CN111926567A - 一种温敏性导电水凝胶的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种了温敏性导电水凝胶的制备方法，步骤包括：制备N‑(4‑氨苯基)丙烯酰胺；制备纤维素多孔纳米纤维；利用纤维素多孔纳米纤维和N‑(4‑氨苯基)丙烯酰胺制备纤维素多孔纳米纤维接枝聚(N‑异丙基丙烯酰胺‑co‑N‑(4‑氨苯基)丙烯酰胺)水凝胶；将纤维素多孔纳米纤维接枝聚(N‑异丙基丙烯酰胺‑co‑N‑(4‑氨苯基)丙烯酰胺)水凝胶与吡咯进行反应，得到纤维素多孔纳米纤维接枝聚(N‑异丙基丙烯酰胺‑co‑N‑(4‑氨苯基)丙烯酰胺)接枝聚吡咯水凝胶，即所述的温敏性导电水凝胶。本发明的优点在于：本发明制备的导电水凝胶制备工艺稳定、易于操作、设备依赖低、无污染等特点，适合于工业化大规模生产，有望成为理想的柔性超级电容器电极材料。

Description

一种温敏性导电水凝胶的制备方法
技术领域
本发明涉及一种温敏性导电水凝胶的制备方法，属于功能高分子材料和电化学领域。
背景技术
水凝胶是一种在水中能溶胀但不溶解的聚合物凝胶。目前水凝胶主要分为传统水凝胶和智能型水凝胶。智能型水凝胶因具有良好的生物相容性，且对外界环境如温度、pH、盐浓度、磁场和电场等具有刺激响应，被广泛应用于药物控制释放、固定化酶、基因传递等领域。
具有共轭体系且经化学或电化学掺杂后具有导电性的聚合物为导电聚合物，将导电聚合物制备成水凝胶状使其具有水凝胶独特的理化性质且具有导电高分子的电学性质，成为材料领域研究的热点。导电聚合物水凝胶可以应用于导电涂层、驱动器、传感器、化学阀、能源科学、生物医学工程等诸多领域。目前制备导电水凝胶通常是将导电相如金属纳米粒子、离子液体、碳纳米管、石墨烯和导电高分子等材料引入水凝胶三维网络中，制备导电水凝胶材料。例如，Tang等人利用原位聚合物制备了互穿网络结构聚苯胺-聚丙烯酸导电水凝胶，首先通过自由基聚合制备聚丙烯酸水凝胶，将苯胺单体浸泡在聚丙烯酸水凝胶溶液中，通过引发苯胺单体聚合得到聚苯胺，最终得到聚苯胺和聚丙烯酸互穿网络结构(TangQ,et al.,Two-steps synthesis ofapoly(acrylate-aniline)conducting hydrogelwith an interpenetrated network structure,Carbohyd.Polym.2007,67,332)。Dai等人制备了一种三网络结构水凝胶。首先通过自由基聚合制备聚丙烯酸水凝胶，后将单体丙烯酸浸泡在聚丙烯酸水凝胶中，聚合得到双网络聚丙烯酸水凝胶，最后将双网络水凝胶浸泡在EDOT和NaPSS混合液中，氧化聚合得到聚丙烯酸-PDOT-PSS三网络水凝胶(Dai T,et al.,Conduction hydrogels with enhancedmechanical strength,Polymer,2009,50,5236)。
聚(N-异丙基丙烯酰胺)(PNIPAm)是一种典型的温敏性水凝胶，PNIPAm具有一个低临界相转变温度(LCST，约32℃)，温度低于该温度时，PNIPAm高度溶胀，而高于该温度时，水凝胶会剧烈收缩，溶胀程度突然减小。
发明内容
针对现有技术中的缺陷，本发明的目的是提供一种温敏性导电水凝胶的制备方法。
一种温敏性导电水凝胶的制备方法，其包括如下步骤：
S1、将二氯甲烷加入三口烧瓶中，加入对苯二胺和三乙胺，在氮气的保护下，溶解后，滴加入丙烯酰氯，在0～2℃下进行反应，得到N-(4-氨苯基)丙烯酰胺；
S2、将三醋酸纤维素和聚氨酯加入N,N-二甲基甲酰胺和丙酮的混合溶剂中，溶解后，得到纤维素/聚氨酯溶液；
