一种；
L1选自单键、取代或未取代的C6～C25的亚芳基中的一种；
R8选自氢、氘、取代或未取代的C1～C15的烷基、取代或未取代的C6～C25的芳基中的一种；
p选自0～3的整数。
本发明所述的亚芳基是指芳烃分子的芳核碳上去掉两个氢原子后剩下的二价基团，优选具有6至30个碳原子，更优选6至18个碳原子，特别优选6至14个碳原子，最优选6至12个碳原子，所述亚芳基可以是取代或未取代的。实例可包括亚苯基、亚联苯基、亚三联苯基等、亚萘基、亚蒽基、亚三亚苯基、亚芘基、亚荧蒽基、亚苝基、亚芴基、亚9,9-二甲基芴基、亚9,9-二苯基芴基、亚螺芴基、亚苯并芴基等，但不限于此。上述亚芳基优选为亚苯基、亚甲苯基、亚联苯基、亚三联苯基等、亚萘基、亚蒽基、亚三亚苯基、亚芘基、亚芴基、亚9,9-二甲基芴基、亚9,9-二苯基芴基、亚螺芴基、亚苯并芴基。
本发明所述的亚杂芳基是指亚芳基中的一个或多个芳核碳被杂原子替代得到的基团，所述杂原子包括但不限于氧、硫、氮、硅原子，优选具有2至30个碳原子，更优选2至20个碳原子，特别优选3至12个碳原子，最优选3至8个碳原子，所述亚杂芳基可以是取代或未取代的。实例可包括亚吡啶基、亚嘧啶基、亚三嗪基、亚吲哚基、亚咔唑基、亚呋喃基、亚噻吩基、亚喹啉基、亚异喹啉基、亚二苯并呋喃基、亚二苯并噻吩基、亚吩噻嗪基、亚吩噁嗪基等，但不限于此。上述亚杂芳基优选为亚吡啶基、亚嘧啶基、亚三嗪基、亚吲哚基、亚咔唑基、亚呋喃基、亚噻吩基、亚二苯并呋喃基、亚二苯并噻吩基。
本发明中所述烷基是指烷烃分子中少掉一个氢原子而成的烃基，其可以为直链烷基、支链烷基、环烷基，优选具有1至15个碳原子，更优选1至10个碳原子，特别优选1至4个碳原子，实例可包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、环戊基、环己基等，但不限于此。上述烷基优选为甲基、乙基、正丙基、异丙基、叔丁基、环戊基、环己基。
本发明所述芳基是指芳烃分子的芳核碳上去掉一个氢原子后剩下的一价基团，优选具有6至30个碳原子，更优选6至18个碳原子，特别优选6至14个碳原子，最优选6至12个碳原子，所述芳基可以是取代或未取代的。实例可包括苯基、甲苯基、五氘代苯基、联苯基、三联苯基、萘基、蒽基、菲基、三亚苯基、芘基、
Figure BDA0002644279940000041
基、苝基、茚基、荧蒽基、芴基、9,9-二甲基芴基、9,9-二苯基芴基、螺芴基、苯并芴基等，但不限于此。上述芳基优选为苯基、联苯基、三联苯基、萘基、蒽基、菲基、三亚苯基、芴基、9,9-二甲基芴基、9,9-二苯基芴基、螺芴基、苯并芴基。
本发明所述杂芳基是指芳基中的一个或多个芳核碳被杂原子替代得到的基团，所述杂原子包括但不限于氧、硫、氮、硅原子，优选具有2至30个碳原子，更优选2至20个碳原子，特别优选3至12个碳原子，最优选3至8个碳原子，所述杂芳基可以是取代或未取代的。实例可包括吡咯基、咪唑基、恶唑基、噻唑基、吡啶基、嘧啶基、三嗪基、噻吩基、呋喃基、吲哚基、喹啉基、异喹啉基、喹唑啉基、咔唑基、9-苯基咔唑基、苯并咪唑基、苯并恶唑基、苯并噻唑基、苯并三氮唑基、苯并噻吩基、苯并呋喃基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、吖啶基、吩嗪基、吩噻嗪基、吩噁嗪基、等，但不限于此。上述杂芳基优选为苯并恶唑基、苯并噻唑基、苯并咪唑基、苯并三氮唑基、咔唑基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基。
本发明中所述“取代或未取代”中，所述取代基独立地选自氘、氰基、硝基、卤素原子、C1～C10的烷基、C1～C10的烷氧基、C1～C10的烷硫基、C6～C30的芳基、C6～C30的芳氧基、C6～C30的芳硫基、C3～C30的杂芳基，C1～C30的硅烷基、C2～C10的烷胺基、C6～C30的芳胺基，或上述基团的组合等，例如：氘、氰基、硝基、卤素、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、甲氧基、甲硫基、苯基、五氘代苯基、联苯基、三联苯基、萘基、蒽基、菲基、苯并菲基、苝基、芘基、芴基、9,9-二甲基芴基、甲苯基、苯氧基、苯硫基、二苯胺基、二甲胺基、咔唑基、呋喃基、噻吩基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、三苯基硅基、三甲基硅基、三氟甲基、吩噻嗪基、吩恶嗪基、吖啶基、吡啶基、吡嗪基、三嗪基、嘧啶基、苯并恶唑基、苯并噻唑基、苯并咪唑基、苯并三氮唑基等，但不限于此，只要可以达到本发明的技术效果，则所述取代基可以为除了上述列举之外的取代基。所述取代基可以为一个或者多个，当所述取代基为多个时，多个取代基彼此相同或者不同；当所述取代基为多个时，相邻的取代基可以彼此键合成环。
本发明所述的“可以彼此键合成环”是指两个基团通过化学键彼此连接。键合形成的环可以为三元环或四元环或五元环或六元环或稠合环，例如环丙烷、环丁烷、环戊烷、环己烷、苯、萘、蒽、喹啉、异喹啉、二苯并噻吩、菲或芘，但不限于此。上述键合形成的环优选为苯、萘。
优选的，所述三芳胺类化合物选自如下所示结构中的任意一种：
Figure BDA0002644279940000051
优选的，R1、R2独立地选自如下所示结构中的任意一种：
Figure BDA0002644279940000052
其中，Ra选自取代或未取代的苯基、取代或未取代的萘基中的一种；
L2～L5独立地选自单键、取代或未取代的亚苯基、取代或未取代的亚萘基中的一种；
R3～R6独立地选自氢、氘、氰基、甲基、乙基、异丙基、叔丁基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的萘基中的一种，或者当m、q、n大于1时，相邻的R3之间、R4之间、R6之间可以相互键合而形成环；
R7选自取代或未取代的苯基、取代或未取代的萘基中的一种；
所述“取代或未取代的苯基”、“取代或未取代的萘基”、“取代或未取代的亚苯基”、“取代或未取代的亚萘基”中，取代基选自氘、甲基、乙基、异丙基、叔丁基、苯基、甲苯基中的一种或一种以上；当所述取代基为多个时，多个取代基彼此相同或不同；当所述取代基为多个时，相邻的取代基可以键合成环。
优选的，R1、R2独立地选自如下所示结构中的任意一种：
Figure BDA0002644279940000061
优选的，Ar1、Ar2独立地选自如下所示结构中的任意一种：
Figure BDA0002644279940000071
其中，Rc选自苯基、甲苯基、联苯基、氘代苯基、萘基中的一种；
Rb选自氢、氘、氰基、甲基、乙基、异丙基、叔丁基、苯基、甲苯基、均三甲苯基、五氘代苯基、联苯基、萘基、蒽基、菲基、三亚苯基、9,9-二甲基芴基、9,9-二苯基芴基、螺二芴基、9-苯基咔唑基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并恶唑基、苯并噻唑基、苯并咪唑基、苯并三氮唑中的一种；
r选自0～5的整数；s选自0～4的整数；t选自0～3的整数；w选自0～2的整数；当r、s、t、w大于1时，多个Rb彼此相同或不同。
优选的，Ar1、Ar2独立地选自如下所示结构中的任意一种：
Figure BDA0002644279940000081
优选的，L1选自单键或如下所示结构中的任意一种：
Figure BDA0002644279940000082
优选的，R8选自氢、氘、卤素、氰基、甲基、乙基、异丙基、叔丁基、苯基、甲苯基、萘基中的一种。
优选的，所述的三芳胺类化合物选自如下所示结构中的任意一种：
Figure BDA0002644279940000091
Figure BDA0002644279940000101
Figure BDA0002644279940000111
Figure BDA0002644279940000121
Figure BDA0002644279940000131
Figure BDA0002644279940000141
Figure BDA0002644279940000151
Figure BDA0002644279940000161
Figure BDA0002644279940000171
Figure BDA0002644279940000181
以上列举了本发明所述三芳胺类化合物的一些具体结构形式，但本发明并不局限于所列这些化学结构，凡是以化学式1所示结构为基础，取代基为如上所限定的基团都应包含在内。
本发明所述三芳胺类化合物可通过如下合成路线制备得到，但本发明并不局限于此：
Figure BDA0002644279940000191
原料I-a与原料I-b发生Suzuki反应得到中间体I-c；