S3、将纳米二氧化硅加入丙酮中，分散均匀后，得到纳米二氧化硅分散液；
S4、将所述纤维素/聚氨酯溶液和纳米二氧化硅分散液混匀得到混合液，将所述混合液在-40～-20℃下进行淬冷处理后，用蒸馏水除去N,N-二甲基甲酰胺和丙酮，然后进行冷冻干燥，得到三醋酸纤维素/聚氨酯/SiO2复合纳米纤维；
S5、将所述纤维素/聚氨酯/SiO2复合纳米纤维浸泡在丙酮中，常温震荡24h后，用氢氧化钠的乙醇溶液洗涤，经干燥得到纤维素/SiO2复合多孔纳米纤维；
S6、将所述纤维素/SiO2复合多孔纳米纤维浸泡在氢氟酸和氟化铵混合溶液中，洗涤干燥得到纤维素多孔纳米纤维；
S7、将硝酸铈溶解在硝酸溶液中，加入所述纤维素多孔纳米纤维，分散均匀后，得到反应液A，将N-异丙基丙烯酰胺、N-(4-氨苯基)丙烯酰胺、N,N’-亚甲基双丙烯酰胺溶解在硝酸溶液中，得到反应液B，将所述反应液B滴加入反应液A中，在30～50℃下进行反应，得到纤维素多孔纳米纤维接枝聚(N-异丙基丙烯酰胺-co-N-(4-氨苯基)丙烯酰胺)水凝胶；
S8、将所述纤维素多孔纳米纤维接枝聚(N-异丙基丙烯酰胺-co-N-(4-氨苯基)丙烯酰胺)水凝胶加入稀盐酸溶液中，后加入吡咯，再在0～4℃下滴加过硫酸铵水溶液，在15～25℃下进行反应，得到纤维素多孔纳米纤维接枝聚(N-异丙基丙烯酰胺-co-N-(4-氨苯基)丙烯酰胺)接枝聚吡咯水凝胶，即所述的温敏性导电水凝胶。
作为优选方案，所述的对苯二胺、三乙胺和丙烯酰氯的质量比为(1～3)：(0.2～0.6)：(0.2～0.7)。
作为优选方案，所述的混合液中，三醋酸纤维素的质量分数为2～6％，聚氨酯的质量分数为0.5～2％，纳米二氧化硅的质量分数为0.1～0.6％，混合液中N,N-二甲基甲酰胺与丙酮的质量比为(3～5)：(1～2)。
作为优选方案，所述聚氨酯呈线性结构。
作为优选方案，所述反应液B中，N-异丙基丙烯酰胺、N-(4-氨苯基)丙烯酰胺、N,N’-亚甲基双丙烯酰胺的质量比为(8～20)：(0.5～2)：(0.05～0.35)。
作为优选方案，所述纤维素多孔纳米纤维接枝聚(N-异丙基丙烯酰胺-co-N-(4-氨苯基)丙烯酰胺)水凝胶与吡咯的质量比为(1～3)：(5～15)。
一种由前述的制备方法得到的温敏性导电水凝胶。
本发明的基本原理为：
1、将对苯二胺与丙烯酰氯在低温条件下反应N-(4-氨苯基)丙烯酰胺。
2、通过热致相分离方法制备三醋酸纤维素/聚氨酯/SiO2复合纳米纤维，将复合纳米纤维浸泡在NaOH/乙醇溶液中，主要是使三醋酸纤维素转变为纤维素；丙酮浸泡为了去除聚氨酯；氢氟酸和氟化铵溶液浸泡为了去除SiO2，去除聚氨酯和SiO2后，在复合纤维素上留下孔隙，大大提高了纤维的孔隙率和比表面积。
3、以纤维素多孔纳米纤维为模板，N,N’-亚甲基双丙烯酰胺为交联剂，将N-异丙基丙烯酰胺、N-(4-氨苯基)丙烯酰胺接枝共聚到多孔纤维上得到纤维素多孔纳米纤维接枝聚(N-异丙基丙烯酰胺-co-N-(4-氨苯基)丙烯酰胺)水凝胶；
4、利用N-(4-氨苯基)丙烯酰胺为活性点，将吡咯接枝共聚到水凝胶上得到纤维素多孔纳米纤维接枝聚(N异丙基丙烯酰胺-co-N-(4-氨苯基)丙烯酰胺)接枝聚吡咯水凝胶；
与现有技术相比，本发明具有如下的有益效果：
1、利用N-异丙基丙烯酰胺基团的温敏性，接枝到纤维上，使制备的纤维素多孔纳米纤维接枝聚(N-异丙基丙烯酰胺-co-N-(4-氨苯基)丙烯酰胺)接枝聚吡咯水凝胶具有温敏特性。
2、利用纤维素多孔纳米纤维的高孔隙率和大比表面积，将吡咯接枝到其表面上，大大提高了导电水凝胶的比表面积，提高材料比电容；
3、将聚吡咯与基体凝胶进行了接枝聚合作用。相比原位聚合方式，这种原位接枝聚合方式更有利于在水凝胶网络中形成连续的导电通道，使材料的电导率大大提高；
4、本发明制备的导电水凝胶制备工艺稳定、易于操作、设备依赖低、无污染等特点，适合于工业化大规模生产，有望成为理想的柔性超级电容器电极材料。
附图说明
通过阅读参照以下附图对非限制性实施例所作的详细描述，本发明的其它特征、目的和优点将会变得更明显：
图1为本发明纤维素多孔纳米纤维接枝聚(N-异丙基丙烯酰胺-co-N-(4-氨苯基)丙烯酰胺)接枝聚吡咯水凝胶制备路线图；
图2为本发明制备的纤维素多孔纳米纤维接枝聚(N-异丙基丙烯酰胺-co-N-(4-氨苯基)丙烯酰胺)接枝聚吡咯水凝胶扫描电镜图。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行详细说明。以下实施例将有助于本领域的技术人员进一步理解本发明，但不以任何形式限制本发明。应当指出的是，对本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进。这些都属于本发明的保护范围。
实施例1
本实施例提供了一种温敏性导电水凝胶的制备方法，如图1所示，具体包括如下步骤：
一、N-(4-氨苯基)丙烯酰胺的合成
2.2g对苯二胺和0.6g三乙胺加入含有100g二氯甲烷的三口烧瓶中，在氮气保护条件下，常温磁力搅拌溶解，将0.7g丙烯酰氯滴加到三口烧瓶中，0℃反应2h，反应结束后过滤除去沉淀物，滤液减压蒸馏除去溶剂，得到N-(4-氨苯基)丙烯酰胺。
二、纤维素多孔纳米纤维的制备
0.6g三醋酸纤维素和0.18g聚氨酯加入9g DMF和2g丙酮的混合溶剂中，50℃磁力搅拌溶解，得到纤维素/聚氨酯溶液。将0.07g纳米SiO2加入1.5g丙酮溶剂中，常温磁力搅拌，使其分散得到SiO2悬浊分散液。将SiO2悬浊分散液加入纤维素/聚氨酯溶液中，磁力搅拌分散，使其形成混合液。
将混合液放入-25℃冰箱中，淬冷140min。淬冷结束后将混合液快速拿出，加入500mL蒸馏水萃取，除去溶剂DMF和丙酮，每隔6h换水一次，连续换乙醇5次。样品冷冻干燥24h，得到三醋酸纤维素/聚氨酯/SiO2复合纳米纤维。
将三醋酸纤维素/聚氨酯/SiO2复合纳米纤维浸泡在0.1mol/LNaOH/乙醇溶液中水解24h，洗涤、干燥得到纤维素/聚氨酯/SiO2复合纳米纤维。
将纤维素/聚氨酯/SiO2复合纳米纤维浸泡在丙酮中，常温震荡24h，乙醇洗涤、干燥得到纤维素/SiO2复合多孔纳米纤维。
将纤维素/SiO2复合多孔纳米纤维浸泡在2mol/L的氢氟酸和8mol/L氟化铵混合溶液中2h，洗涤干燥得到纤维素多孔纳米纤维。
三、纤维素多孔纳米纤维接枝聚(N-异丙基丙烯酰胺-co-N-(4-氨苯基)丙烯酰胺)水凝胶的制备
将0.45g硝酸铈铵溶解在20mL 1mol/L硝酸溶液中，溶解结束后，加入0.15g纤维素多孔纳米纤维，磁力搅拌分散，得到反应液A；0.5g N-异丙基丙烯酰胺、0.05g N-(4-氨苯基)丙烯酰胺、0.003g N,N’-亚甲基双丙烯酰胺溶解在20mL 1mol/L硝酸溶液，得到反应液B。将反应液B逐滴加入反应液A中反应温度42℃、反应5h，蒸馏水洗涤、采用丙酮索氏提取、抽滤，得到纤维素多孔纳米纤维接枝聚(N-异丙基丙烯酰胺-co-N-(4-氨苯基)丙烯酰胺)水凝胶。
四、纤维素多孔纳米纤维接枝聚(N-异丙基丙烯酰胺-co-N-(4-氨苯基)丙烯酰胺)接枝聚吡咯水凝胶的制备