中间体I-c与原料I-d发生Suzuki反应得到中间体I-e；
中间体I-e与原料I-f发生Buchwald反应得到中间体I-g；
中间体I-g与原料I-h发生Buchwald反应得到式1。
本发明所述合成反应中对反应条件及反应所需原料并无特殊限制，可以为市售产品或采用本领域技术人员所熟知的制备方法制备得到。
本发明还提供一种有机发光器件，所述有机发光器件包括阴极、阳极和置于所述阴极和阳极之间及之外的一个或多个有机物层，所述有机物层含有本发明所述的三芳胺类化合物的任意一种或至少两种的组合。
本发明所述有机物层包括空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层、电子注入层、覆盖层中的至少一层。然而，本发明有机发光器件的结构并非受上述结构的限制，如果需要，可以省略或同时具有多层有机物层。例如，在所述空穴传输层与所述发光层之间还可以具有电子阻挡层，在所述电子传输层与所述发光层之间还可以具有空穴阻挡层；还可以将具有相同功能的有机物层制成两层以上的层叠结构。
除了有机发光器件中覆盖层含有本发明所述的三芳胺类化合物的任意一种或至少两种的组合，其它层均可以使用现有技术中常用的任何材料。
本发明所述的有机发光器件中，阳极材料可以选自金属，例如，铜、金、银、铁、铬、镍、锰、钯、铂等及它们的合金；金属氧化物例如，氧化铟、氧化锌、氧化铟锡(ITO)、氧化铟锌(IZO)、氧化铝锌等；导电性聚合物例如，聚苯胺、聚吡咯、聚(3-甲基噻吩)等。除了以上材料及其组合之外，阳极材料还可包括其他已知的适合做阳极的材料。优选的，本发明所述阳极选自ITO、ITO-Ag-ITO等。
本发明所述的有机发光器件中，空穴注入材料可以选自银氧化物、钒氧化物、钨氧化物、铜氧化物、钛氧化物等金属氧化物、酞菁铜(CuPc)、4,4',4”-三[2-萘基苯基氨基]三苯基胺(2T-NATA)、2,3,6,7,10,11-六氰基-1,4,5,8,9,12-六氮杂苯并菲(HAT-CN)、4,4',4”-三(N,N-二苯基氨基)三苯胺(TDATA)等。除了以上材料及其组合之外，空穴注入材料还可包括其他已知的适合做空穴注入层的材料。优选的，本发明所述空穴注入层选自酞菁铜(CuPc)、4,4',4”-三[2-萘基苯基氨基]三苯基胺(2T-NATA)、4,4',4”-三(N,N-二苯基氨基)三苯胺(TDATA)等。
本发明所述的有机发光器件中，空穴传输材料可以选自、N,N'-二苯基-N,N'-(1-萘基)-1,1'-联苯-4,4'-二胺(NPB)、N,N'-二(萘-1-基)-N,N'-二(苯基)-2,2'-二甲基联苯胺(α-NPD)、N,N'-二苯基-N,N'-二(3-甲基苯基)-1,1'-联苯-4,4'-二胺(TPD)、4,4'-环己基二[N,N-二(4-甲基苯基)苯胺](TAPC)等。除了以上材料及其组合之外，空穴传输材料还可包括其他已知的适合做空穴传输层的材料。优选的，本发明所述空穴传输层选自N,N'-二苯基-N,N'-(1-萘基)-1,1'-联苯-4,4'-二胺(NPB)、N,N'-二(萘-1-基)-N,N'-二(苯基)-2,2'-二甲基联苯胺(α-NPD)、4,4'-环己基二[N,N-二(4-甲基苯基)苯胺](TAPC)等。
本发明所述的有机发光器件中，发光层材料包括发光层主体材料和发光层客体材料，发光层主体材料可以选自4,4'-二(9-咔唑)联苯(CBP)、9,10-二(2-萘基)蒽(ADN)、4,4-二(9-咔唑基)联苯(CPB)、9,9'-(1,3-苯基)二-9H-咔唑(mCP)、4,4',4”-三(咔唑-9-基)三苯胺(TCTA)、9,10-二(1-萘基)蒽(α-AND)、1,3,5-三(9-咔唑基)苯(TCP)等。除了以上材料及其组合之外，发光层主体材料还可包括其他已知的适合做发光层的材料。优选的，本发明所述发光层主体材料选自9,10-二(2-萘基)蒽(ADN)、9,9'-(1,3-苯基)二-9H-咔唑(mCP)、4,4',4”-三(咔唑-9-基)三苯胺(TCTA)、9,10-二(1-萘基)蒽(α-AND)等。本发明的发光层客体材料分为蓝色发光材料、绿色发光材料以及红色发光材料。所述发光层客体可以选自(6-(4-(二苯基氨基(苯基)-N、2,5,8,11-四叔丁基苝(TBPe)、4,4'-二[4-(二对甲苯基氨基)苯乙烯基]联苯(DPAVBi)、二(4,6-二氟苯基吡啶-C2,N)吡啶甲酰合铱(FIrpic)、三(2-苯基吡啶)合铱(Ir(ppy)3)、乙酰丙酮酸二(2-苯基吡啶)铱(Ir(ppy)2(acac))、9,10-二[N-(对甲苯基)苯胺基]蒽(TPA)、4-(二氰基亚甲基)-2-甲基-6-(4-二甲基氨基苯乙烯基)-4H-吡喃(DCM)、三[1-苯基异喹啉-C2,N]铱(III)(Ir(piq)3)、二(1-苯基异喹啉)(乙酰丙酮)合铱(Ir(piq)2(acac))等。除了以上材料之外，发光层客体材料还可包括其他已知的适合做发光层的材料。优选的，本发明所述的发光层客体选自4,4'-二[4-(二对甲苯基氨基)苯乙烯基]联苯(DPAVBi)、2,5,8,11-四叔丁基苝(TBPe)、9,10-二[N-(对甲苯基)苯胺基]蒽(TPA)、4-(二氰基亚甲基)-2-甲基-6-(4-二甲基氨基苯乙烯基)-4H-吡喃(DCM)等。
本发明所述的有机发光器件中，发光层中主体材料和客体材料的掺杂比例，根据所用的材料而决定。优选的，发光层客体材料掺杂膜厚比例0.5％～10％。
本发明所述的有机发光器件中，电子传输材料可以选自1,3,5-三(N-苯基-2-苯并咪唑)苯(TPBi)、三(8-羟基喹啉)合铝(III)(Alq3)、8-羟基喹啉-锂(Liq)、二(2-甲基-8-羟基喹啉)(4-苯基苯酚)合铝(III)(BAlq)、4,7-二苯基-1,10-菲罗啉(Bphen)等，除了以上材料及其组合之外，电子传输材料还可包括其他已知的适合做电子传输层的材料。优选的，本发明所述电子传输层选自1,3,5-三(N-苯基-2-苯并咪唑)苯(TPBi)、三(8-羟基喹啉)合铝(III)(Alq3)、8-羟基喹啉-锂(Liq)、二(2-甲基-8-羟基喹啉)(4-苯基苯酚)合铝(III)(BAlq)等。
本发明所述的有机发光器件中，电子注入材料可以选自Li、Na、K、Rb、Cs、Be、Mg、Ca、氟化锂(LiF)、氟化钠、氟化钾、氟化铷、氟化铯、氧化锂、四(8-羟基喹啉)硼锂、8-羟基喹啉锂等，除了以上材料及其组合之外，电子注入材料还可包括其他已知的适合做电子注入层的材料。优选的，本发明所述电子注入层选自氟化锂(LiF)、8-羟基喹啉-锂(Liq)等。
本发明所述的有机发光器件中，阴极材料可以选自金属例如，铝、镁、银、铟、锡、钛等及它们的合金；多层金属材料例如，LiF/Al、Mg/Ag、Li/Al、LiO2/Al、BaF2/Al等。除以上材料及其组合之外，阴极材料还可包括其他已知的适合做阴极的材料。优选的，本发明所述阴极选自半透明阴极，如Ag或Mg-Ag合金或薄Al。
本发明所述的有机发光器件中，覆盖层材料选自本发明所述的三芳胺类化合物中的任意一种或至少两种的组合。
本发明对有机发光器件的各有机物层的厚度并没有特殊限制，采用本领域所常用的厚度即可。
本发明有机发光器件，可以采用喷墨打印、旋转涂布、丝网印刷等溶液涂布或真空蒸镀等多种方法制备得到。
本发明对以下实施例中所采用的原料的来源没有特别的限制，可以为市售产品或采用本领域技术人员所熟知的制备方法制备得到。
本发明化合物的质谱使用英国沃特斯G2-Si四极杆串联飞行时间高分辨质谱仪，氯仿为溶剂；元素分析使用德国Elementar公司的Vario EL cube型有机元素分析仪，样品质量为5mg；核磁共振(1HNMR)使用Bruker-510型核磁共振谱仪(德国Bruker公司)，600MHz，CDCl3为溶剂，TMS为内标。
[实施例1]化合物1的合成
Figure BDA0002644279940000211
中间体1-c的合成：氮气保护下，在1L三口瓶中，加入原料1-a(0.05mol，12.55g)，甲苯600ml，加入原料1-b(0.1mol，23.90g)，碳酸钾(0.12mol，16.59g)，四三苯基膦钯(0.001mol，1.16g)。进行氮气置换三次，回流温度下反应4h。反应完成后，经CH2Cl2萃取，MgSO4干燥后真空浓缩。残留物经硅胶柱层析(洗脱剂为环己烷：乙酸乙酯＝10:1)和重结晶(溶剂：甲苯)得中间体1-c(HPLC检测固体纯度≧99.6％，17.26g，收率72％)。
化合物1的合成：氮气保护下，在500ml三口瓶中加入中间体1-c(0.03mol，14.39g)，原料1-f(0.06mol，9.42g)，甲苯300ml，Pd2(dba)3(0.0006mol，0.55g)，P(t-Bu)3(0.005mol，1.01g)，叔丁醇钠(0.08mol，7.69g)，进行氮气置换三次，回流温度下反应4h。反应完成后，经CH2Cl2萃取，MgSO4干燥后真空浓缩。残留物经硅胶柱层析(洗脱剂为环己烷：乙酸乙酯＝10:1)和重结晶(溶剂：甲苯)得化合物1(HPLC检测固体纯度≧99.8％，13.27g，收率70％)。