将0.3g纤维素多孔纳米纤维接枝聚(N-异丙基丙烯酰胺-co-N-(4-氨苯基)丙烯酰胺)水凝胶加入50mL质量浓度为10％稀盐酸溶液中，后加入3g吡咯，在2℃下滴加30mL质量浓度为17％的过硫酸铵水溶液，22℃下反应3h，产物蒸馏水洗涤、干燥得到纤维素多孔纳米纤维接枝聚(N-异丙基丙烯酰胺-co-N-(4-氨苯基)丙烯酰胺)接枝聚吡咯水凝胶，即所述的新型温敏性导电水凝胶。
实施例1制备的纤维素多孔纳米纤维接枝聚(N-异丙基丙烯酰胺-co-N-(4-氨苯基)丙烯酰胺)接枝聚吡咯水凝胶的形貌如图2所示。该水凝胶的孔隙率为92.1％，比表面积为16.98m2/g，电导率为1.77S/m。电流密度为1A/g条件下，比电容为244F/g。
实施例2
本实施例提供了一种温敏性导电水凝胶的制备方法，具体包括如下步骤：
一、N-(4-氨苯基)丙烯酰胺的合成
3g对苯二胺和0.4g三乙胺加入含有110g二氯甲烷的三口烧瓶中，在氮气保护条件下，常温磁力搅拌溶解，将0.8g丙烯酰氯滴加到三口烧瓶中，0℃反应2h，反应结束后过滤除去沉淀物，滤液减压蒸馏除去溶剂，得到N-(4-氨苯基)丙烯酰胺。
二、纤维素多孔纳米纤维的制备
0.5g三醋酸纤维素和0.21g聚氨酯加入12g DMF和1.5g丙酮的混合溶剂中，50℃磁力搅拌溶解，得到纤维素/聚氨酯溶液。将0.04g纳米SiO2加入1.5g丙酮溶剂中，常温磁力搅拌，使其分散得到SiO2悬浊分散液。将SiO2悬浊分散液加入纤维素/聚氨酯溶液中，磁力搅拌分散，使其形成混合液。
将混合液放入-20℃冰箱中，淬冷120min。淬冷结束后将混合液快速拿出，加入500mL蒸馏水萃取，除去溶剂DMF和丙酮，每隔6h换水一次，连续换乙醇5次。样品冷冻干燥24h，得到三醋酸纤维素/聚氨酯/SiO2复合纳米纤维。
将三醋酸纤维素/聚氨酯/SiO2复合纳米纤维浸泡在0.1mol/LNaOH/乙醇溶液中水解24h，洗涤、干燥得到纤维素/聚氨酯/SiO2复合纳米纤维。
将纤维素/聚氨酯/SiO2复合纳米纤维浸泡在丙酮中，常温震荡24h，乙醇洗涤、干燥得到纤维素/SiO2复合多孔纳米纤维。
将纤维素/SiO2复合多孔纳米纤维浸泡在2mol/L的氢氟酸和8mol/L氟化铵混合溶液中2h，洗涤干燥得到纤维素多孔纳米纤维。
三、纤维素多孔纳米纤维接枝聚(N-异丙基丙烯酰胺-co-N-(4-氨苯基)丙烯酰胺)水凝胶的制备
将0.5g硝酸铈铵溶解在20mL 1mol/L硝酸溶液中，溶解结束后，加入0.1g纤维素多孔纳米纤维，磁力搅拌分散，得到反应液A；0.4g N-异丙基丙烯酰胺、0.04g N-(4-氨苯基)丙烯酰胺、0.003g N,N’-亚甲基双丙烯酰胺溶解在20mL 1mol/L硝酸溶液，得到反应液B。将反应液B逐滴加入反应液A中反应温度40℃、反应4h，蒸馏水洗涤、采用丙酮索氏提取、抽滤，得到纤维素多孔纳米纤维接枝聚(N-异丙基丙烯酰胺-co-N-(4-氨苯基)丙烯酰胺)水凝胶。
四、纤维素多孔纳米纤维接枝聚(N-异丙基丙烯酰胺-co-N-(4-氨苯基)丙烯酰胺)接枝聚吡咯水凝胶的制备
将0.35g纤维素多孔纳米纤维接枝聚(N-异丙基丙烯酰胺-co-N-(4-氨苯基)丙烯酰胺)水凝胶加入50mL质量浓度为10％稀盐酸溶液中，后加入3.5g吡咯，在1℃下滴加30mL质量浓度为18％的过硫酸铵水溶液，25℃下反应3h，产物蒸馏水洗涤、干燥得到纤维素多孔纳米纤维接枝聚(N-异丙基丙烯酰胺-co-N-(4-氨苯基)丙烯酰胺)接枝聚吡咯水凝胶，即所述的新型温敏性导电水凝胶。
实施例2制备的纤维素多孔纳米纤维接枝聚(N-异丙基丙烯酰胺-co-N-(4-氨苯基)丙烯酰胺)接枝聚吡咯水凝胶的孔隙率为93.9％，比表面积为15.87m2/g，电导率为1.67S/m。电流密度为1A/g条件下，比电容为233F/g。
实施例3
本实施例提供了一种温敏性导电水凝胶的制备方法，具体包括如下步骤：
一、N-(4-氨苯基)丙烯酰胺的合成
2g对苯二胺和0.5g三乙胺加入含有100g二氯甲烷的三口烧瓶中，在氮气保护条件下，常温磁力搅拌溶解，将0.6g丙烯酰氯滴加到三口烧瓶中，0℃反应2h，反应结束后过滤除去沉淀物，滤液减压蒸馏除去溶剂，得到N-(4-氨苯基)丙烯酰胺。
二、纤维素多孔纳米纤维的制备
0.55g三醋酸纤维素和0.2g聚氨酯加入10g DMF和2g丙酮的混合溶剂中，50℃磁力搅拌溶解，得到纤维素/聚氨酯溶液。将0.05g纳米SiO2加入2g丙酮溶剂中，常温磁力搅拌，使其分散得到SiO2悬浊分散液。将SiO2悬浊分散液加入纤维素/聚氨酯溶液中，磁力搅拌分散，使其形成混合液。
将混合液放入-30℃冰箱中，淬冷150min。淬冷结束后将混合液快速拿出，加入500mL蒸馏水萃取，除去溶剂DMF和丙酮，每隔6h换水一次，连续换乙醇5次。样品冷冻干燥24h，得到三醋酸纤维素/聚氨酯/SiO2复合纳米纤维。
将三醋酸纤维素/聚氨酯/SiO2复合纳米纤维浸泡在0.1mol/LNaOH/乙醇溶液中水解24h，洗涤、干燥得到纤维素/聚氨酯/SiO2复合纳米纤维。
将纤维素/聚氨酯/SiO2复合纳米纤维浸泡在丙酮中，常温震荡24h，乙醇洗涤、干燥得到纤维素/SiO2复合多孔纳米纤维。
将纤维素/SiO2复合多孔纳米纤维浸泡在2mol/L的氢氟酸和8mol/L氟化铵混合溶液中2h，洗涤干燥得到纤维素多孔纳米纤维。
三、纤维素多孔纳米纤维接枝聚(N-异丙基丙烯酰胺-co-N-(4-氨苯基)丙烯酰胺)水凝胶的制备
将0.4g硝酸铈铵溶解在20mL 1mol/L硝酸溶液中，溶解结束后，加入0.18g纤维素多孔纳米纤维，磁力搅拌分散，得到反应液A；0.45g N-异丙基丙烯酰胺、0.03g N-(4-氨苯基)丙烯酰胺、0.002g N,N’-亚甲基双丙烯酰胺溶解在20mL 1mol/L硝酸溶液，得到反应液B。将反应液B逐滴加入反应液A中反应温度45℃、反应4h，蒸馏水洗涤、采用丙酮索氏提取、抽滤，得到纤维素多孔纳米纤维接枝聚(N-异丙基丙烯酰胺-co-N-(4-氨苯基)丙烯酰胺)水凝胶。
四、纤维素多孔纳米纤维接枝聚(N-异丙基丙烯酰胺-co-N-(4-氨苯基)丙烯酰胺)接枝聚吡咯水凝胶的制备
将0.28g纤维素多孔纳米纤维接枝聚(N-异丙基丙烯酰胺-co-N-(4-氨苯基)丙烯酰胺)水凝胶加入50mL质量浓度为10％稀盐酸溶液中，后加入2.8g吡咯，在0℃下滴加30mL质量浓度为20％的过硫酸铵水溶液，23℃下反应3h，产物蒸馏水洗涤、干燥得到纤维素多孔纳米纤维接枝聚(N-异丙基丙烯酰胺-co-N-(4-氨苯基)丙烯酰胺)接枝聚吡咯水凝胶，即所述的新型温敏性导电水凝胶。
实施例3制备的纤维素多孔纳米纤维接枝聚(N-异丙基丙烯酰胺-co-N-(4-氨苯基)丙烯酰胺)接枝聚吡咯水凝胶的孔隙率为93.3％，比表面积为17.10m2/g，电导率为1.81S/m。电流密度为1A/g条件下，比电容为252F/g。
对比例1
与实施例1不同的是步骤三中，纤维素多孔纳米纤维的添加量为0，最终得到水凝胶的孔隙率为55.1％，比表面积为1.88m2/g，电导率为1.67S/m。电流密度为1A/g条件下，比电容为111F/g。
对比例2
与实施例1不同的是步骤一中聚氨酯的加入量为0，最终得到水凝胶的孔隙率为71.2％，比表面积为11.12m2/g，电导率为1.59S/m。电流密度为1A/g条件下，比电容为169F/g。