质谱m/z：632.2293(理论值：631.2260)。理论元素含量(％)C44H29N3O2：C，83.66；H，4.63；N，6.65；O，5.07。实测元素含量(％)：C，83.61；H，4.65；N，6.64，O，5.11。1H NMR(600MHz,CDCl3)(δ，ppm)：8.13-8.09(m,4H),7.78-7.74(m,5H),7.64(dd,4H),7.41-7.36(m,6H),7.26-7.22(m,4H),7.10-7.06(m,4H),7.00(tt,2H)。上述结果证实获得产物为目标产品。
[实施例2]化合物29的合成
Figure BDA0002644279940000212
化合物29的合成：将实施例1中的原料1-f换成等摩尔的原料29-f，按照化合物1的合成方法得到化合物29(HPLC检测固体纯度≧99.6％，19.48g，收率75％)。
质谱m/z：866.2756(理论值：865.2689)。理论元素含量(％)C58H35N5O4：C，80.45；H，4.07；N，8.09；O，7.39。实测元素含量(％)：C，80.48；H，4.06；N，8.07，O，7.39。1H NMR(600MHz,CDCl3)(δ，ppm)：8.15-8.09(m,8H),7.76(t,1H),7.73-7.70(m,4H),7.69-7.66(m,4H),7.63-7.59(m,4H),7.38-7.32(m,8H),7.31(d,2H),7.29-7.26(m,4H)。上述结果证实获得产物为目标产品。
[实施例3]化合物32的合成
Figure BDA0002644279940000221
化合物32的合成：将实施例1中的原料1-f换成等摩尔的原料32-f，按照化合物1的合成方法得到化合物32(HPLC检测固体纯度≧99.8％，19.18g，收率74％)。
质谱m/z：865.3579(理论值：863.3512)。理论元素含量(％)C62H45N3O2：C，86.18；H，5.25；N，4.86；O，3.70。实测元素含量(％)：C，86.11；H，5.27；N，4.88，O，3.73。1H NMR(600MHz,CDCl3)(δ，ppm)：8.14-8.08(m,4H),7.83(td,2H),7.80-7.74(m,7H),7.66-7.59(m,6H),7.54-7.52(m,3H),7.50(d,1H),7.46-7.40(m,5H),7.38(tt,5H),1.77-1.68(m,12H)。上述结果证实获得产物为目标产品。
[实施例4]化合物39的合成
Figure BDA0002644279940000222
化合物39的合成：将实施例1中的原料1-f换成等摩尔的原料39-f，按照化合物1的合成方法得到化合物39(HPLC检测固体纯度≧99.4％，17.05g，收率70％)。
质谱m/z：812.2505(理论值：811.2471)。理论元素含量(％)C56H33N3O4：C，82.84；H，4.10；N，5.18；O，7.88。实测元素含量(％)：C，82.87；H，4.11；N，5.16，O，7.86。1H NMR(600MHz,CDCl3)(δ，ppm)：8.10(dd,6H),7.84-7.77(m,5H),7.70(d,2H),7.64(dd,4H),7.59(t,2H),7.56-7.50(m,4H),7.44(td,2H),7.40-7.32(m,8H)。上述结果证实获得产物为目标产品。
[实施例5]化合物42的合成
Figure BDA0002644279940000223
化合物42的合成：将实施例1中的原料1-f换成等摩尔的原料42-f，按照化合物1的合成方法得到化合物42(HPLC检测固体纯度≧99.6％，20.49g，收率71％)。
质谱m/z：962.3450(理论值：961.3417)。理论元素含量(％)C68H43N5O2：C，84.89；H，4.51；N，7.28；O，3.33。实测元素含量(％)：C，84.85；H，4.53；N，7.29，O，3.34。1H NMR(600MHz,CDCl3)(δ，ppm)：8.92(dd,2H),8.55(dd,1H),8.44(d,1H),8.33(dd,1H),8.26(d,1H),8.23(dd,1H),8.16(d,1H),8.13-8.10(m,5H),7.98(dd,2H),7.64(dd,4H),7.63-7.61(m,1H),7.60(t,4H),7.54-7.51(m,4H),7.49-7.46(m,2H),7.43(dd,1H),7.38(dq,5H),7.35(dd,1H),7.30-7.28(m,3H),6.88(t,1H),6.59(t,1H),6.49(t,1H)。上述结果证实获得产物为目标产品。
[实施例6]化合物67的合成
Figure BDA0002644279940000231
中间体67-c的合成：将实施例1中的原料1-b换成等摩尔的原料67-b，按照中间体1-c的合成方法得到中间体67-c(HPLC检测固体纯度≧99.5％，18.42g，收率72％)。
化合物67的合成：将实施例1中的中间体1-c换成等摩尔的中间体67-c，原料1-f换成等摩尔的原料67-f，按照化合物1的合成方法得到化合物67(HPLC检测固体纯度≧99.8％，17.23g，收率74％)。
质谱m/z：776.3088(理论值：775.3055)。理论元素含量(％)C52H45N3S2：C，80.48；H，5.84；N，5.41；S，8.26。实测元素含量(％)：C，80.42；H，5.87；N，5.43，S，8.27。1H NMR(600MHz,CDCl3)(δ，ppm)：8.07(dd,2H),8.04(dd,2H),7.93-7.90(m,4H),7.76(d,4H),7.74(t,1H),7.58(td,2H),7.50(td,2H),7.39(d,2H),7.25(dd,4H),7.16-7.13(m,4H),1.28(s,18H)。上述结果证实获得产物为目标产品。
[实施例7]化合物78的合成
Figure BDA0002644279940000232
化合物78的合成：将实施例1中的原料1-f换成等摩尔的原料78-f，按照化合物1的合成方法得到化合物78(HPLC检测固体纯度≧99.7％，20.09g，收率72％)。
质谱m/z：930.1809(理论值：929.1775)。理论元素含量(％)C58H35N5S4：C，74.89；H，3.79；N，7.53；S，13.79。实测元素含量(％)：C，74.82；H，3.83；N，7.55，S，13.80。1H NMR(600MHz,CDCl3)(δ，ppm)：8.10(td,4H),8.06-8.04(m,4H),7.95(dd,4H),7.82-7.78(m,5H),7.75(dd,4H),7.58(td,4H),7.53-7.43(m,10H)。上述结果证实获得产物为目标产品。
[实施例8]化合物92的合成
Figure BDA0002644279940000233
化合物92的合成：将实施例1中的原料1-f换成等摩尔的原料92-f，按照化合物1的合成方法得到化合物92(HPLC检测固体纯度≧99.4％，18.38g，收率70％)。
质谱m/z：876.1591(理论值：875.1557)。理论元素含量(％)C56H33N3S4：C，76.77；H，3.80；N，4.80；S，14.64。实测元素含量(％)：C，76.74；H，3.83；N，7.55，S，13.80。1H NMR(600MHz,CDCl3)(δ，ppm)：8.52(dd,2H),8.09(dt,4H),8.08-8.04(m,4H),7.94(t,4H),7.88(dd,2H),7.85-7.80(m,5H),7.62-7.56(m,4H),7.55(d,2H),7.50(td,2H),7.43-7.40(m,2H),7.31(td,2H)。上述结果证实获得产物为目标产品。
[实施例9]化合物150的合成
Figure BDA0002644279940000241
中间体150-c的合成：将实施例1中的原料1-b换成等摩尔的原料150-b，按照中间体1-c的合成方法得到中间体150-c(HPLC检测固体纯度≧99.7％，21.73g，收率69％)。
化合物150的合成：将实施例1中的中间体1-c换成等摩尔的中间体150-c，原料1-f换成等摩尔的原料150-f，按照化合物1的合成方法得到化合物150(HPLC检测固体纯度≧99.5％，16.46g，收率70％)。