对比例3
与实施例1不同的是步骤一中纳米SiO2的加入量为0，最终得到水凝胶的孔隙率为77.1％，比表面积为10.98m2/g，电导率为1.55S/m。电流密度为1A/g条件下，比电容为180F/g。
对比例4
与实施例1不同的是步骤三中将N-异丙基丙烯酰胺改为丙烯酰胺，最终得到的水凝胶，由于支链上没有N-异丙基丙烯酰胺，对比例4得到的水凝胶无温敏性。
对比例5
与实施例1不同的是，步骤一中采用非线性结构的聚氨酯，由于非线性结构聚氨酯无法溶解在丙酮溶液中，因此“将纤维素/聚氨酯/SiO2复合纳米纤维浸泡在丙酮中，洗涤、干燥是无法得到纤维素/SiO2复合多孔纳米纤维”，因此本发明中只能采用线性结构聚氨酯。
以上对本发明的具体实施例进行了描述。需要理解的是，本发明并不局限于上述特定实施方式，本领域技术人员可以在权利要求的范围内做出各种变形或修改，这并不影响本发明的实质内容。

Claims (7)

1.一种温敏性导电水凝胶的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
S1、将二氯甲烷加入三口烧瓶中，加入对苯二胺和三乙胺，在氮气的保护下，溶解后，滴加入丙烯酰氯，在0～2℃下进行反应，得到N-(4-氨苯基)丙烯酰胺；
S2、将三醋酸纤维素和聚氨酯加入N,N-二甲基甲酰胺和丙酮的混合溶剂中，溶解后，得到纤维素/聚氨酯溶液；
S3、将纳米二氧化硅加入丙酮中，分散均匀后，得到纳米二氧化硅分散液；
S4、将所述纤维素/聚氨酯溶液和纳米二氧化硅分散液混匀得到混合液，将所述混合液在-40～-20℃下进行淬冷处理后，用蒸馏水除去N,N-二甲基甲酰胺和丙酮，然后进行冷冻干燥，得到三醋酸纤维素/聚氨酯/SiO2复合纳米纤维；
S5、将所述纤维素/聚氨酯/SiO2复合纳米纤维浸泡在丙酮中，常温震荡24h后，用氢氧化钠的乙醇溶液洗涤，经干燥得到纤维素/SiO2复合多孔纳米纤维；
S6、将所述纤维素/SiO2复合多孔纳米纤维浸泡在氢氟酸和氟化铵混合溶液中，洗涤干燥得到纤维素多孔纳米纤维；
S7、将硝酸铈溶解在硝酸溶液中，加入所述纤维素多孔纳米纤维，分散均匀后，得到反应液A，将N-异丙基丙烯酰胺、N-(4-氨苯基)丙烯酰胺、N,N’-亚甲基双丙烯酰胺溶解在硝酸溶液中，得到反应液B，将所述反应液B滴加入反应液A中，在30～50℃下进行反应，得到纤维素多孔纳米纤维接枝聚(N-异丙基丙烯酰胺-co-N-(4-氨苯基)丙烯酰胺)水凝胶；
S8、将所述纤维素多孔纳米纤维接枝聚(N-异丙基丙烯酰胺-co-N-(4-氨苯基)丙烯酰胺)水凝胶加入稀盐酸溶液中，后加入吡咯，再在0～4℃下滴加过硫酸铵水溶液，在15～25℃下进行反应，得到纤维素多孔纳米纤维接枝聚(N-异丙基丙烯酰胺-co-N-(4-氨苯基)丙烯酰胺)接枝聚吡咯水凝胶，即所述的温敏性导电水凝胶。
2.如权利要求1所述的温敏性导电水凝胶的制备方法，其特征在于，所述的对苯二胺、三乙胺和丙烯酰氯的质量比为(1～3)：(0.2～0.6)：(0.2～0.7)。
3.如权利要求1所述的温敏性导电水凝胶的制备方法，其特征在于，所述的混合液中，三醋酸纤维素的质量分数为2～6％，聚氨酯的质量分数为0.5～2％，纳米二氧化硅的质量分数为0.1～0.6％，混合液中N,N-二甲基甲酰胺与丙酮的质量比为(3～5)：(1～2)。
4.如权利要求1或3所述的温敏性导电水凝胶的制备方法，其特征在于，所述聚氨酯呈线性结构。
5.如权利要求1所述的温敏性导电水凝胶的制备方法，其特征在于，所述反应液B中，N-异丙基丙烯酰胺、N-(4-氨苯基)丙烯酰胺、N,N’-亚甲基双丙烯酰胺的质量比为(8～20)：(0.5～2)：(0.05～0.35)。