质谱m/z：784.3144(理论值：783.3110)。理论元素含量(％)C54H37N7：C，82.74；H，4.76；N，12.51。实测元素含量(％)：C，82.78；H，4.74；N，12.47。1H NMR(600MHz,CDCl3)(δ，ppm)：8.79(s,1H),8.74(d,1H),8.24(dd,1H),8.20(dd,1H),8.05-8.01(m,2H),7.87(dt,2H),7.79(dd,4H),7.77-.72(m,5H),7.70-7.65(m,4H),7.53(td,2H),7.46(t,4H),7.41-7.30(m,10H)。上述结果证实获得产物为目标产品。
[实施例10]化合物164的合成
Figure BDA0002644279940000242
中间体164-c的合成：将实施例1中的原料1-b换成等摩尔的原料164-b，按照中间体1-c的合成方法得到中间体164-c(HPLC检测固体纯度≧99.5％，16.31g，收率68％)。
化合物164的合成：将实施例1中的中间体1-c换成等摩尔的中间体164-c，原料1-f换成等摩尔的原料164-f，按照化合物1的合成方法得到化合物164(HPLC检测固体纯度≧99.6％，15.15g，收率69％)。
质谱m/z：733.2865(理论值：731.2797)。理论元素含量(％)C50H33N7：C，82.06；H，4.55；N，13.40。实测元素含量(％)：C，82.09；H，4.52；N，13.40。1H NMR(600MHz,CDCl3)(δ，ppm)：7.83(td,5H),7.79(d,4H),7.75-7.68(m,8H),7.64-7.58(m,4H),7.54(dd,4H),7.52-7.49(m,2H),7.37(d,2H),7.31(td,2H),7.26(td,2H)。上述结果证实获得产物为目标产品。
[实施例11]化合物170的合成
Figure BDA0002644279940000251
化合物170的合成：将实施例1中的原料1-f换成等摩尔的原料170-f，按照化合物1的合成方法得到化合物170(HPLC检测固体纯度≧99.6％，19.34g，收率67％)。
质谱m/z：962.3675(理论值：961.3641)。理论元素含量(％)C66H43N9：C，82.39；H，4.50；N，13.10。实测元素含量(％)：C，82.35；H，4.53；N，13.11。1H NMR(600MHz,CDCl3)(δ，ppm)：8.98-8.92(m,2H),8.56(dd,1H),8.44(d,1H),8.33(dd,1H),8.29(d,1H),8.24(dd,1H),8.17-8.11(m,2H),8.01-7.96(m,2H),7.83(dd,4H),7.78-7.73(m,4H),7.63(dd,1H),7.60(t,4H),7.54(dd,4H),7.51-7.46(m,3H),7.46-7.42(m,4H),7.38-7.35(m,2H),7.30-7.27(m,3H),6.88(t,1H),6.60(t,1H),6.51(t,1H)。上述结果证实获得产物为目标产品。
[实施例12]化合物197的合成
Figure BDA0002644279940000252
中间体197-c的合成：将实施例1中的原料1-b换成等摩尔的原料197-b，按照中间体1-c的合成方法得到中间体197-c(HPLC检测固体纯度≧99.4％，11.29g，收率69％)。
化合物197的合成：将实施例1中的中间体1-c换成等摩尔的中间体197-c，原料1-f换成等摩尔的原料197-f，按照化合物1的合成方法得到化合物197(HPLC检测固体纯度≧99.7％，16.52g，收率68％)。
质谱m/z：811.2858(理论值：809.2791)。理论元素含量(％)C56H35N5O2：C，83.05；H，4.36；N，8.65；O，3.95。实测元素含量(％)：C，83.09；H，4.34；N，8.61，O，83.97。1H NMR(600MHz,CDCl3)(δ，ppm)：8.10(dd,4H),7.99(d,2H),7.96(s,2H),7.84(t,1H),7.71-7.67(m,6H),7.50(d,2H),7.38-7.33(m,6H),7.31-7.25(m,8H),7.24-7.19(m,4H)。上述结果证实获得产物为目标产品。
[实施例13]化合物234的合成
Figure BDA0002644279940000253
中间体234-c的合成：将实施例1中的原料1-b换成等摩尔的原料234-b，按照中间体1-c的合成方法得到中间体234-c(HPLC检测固体纯度≧99.3％，12.04g，收率67％)。
化合物234的合成：将实施例1中的中间体1-c换成等摩尔的中间体234-c，原料1-f换成等摩尔的原料78-f，按照化合物1的合成方法得到化合物234(HPLC检测固体纯度≧99.6％，15.17g，收率65％)。
质谱m/z：779.1216(理论值：777.1149)。理论元素含量(％)C46H27N5S4：C，71.02；H，3.50；N，9.00；S，16.48。实测元素含量(％)：C，71.06；H，3.51；N，9.02，S，16.41。1H NMR(600MHz,CDCl3)(δ，ppm)：9.35(d,2H),8.45(dd,2H),8.20-8.16(m,2H),8.11(dd,2H),8.06(dd,2H),7.91(dd,2H),7.79-7.75(m,5H),7.58(td,2H),7.49-7.41(m,8H)。上述结果证实获得产物为目标产品。
[实施例14]化合物259的合成
Figure BDA0002644279940000261
中间体259-c的合成：将实施例1中的原料1-b换成等摩尔的原料259-b，按照中间体1-c的合成方法得到中间体259-c(HPLC检测固体纯度≧99.7％，17.02g，收率71％)。
化合物259的合成：将实施例1中的中间体1-c换成等摩尔的中间体259-c，原料1-f换成等摩尔的原料29-f，按照化合物1的合成方法得到化合物259(HPLC检测固体纯度≧99.8％，18.96g，收率73％)。
质谱m/z：867.2756(理论值：865.2689)。理论元素含量(％)C58H35N5O4：C，80.45；H，4.07；N，8.09；O，7.39。实测元素含量(％)：C，80.41；H，4.05；N，8.12，O，7.42。1H NMR(600MHz,CDCl3)(δ，ppm)：8.25(t,1H),8.21(t,1H),8.08(dt,2H),7.95-7.91(m,2H),7.88-7.85(m,3H),7.81-7.75(m,2H),7.69-7.62(m,10H),7.53(t,1H),7.52-7.47(m,5H),7.38(dd,8H)。上述结果证实获得产物为目标产品。
[实施例15]化合物271的合成
Figure BDA0002644279940000262
中间体271-g的合成：氮气保护下，在500ml三口瓶中加入中间体1-c(0.03mol，14.39g)，原料271-h(0.03mol，11.92g)，甲苯300ml，PdCl2(dppf)(0.0003mol，0.22g)，P(t-Bu)3(0.005mol，1.01g)，叔丁醇钠(0.05mol，4.81g)，进行氮气置换三次，回流温度下反应4h。反应完成后，经CH2Cl2萃取，MgSO4干燥后真空浓缩。残留物经硅胶柱层析(洗脱剂为环己烷：乙酸乙酯＝10:1)和重结晶(溶剂：甲苯)得中间体271-g(HPLC检测固体纯度≧99.7％，16.24g，收率69％)。
化合物271的合成：氮气保护下，在500ml三口瓶中加入中间体271-g(0.03mol，23.88g)，原料1-f(0.03mol，4.71g)，甲苯300ml，Pd2(dba)3(0.0003mol，0.28g)，P(t-Bu)3(0.004mol，0.81g)，叔丁醇钠(0.05mol，4.81g)，进行氮气置换三次，回流温度下反应4h。反应完成后，经CH2Cl2萃取，MgSO4干燥后真空浓缩。残留物经硅胶柱层析(洗脱剂为环己烷：乙酸乙酯＝10:1)和重结晶(溶剂：甲苯)得化合物271(HPLC检测固体纯度≧99.6％，17.79g，收率68％)。