6.如权利要求1所述的温敏性导电水凝胶的制备方法，其特征在于，所述纤维素多孔纳米纤维接枝聚(N-异丙基丙烯酰胺-co-N-(4-氨苯基)丙烯酰胺)水凝胶与吡咯的质量比为(1～3)：(5～15)。
7.一种由权利要求1～6中任意一项所述的制备方法得到的温敏性导电水凝胶。
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Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113308226A (zh) * 2021-06-07 2021-08-27 绍兴徐越环境服务有限公司 一种路面保湿剂及其制备方法
CN113480824A (zh) * 2021-07-14 2021-10-08 金塑企业集团（上海）有限公司 一种耐高温阻氧聚丁烯复合采暖管及其加工工艺
CN113667146A (zh) * 2021-10-09 2021-11-19 武夷学院 一种具有温度响应性互穿网络聚合物水凝胶的制备方法
CN113773526A (zh) * 2021-10-09 2021-12-10 武夷学院 一种纤维素基互穿网络聚合物水凝胶的制备方法
CN113999476A (zh) * 2021-12-21 2022-02-01 太原理工大学 一种双重刺激响应性导电复合水凝胶及其制备方法和应用
CN114420465A (zh) * 2021-12-17 2022-04-29 晋江瑞碧科技有限公司 一种石墨烯基电极的制备方法
CN114446672A (zh) * 2021-12-17 2022-05-06 晋江瑞碧科技有限公司 一种温度响应性石墨烯基水凝胶电极的制备方法
CN114705247A (zh) * 2022-04-02 2022-07-05 杭州师范大学 一种可批量制作的新型离子型电容式压力、温度传感纤维器件及其制备方法
CN114914097A (zh) * 2022-05-17 2022-08-16 晋江瑞碧科技有限公司 一种复合多孔气凝胶材料的制备方法
CN116376388A (zh) * 2023-06-05 2023-07-04 齐鲁师范学院 一种温敏性水凝胶漆及其制备方法、涂层与涂层的应用

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101703805A (zh) * 2009-11-23 2010-05-12 天津工业大学 一种生物相容性和温敏性纳米复合水凝胶及其制备方法
CN104163927A (zh) * 2014-07-18 2014-11-26 山东大学 聚n-异丙基丙烯酰胺基温敏性超分子水凝胶的制备方法
CN109134887A (zh) * 2018-08-27 2019-01-04 晋江瑞碧科技有限公司 聚氨酯纳米纤维膜接枝聚（N-异丙基丙烯酰胺-co-丙烯酸）水凝胶的制备方法
CN109364889A (zh) * 2018-10-18 2019-02-22 晋江瑞碧科技有限公司 一种温敏性水凝胶的制备方法及其用途

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101703805A (zh) * 2009-11-23 2010-05-12 天津工业大学 一种生物相容性和温敏性纳米复合水凝胶及其制备方法
CN104163927A (zh) * 2014-07-18 2014-11-26 山东大学 聚n-异丙基丙烯酰胺基温敏性超分子水凝胶的制备方法