质谱m/z：872.3232(理论值：871.3199)。理论元素含量(％)C63H41N3O2：C，86.77；H，4.74；N，4.82；O，3.67。实测元素含量(％)：C，86.73；H，4.75；N，4.83，O，3.69。1H NMR(600MHz,CDCl3)(δ，ppm)：8.16-8.07(m,4H),7.86(dd,1H),7.80(d,1H),7.64(dd,4H),7.62-7.52(m,7H),7.39-7.35(m,5H),7.33(d,1H),7.30-7.20(m,8H),7.16(dd,1H),7.14-7.04(m,8H),7.00(tt,1H)。上述结果证实获得产物为目标产品。
[实施例16]化合物299的合成
Figure BDA0002644279940000271
中间体299-c的合成：将实施例1中的原料1-b换成等摩尔的原料299-b，按照中间体1-c的合成方法得到中间体299-c(HPLC检测固体纯度≧99.8％，11.46，收率70％)。
化合物299的合成：将实施例1中的中间体1-c换成等摩尔的中间体299-c，原料1-f换成等摩尔的原料299-f，按照化合物1的合成方法得到化合物299(HPLC检测固体纯度≧99.6％，20.45g，收率71％)。
质谱m/z：960.3545(理论值：959.3512)。理论元素含量(％)C70H45N3O2：C，87.57；H，4.72；N，4.38；O，3.33。实测元素含量(％)：C，87.54；H，4.71；N，4.36，O，3.39。1H NMR(600MHz,CDCl3)(δ，ppm)：7.99-7.93(m,4H),7.92-7.84(m,7H),7.65-7.62(m,6H),7.62-7.56(m,3H),7.56-7.51(m,6H),7.49-7.44(m,3H),7.40-7.36(m,6H),7.28-7.21(m,6H),7.04(t,1H),6.90(t,1H),6.59(t,1H),5.69-5.65(m,1H)。上述结果证实获得产物为目标产品。
[实施例17]化合物324的合成
Figure BDA0002644279940000272
中间体324-c的合成：将实施例1中的原料1-b换成等摩尔的原料324-b，按照中间体1-c的合成方法得到中间体324-c(HPLC检测固体纯度≧99.5％，18.53，收率73％)。
化合物324的合成：将实施例1中的中间体1-c换成等摩尔的中间体324-c，原料1-f换成等摩尔的原料29-f，按照化合物1的合成方法得到化合物324(HPLC检测固体纯度≧99.7％，19.04g，收率71％)。
质谱m/z：895.3069(理论值：893.3002)。理论元素含量(％)C60H39N5O4：C，80.61；H，4.40；N，7.83；O，7.16。实测元素含量(％)：C，80.54；H，4.44；N，7.83，O，7.19。1H NMR(600MHz,CDCl3)(δ，ppm)：7.97(dd,2H),7.86-7.82(m,4H),7.79-7.75(m,2H),7.64(dd,8H),7.55(t,1H),7.51(dd,2H),7.46-7.42(m,4H),7.38(tt,10H),2.27(d,6H)。上述结果证实获得产物为目标产品。
[实施例18]化合物331的合成
Figure BDA0002644279940000281
中间体331-c的合成：将实施例1中的原料1-b换成等摩尔的原料331-b，按照中间体1-c的合成方法得到中间体331-c(HPLC检测固体纯度≧99.6％，15.39，收率67％)。
化合物331的合成：将实施例1中的中间体1-c换成等摩尔的中间体331-c，原料1-f换成等摩尔的原料78-f，按照化合物1的合成方法得到化合物331(HPLC检测固体纯度≧99.5％，17.12g，收率65％)。
质谱m/z：878.1496(理论值：877.1462)。理论元素含量(％)C54H31N5S4：C，73.86；H，3.56；N，7.98；S，14.60。实测元素含量(％)：C，73.82；H，3.58；N，7.96，S，14.64。1H NMR(600MHz,CDCl3)(δ，ppm)：8.40(d,2H),8.18(dd,2H),8.14(t,1H),8.11(dd,2H),8.08(dt,2H),7.97-7.95(m,2H),7.93-7.90(m,2H),7.80(d,4H),7.66(dt,2H),7.58(td,2H),7.54-7.46(m,10H)。上述结果证实获得产物为目标产品。
[实施例19]化合物354的合成
Figure BDA0002644279940000282
中间体354-c的合成：将实施例1中的原料1-a换成等摩尔的原料354-a，按照中间体1-c的合成方法得到中间体354-c(HPLC检测固体纯度≧99.8％，17.50，收率73％)。
化合物354的合成：将实施例1中的中间体1-c换成等摩尔的中间体354-c，原料1-f换成等摩尔的原料29-f，按照化合物1的合成方法得到化合物354(HPLC检测固体纯度≧99.7％，18.44g，收率71％)。
质谱m/z：866.2723(理论值：865.2689)。理论元素含量(％)C58H35N5O4：C，80.45；H，4.07；N，8.09；O，7.39。实测元素含量(％)：C，80.41；H，4.08；N，8.07，O，7.45。1H NMR(600MHz,CDCl3)(δ，ppm)：8.16-8.08(m,8H),7.73-7.67(m,5H),7.63-7.57(m,6H),7.56-7.51(m,2H),7.42(d,1H),7.39-7.30(m,8H),7.30-7.25(m,4H),7.13(dd,1H)。上述结果证实获得产物为目标产品。
化合物折射率(n)的测定：
测量仪器为美国J.A.Woollam公司的M-2000光谱型椭偏仪；仪器扫描范围为245～1000nm；玻璃基板大小为200×200mm，材料薄膜厚度为20～60nm。所测得的在450nm下的折射率(n)如表1所示。
表1 450nm下化合物折射率(n)测定
Figure BDA0002644279940000283
Figure BDA0002644279940000291
[对比实施例1]器件制备实施例：
对比实施例1：将作为阳极的ITO-Ag-ITO玻璃基板使用纯水、异丙醇、丙酮、甲醇等溶剂进行超声波洗涤，然后通过暴露于紫外线和臭氧30分钟来进行清洗，将清洗好的玻璃基底放入真空沉积装置中。
在ITO-Ag-ITO玻璃基板上真空沉积2-TNATA形成60nm厚度的空穴注入层，并在空穴注入层上真空沉积NPB形成30nm厚度的空穴传输层。在空穴传输层上以97:3的重量比共沉积ADN(蓝光主体)和DPAVBi(蓝光掺杂)，形成30nm厚度的发光层。然后在发光层上沉积Alq3形成30nm厚度的电子传输层。在电子传输层上沉积LiF形成1nm厚度的电子注入层，并在电子注入层上真空沉积薄Al形成300nm厚度的阴极。在阴极上沉积Alq3形成70nm厚度的覆盖层。
Figure BDA0002644279940000292
[对比实施例2～8]器件制备实施例：
除了各自使用化合物CP-1、CP-2、CP-3、CP-4、CP-5、CP-6、CP-7作为用于形成覆盖层的材料之外，以与对比实施例1的方式基本上相同的方式来制造对比实施例2至对比实施例8的有机发光器件。
[应用实施例1～19]器件制备实施例(用作覆盖层)：
除了各自使用化合物1、29、32、39、42、67、78、92、150、164、170、197、234、259、271、299、324、331、354作为用于形成覆盖层的材料之外，以与对比实施例1的方式基本上相同的方式来制造应用实施例1至应用实施例19的有机发光器件。
将测试软件、计算机、美国Keithley公司生产的K2400数字源表和美国PhotoResearch公司的PR788光谱扫描亮度计组成一个联合IVL测试系统来测试有机发光器件的效率、电流密度、寿命。测试的环境为大气环境，温度为室温。
表2为本发明实施例制备的化合物以及比较物质制备的发光器件的发光特性测试结果。[表2]发光器件的发光特性测试
Figure BDA0002644279940000301
Figure BDA0002644279940000311
由上述表2所示，与对比实施例1～8相比，采用本发明的三芳胺类化合物作为覆盖层材料的器件具有良好的发光效率，且器件的寿命显著提升。这是因为本发明的三芳胺类化合物具有更高的折射率，能够有效提高光取出效率，进而提高器件的发光效率，同时本发明的三芳胺类化合物具有良好的热稳定性，在沉积时分子的薄膜排列优秀，可形成非晶质薄膜阻断外部空气及水分，有效延长了器件的使用寿命，是性能良好的有机发光材料。
应当指出，本发明用个别实施方案进行了特别描述，但在不脱离本发明原理的前提下，本领域普通技术人员可对本发明进行各种形式或细节上的改进，这些改进也落入本发明的保护范围内。

Claims (10)

1.一种三芳胺类化合物，其特征在于，所述三芳胺类化合物的结构如式1所示：
Figure FDA0002644279930000011
其中，在式1中，R1、R2独立地选自式2、式3、式4、式5中的任意一种：
Figure FDA0002644279930000012
X1选自O、S、NRa中的一种，Ra选自取代或未取代的C1～C15的烷基、取代或未取代的C6～C25的芳基、取代或未取代的C2～C20杂芳基中的一种；
X2选自C或者N；
R3～R6独立地选自氢、氘、氰基、取代或未取代的C1～C15的烷基、取代或未取代的C6～C25的芳基、取代或未取代的C2～C20杂芳基中的一种；
R7选自取代或未取代的C6～C25的芳基、取代或未取代的C2～C20杂芳基中的一种；
m、q独立地选自0～4的整数；n选自0～3的整数；当m、q、n大于1时，多个R3、R4、R6彼此相同或不同，相邻的R3之间、R4之间、R6之间可以相互键合而形成环；
L2～L5独立地选自单键、取代或未取代的C6～C25的亚芳基、取代或未取代的C2～C20亚杂芳基中的一种；
Ar1、Ar2独立地选自取代或未取代的C6～C25的芳基、取代或未取代的C2～C20杂芳基中的一种；
L1选自单键、取代或未取代的C6～C12的亚芳基中的一种；
R8选自氢、氘、取代或未取代的C1～C15的烷基、取代或未取代的C6～C12的芳基中的一种；
p选自0～3的整数；
所述“取代或未取代的烷基”、“取代或未取代的芳基”、“取代或未取代的杂芳基”、“取代或未取代的亚芳基”、“取代或未取代的亚杂芳基”中，取代基选自氘、卤素、氰基、甲基、乙基、异丙基、叔丁基、苯基、甲苯基、均三甲苯基、五氘代苯基、联苯基、萘基、蒽基、菲基、三亚苯基、9,9-二甲基芴基、9,9-二苯基芴基、螺二芴基、9-苯基咔唑基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、吡啶基、嘧啶基、三嗪基、苯并恶唑基、苯并噻唑基、苯并咪唑基、苯并三氮唑中的一种，或者当所述取代基为多个时，相邻的取代基可以键合成环；当所述取代基为多个时，多个取代基彼此相同或不同。
2.根据权利要求1所述的一种三芳胺类化合物，其特征在于，所述三芳胺类化合物选自如下所示结构中的任意一种：
Figure FDA0002644279930000021
3.根据权利要求1所述的一种三芳胺类化合物，其特征在于，所述R1、R2独立地选自如下所示结构中的任意一种：
Figure FDA0002644279930000022
其中，Ra选自取代或未取代的苯基、取代或未取代的萘基中的一种；
L2～L5独立地选自单键、取代或未取代的亚苯基、取代或未取代的亚萘基中的一种；
R3～R6独立地选自氢、氘、氰基、甲基、乙基、异丙基、叔丁基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的萘基中的一种，或者当m、q、n大于1时，相邻的R3之间、R4之间、R6之间可以相互键合而形成环；
R7选自取代或未取代的苯基、取代或未取代的萘基中的一种；
所述“取代或未取代的苯基”、“取代或未取代的萘基”、“取代或未取代的亚苯基”、“取代或未取代的亚萘基”中，取代基选自氘、甲基、乙基、异丙基、叔丁基、苯基、甲苯基中的一种或一种以上；当所述取代基为多个时，多个取代基彼此相同或不同；当所述取代基为多个时，相邻的取代基可以键合成环。
4.根据权利要求1所述的一种三芳胺类化合物，其特征在于，所述R1、R2独立地选自如下所示结构中的任意一种：
Figure FDA0002644279930000031
5.根据权利要求1所述的一种三芳胺类化合物，其特征在于，所述Ar1、Ar2独立地选自如下所示结构中的任意一种：
Figure FDA0002644279930000041
其中，所述Rc选自苯基、甲苯基、联苯基、氘代苯基、萘基中的一种；
Rb选自氢、氘、氰基、甲基、乙基、异丙基、叔丁基、苯基、甲苯基、均三甲苯基、五氘代苯基、联苯基、萘基、蒽基、菲基、三亚苯基、9,9-二甲基芴基、9,9-二苯基芴基、螺二芴基、9-苯基咔唑基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并恶唑基、苯并噻唑基、苯并咪唑基、苯并三氮唑中的一种；
r选自0～5的整数；s选自0～4的整数；t选自0～3的整数；w选自0～2的整数；当r、s、t、w大于1时，多个Rb彼此相同或不同。
6.根据权利要求1所述的一种三芳胺类化合物，其特征在于，所述Ar1、Ar2独立地选自如下所示的任意一种结构：
Figure FDA0002644279930000051
7.根据权利要求1所述的一种三芳胺类化合物，其特征在于，所述L1选自单键或如下所示结构中的任意一种：
Figure FDA0002644279930000052
R8选自氢、氘、卤素、氰基、甲基、乙基、异丙基、叔丁基、苯基、甲苯基、萘基中的一种。
8.根据权利要求1所述的一种三芳胺类化合物，其特征在于，所述三芳胺类化合物选自如下所示结构中的任意一种：
Figure FDA0002644279930000061
Figure FDA0002644279930000071
Figure FDA0002644279930000081
Figure FDA0002644279930000091
Figure FDA0002644279930000101
Figure FDA0002644279930000111
Figure FDA0002644279930000121
Figure FDA0002644279930000131
Figure FDA0002644279930000141
Figure FDA0002644279930000151
Figure FDA0002644279930000161
9.一种有机发光器件，包括阴极、阳极和置于所述阴极和阳极之间及之外的一个或多个有机物层，所述置于阴极和阳极之间的有机物层包括空穴注入层、空穴传输层，电子阻挡层、发光层、空穴阻挡层、电子传输层、电子注入层中的至少一层；所述置于阴极和阳极之外的有机物层包括覆盖层；其特征在于，所述的有机物层含有权利要求1～8任一项所述的三芳胺类化合物的任意一种或至少两种的组合。
10.根据权利要求9中所述的一种有机发光器件，其特征在于，所述有机物层包括覆盖层，所述的覆盖层中含有权利要求1～8任一项所述的三芳胺类化合物的任意一种或至少两种的组合。
CN202010849611.9A 2020-08-21 2020-08-21 一种三芳胺类化合物及其有机发光器件 Active CN111943902B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010849611.9A CN111943902B (zh) 2020-08-21 2020-08-21 一种三芳胺类化合物及其有机发光器件