CN109134887A (zh) * 2018-08-27 2019-01-04 晋江瑞碧科技有限公司 聚氨酯纳米纤维膜接枝聚（N-异丙基丙烯酰胺-co-丙烯酸）水凝胶的制备方法
CN109364889A (zh) * 2018-10-18 2019-02-22 晋江瑞碧科技有限公司 一种温敏性水凝胶的制备方法及其用途

Cited By (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113308226A (zh) * 2021-06-07 2021-08-27 绍兴徐越环境服务有限公司 一种路面保湿剂及其制备方法
CN113480824A (zh) * 2021-07-14 2021-10-08 金塑企业集团（上海）有限公司 一种耐高温阻氧聚丁烯复合采暖管及其加工工艺
CN113480824B (zh) * 2021-07-14 2022-01-11 金塑企业集团（上海）有限公司 一种耐高温阻氧聚丁烯复合采暖管及其加工工艺
CN113667146A (zh) * 2021-10-09 2021-11-19 武夷学院 一种具有温度响应性互穿网络聚合物水凝胶的制备方法
CN113773526A (zh) * 2021-10-09 2021-12-10 武夷学院 一种纤维素基互穿网络聚合物水凝胶的制备方法
CN114446672B (zh) * 2021-12-17 2023-07-28 武夷学院 一种温度响应性石墨烯基水凝胶电极的制备方法
CN114420465A (zh) * 2021-12-17 2022-04-29 晋江瑞碧科技有限公司 一种石墨烯基电极的制备方法
CN114446672A (zh) * 2021-12-17 2022-05-06 晋江瑞碧科技有限公司 一种温度响应性石墨烯基水凝胶电极的制备方法
CN114420465B (zh) * 2021-12-17 2023-08-18 武夷学院 一种石墨烯基电极的制备方法
CN113999476B (zh) * 2021-12-21 2022-10-21 太原理工大学 一种双重刺激响应性导电复合水凝胶及其制备方法和应用
CN113999476A (zh) * 2021-12-21 2022-02-01 太原理工大学 一种双重刺激响应性导电复合水凝胶及其制备方法和应用
CN114705247A (zh) * 2022-04-02 2022-07-05 杭州师范大学 一种可批量制作的新型离子型电容式压力、温度传感纤维器件及其制备方法
CN114705247B (zh) * 2022-04-02 2023-09-22 杭州师范大学 一种可批量制作的离子型电容式压力、温度传感纤维器件及其制备方法
CN114914097A (zh) * 2022-05-17 2022-08-16 晋江瑞碧科技有限公司 一种复合多孔气凝胶材料的制备方法
CN114914097B (zh) * 2022-05-17 2023-08-04 武夷学院 一种复合多孔气凝胶材料的制备方法
CN116376388A (zh) * 2023-06-05 2023-07-04 齐鲁师范学院 一种温敏性水凝胶漆及其制备方法、涂层与涂层的应用
CN116376388B (zh) * 2023-06-05 2023-09-29 齐鲁师范学院 一种温敏性水凝胶漆及其制备方法、涂层与涂层的应用

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