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010849611.9A CN111943902B (zh) 2020-08-21 2020-08-21 一种三芳胺类化合物及其有机发光器件

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN111943902A true CN111943902A (zh) 2020-11-17
CN111943902B CN111943902B (zh) 2021-06-08

Family

ID=73359867

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202010849611.9A Active CN111943902B (zh) 2020-08-21 2020-08-21 一种三芳胺类化合物及其有机发光器件

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN111943902B (zh)

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112521360A (zh) * 2020-11-30 2021-03-19 长春海谱润斯科技股份有限公司 一种芳胺类有机化合物及其有机电致发光器件
CN112661714A (zh) * 2020-12-22 2021-04-16 长春海谱润斯科技股份有限公司 一种杂环化合物和包含该杂环化合物的有机电致发光器件
CN112750957A (zh) * 2021-01-04 2021-05-04 长春海谱润斯科技股份有限公司 一种有机电致发光器件
CN113248462A (zh) * 2021-05-12 2021-08-13 长春海谱润斯科技股份有限公司 一种有机电致发光器件
CN113666921A (zh) * 2021-09-18 2021-11-19 长春海谱润斯科技股份有限公司 一种杂环类化合物及其有机电致发光器件
CN113717196A (zh) * 2021-09-24 2021-11-30 长春海谱润斯科技股份有限公司 一种氮杂苯并噁唑类或噻唑类化合物及其有机电致发光器件
CN114989107A (zh) * 2021-03-01 2022-09-02 武汉天马微电子有限公司 一种化合物、用于有机电致发光器件的材料及其应用
CN115260114A (zh) * 2021-04-30 2022-11-01 武汉天马微电子有限公司 一种化合物、用于有机电致发光器件的材料及其应用
CN115611884A (zh) * 2021-07-13 2023-01-17 江苏三月科技股份有限公司 一种含有萘并杂环基和苯并杂环基的单胺类有机化合物及包含其的有机电致发光器件
CN117185990A (zh) * 2023-11-07 2023-12-08 烟台丰蓬液晶材料有限公司 一种化合物、包含其的有机电致发光器件

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106753340A (zh) * 2016-12-20 2017-05-31 中节能万润股份有限公司 一种苯并咪唑类有机电致发光材料及其制备方法和应用
CN106946860A (zh) * 2017-04-28 2017-07-14 江苏三月光电科技有限公司 一种以三嗪和苯并咪唑为核心的有机化合物及其应用
CN107417668A (zh) * 2017-05-11 2017-12-01 江苏三月光电科技有限公司 一种基于氮杂苯和苯并咪唑的有机化合物及其在oled上的应用
CN109206420A (zh) * 2017-12-14 2019-01-15 江苏三月光电科技有限公司 一种基于三嗪的有机化合物及其在有机电致发光器件上的应用
WO2019114478A1 (zh) * 2017-12-14 2019-06-20 江苏三月光电科技有限公司 一种基于三嗪和苯并噁唑的有机化合物及其在有机电致发光器件上的应用
CN109980085A (zh) * 2017-12-28 2019-07-05 江苏三月光电科技有限公司 一种含有覆盖层的有机电致发光装置及用途
CN110229145A (zh) * 2019-03-28 2019-09-13 江苏三月光电科技有限公司 一种基于氮杂苯的有机化合物及其在oled上的应用

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106753340A (zh) * 2016-12-20 2017-05-31 中节能万润股份有限公司 一种苯并咪唑类有机电致发光材料及其制备方法和应用
CN106946860A (zh) * 2017-04-28 2017-07-14 江苏三月光电科技有限公司 一种以三嗪和苯并咪唑为核心的有机化合物及其应用
CN107417668A (zh) * 2017-05-11 2017-12-01 江苏三月光电科技有限公司 一种基于氮杂苯和苯并咪唑的有机化合物及其在oled上的应用
CN109206420A (zh) * 2017-12-14 2019-01-15 江苏三月光电科技有限公司 一种基于三嗪的有机化合物及其在有机电致发光器件上的应用
WO2019114478A1 (zh) * 2017-12-14 2019-06-20 江苏三月光电科技有限公司 一种基于三嗪和苯并噁唑的有机化合物及其在有机电致发光器件上的应用
CN109980085A (zh) * 2017-12-28 2019-07-05 江苏三月光电科技有限公司 一种含有覆盖层的有机电致发光装置及用途
CN110229145A (zh) * 2019-03-28 2019-09-13 江苏三月光电科技有限公司 一种基于氮杂苯的有机化合物及其在oled上的应用

Cited By (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112521360A (zh) * 2020-11-30 2021-03-19 长春海谱润斯科技股份有限公司 一种芳胺类有机化合物及其有机电致发光器件
CN112521360B (zh) * 2020-11-30 2021-12-21 长春海谱润斯科技股份有限公司 一种芳胺类有机化合物及其有机电致发光器件
EP4019503A3 (en) * 2020-12-22 2022-08-31 Changchun Hyperions Technology Co., Ltd. Heterocyclic compound and organic electroluminescent device comprising same
CN112661714A (zh) * 2020-12-22 2021-04-16 长春海谱润斯科技股份有限公司 一种杂环化合物和包含该杂环化合物的有机电致发光器件
CN112661714B (zh) * 2020-12-22 2022-01-07 长春海谱润斯科技股份有限公司 一种杂环化合物和包含该杂环化合物的有机电致发光器件
JP2022099301A (ja) * 2020-12-22 2022-07-04 長春海譜潤斯科技股フン有限公司 複素環化合物及びそれを含む有機電界発光素子
CN112750957A (zh) * 2021-01-04 2021-05-04 长春海谱润斯科技股份有限公司 一种有机电致发光器件
CN112750957B (zh) * 2021-01-04 2024-02-13 长春海谱润斯科技股份有限公司 一种有机电致发光器件
CN114989107B (zh) * 2021-03-01 2024-01-09 武汉天马微电子有限公司 一种化合物、用于有机电致发光器件的材料及其应用
CN114989107A (zh) * 2021-03-01 2022-09-02 武汉天马微电子有限公司 一种化合物、用于有机电致发光器件的材料及其应用
CN115260114A (zh) * 2021-04-30 2022-11-01 武汉天马微电子有限公司 一种化合物、用于有机电致发光器件的材料及其应用
CN115260114B (zh) * 2021-04-30 2024-02-06 武汉天马微电子有限公司 一种化合物、用于有机电致发光器件的材料及其应用
CN113248462B (zh) * 2021-05-12 2022-03-25 长春海谱润斯科技股份有限公司 一种有机电致发光器件
CN113248462A (zh) * 2021-05-12 2021-08-13 长春海谱润斯科技股份有限公司 一种有机电致发光器件
CN115611884B (zh) * 2021-07-13 2023-12-29 江苏三月科技股份有限公司 一种含有萘并杂环基和苯并杂环基的单胺类有机化合物及包含其的有机电致发光器件
CN115611884A (zh) * 2021-07-13 2023-01-17 江苏三月科技股份有限公司 一种含有萘并杂环基和苯并杂环基的单胺类有机化合物及包含其的有机电致发光器件
CN113666921B (zh) * 2021-09-18 2023-09-26 长春海谱润斯科技股份有限公司 一种杂环类化合物及其有机电致发光器件
CN113666921A (zh) * 2021-09-18 2021-11-19 长春海谱润斯科技股份有限公司 一种杂环类化合物及其有机电致发光器件
CN113717196B (zh) * 2021-09-24 2023-02-07 长春海谱润斯科技股份有限公司 一种氮杂苯并噁唑类或噻唑类化合物及其有机电致发光器件
CN113717196A (zh) * 2021-09-24 2021-11-30 长春海谱润斯科技股份有限公司 一种氮杂苯并噁唑类或噻唑类化合物及其有机电致发光器件
CN117185990A (zh) * 2023-11-07 2023-12-08 烟台丰蓬液晶材料有限公司 一种化合物、包含其的有机电致发光器件
CN117185990B (zh) * 2023-11-07 2024-01-30 烟台丰蓬液晶材料有限公司 一种化合物、包含其的有机电致发光器件

Also Published As

Publication number Publication date
CN111943902B (zh) 2021-06-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN111943902B (zh) 一种三芳胺类化合物及其有机发光器件
CN110407829B (zh) 一种芳胺类化合物及其有机发光器件
CN112341449B (zh) 一种含螺芴的三芳胺类有机化合物及其有机发光器件
CN111433216A (zh) 杂环化合物和包含其的有机发光器件
CN113620917B (zh) 一种三芳胺化合物及其有机发光器件
CN112661714B (zh) 一种杂环化合物和包含该杂环化合物的有机电致发光器件
CN113527181A (zh) 一种含氮杂环类有机化合物及其有机发光器件
CN112521360B (zh) 一种芳胺类有机化合物及其有机电致发光器件
CN111116505B (zh) 一种胺类化合物及其有机发光器件
CN112250679B (zh) 一种苯二胺类有机化合物及其有机发光器件
CN110964002A (zh) 一种芳胺类衍生物及其有机发光器件
KR20150072768A (ko) 유기전계발광소자용 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자
CN111933818A (zh) 一种有机发光器件
TW202136473A (zh) 有機電致發光元件
CN111892587A (zh) 一种杂环有机化合物及其有机发光器件
CN110698400A (zh) 菲啶酮衍生物及其合成方法和含有菲啶酮衍生物的电子器件
KR101998430B1 (ko) 유기 전계발광 소자
CN114394949A (zh) 一种联苯胺衍生物及其有机电致发光器件
CN112739704A (zh) 新的化合物和包含其的有机发光器件
CN113666921B (zh) 一种杂环类化合物及其有机电致发光器件
CN113845512B (zh) 一种包含杂环的化合物及其有机电致发光器件
CN111675713B (zh) 一种芳胺类化合物及其有机发光器件
CN112701238B (zh) 一种包含覆盖层及密封层的有机发光器件
CN115521242A (zh) 有机化合物和电子元件及电子装置
CN117143134A (zh) 一种联咔唑类化合物及其有机电致发光器件

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
CB02 Change of applicant information

Address after: 130000 A5, North Lake Science and Technology Park, 3333 North Sheng street, Beihu science and Technology Development Zone, Jilin, Changchun

Applicant after: Changchun hiprunsi Technology Co., Ltd

Address before: 130000 A5, North Lake Science and Technology Park, 3333 North Sheng street, Beihu science and Technology Development Zone, Jilin, Changchun

Applicant before: CHANGCHUN HAIPURUNSI TECHNOLOGY Co.,Ltd.

CB02 Change of applicant information
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant