CN111923536B

CN111923536B - 辐射制冷膜、制备方法以及制品

Info

Publication number: CN111923536B
Application number: CN202010984805.XA
Authority: CN
Inventors: 杨荣贵; 夏兆路; 吕乐
Original assignee: Ningbo Ruiling New Energy Materials Research Institute Co ltd; Ningbo Ruiling New Energy Technology Co ltd
Current assignee: Ningbo Ruiling New Energy Materials Research Institute Co ltd; Ningbo Ruiling New Energy Technology Co ltd
Priority date: 2020-09-18
Filing date: 2020-09-18
Publication date: 2020-12-22
Anticipated expiration: 2040-09-18
Also published as: CN111923536A

Abstract

本发明涉及一种辐射制冷膜、制备方法以及制品。该辐射制冷膜通过第一反射层、辐射制冷功能层以及第二反射层的层叠设置，不需要在辐射制冷膜上额外加工形成金属膜层即能够得到制冷效果良好的辐射制冷膜。其中，第一反射层能够提高紫外线波段的反射，而基本不影响可见光和红外波段透过率，能够有效提高辐射制冷膜的反射率；辐射制冷功能层能够提供良好的制冷效果；第二反射层可将太阳光能量反射回大气层以提高制冷效果。同时，第一反射层、辐射制冷功能层以及第二反射层中第一填料、辐射制冷填料以及第二填料的使用能够协同提高辐射制冷膜的整体反射率，进一步提高辐射制冷膜的制冷效果。

Description

辐射制冷膜、制备方法以及制品

技术领域

本发明涉及辐射制冷技术领域，尤其是涉及一种辐射制冷膜、制备方法以及制品。

背景技术

在全球变暖的趋势下，制冷技术成为研究的热点。辐射制冷因其具有制冷效果好、对环境友好等特点而得到广泛应用。在辐射制冷过程中，通常是采用辐射制冷膜来完成对太阳光的辐射来达到制冷效果。然而传统的辐射制冷膜需要通过磁控溅射等方法在制冷膜上形成金属膜层，这样得到的制冷膜制冷效果欠佳，同时工艺复杂、成本高，并且金属膜层容易氧化失效。

发明内容

基于此，有必要提供一种制冷效果好、易于加工且稳定性好的辐射制冷膜，以及辐射制冷膜的制备方法和制品。

为了解决上述技术问题，本发明采用的技术方案如下：

本发明的一个目的在于提供一种辐射制冷膜，所述辐射制冷膜包括第一反射层、辐射制冷功能层以及第二反射层；所述辐射制冷功能层具有相对设置的第一表面和第二表面；

所述第一反射层位于所述第一表面，所述第二反射层位于第二表面；

所述第一反射层包括第一反射层主体以及分布于所述第一反射层主体中的第一填料；所述辐射制冷功能层包括基材层以及分布于所述基材层中的辐射制冷填料；所述第二反射层包括第二反射层主体以及分布于所述第二反射层主体中的第二填料。

在其中一个实施例中，所述第一填料为陶瓷填料、珍珠岩填料、云母填料、硅酸盐填料以及石英粉填料中的至少一种；和/或，

所述第二填料为二氧化钛填料、硫酸钡填料、碳酸钡填料以及碳酸钙填料中的至少一种。

在其中一个实施例中，所述辐射制冷填料为透明碳化硅填料、透明氮化硅填料、透明氮化钛填料、透明二氧化硅填料、透明硫酸钙填料、透明碳酸钙填料以及透明有机硅填料中的至少一种。

在其中一个实施例中，所述第一反射层主体为聚烯烃主体、聚酯主体、聚酰胺主体、聚丙烯酸酯主体、聚氨酯主体以及氟塑料主体中的至少一种；和/或，

所述基材层为聚烯烃层、聚酯层、聚酰胺层、聚丙烯酸酯层、聚氨酯层以及氟塑料层中的至少一种；和/或，

所述第二反射层主体为聚烯烃主体、聚酯主体、聚酰胺主体、聚丙烯酸酯主体、聚氨酯主体以及氟塑料主体中的至少一种。

在其中一个实施例中，所述辐射制冷功能层的厚度为10μm-100μm；和/或，

所述第二反射层的厚度为10μm-50μm，所述第二反射层的热反射率不小于83%；和/或，

所述第一反射层的厚度为5μm-25μm。

在其中一个实施例中，所述第一填料占所述第一反射层的质量百分数为1%-40%；和/或，

所述辐射制冷填料占所述辐射制冷功能层的质量百分数为0%-5%；和/或，

所述第二填料占所述第二反射层的质量百分数为20%-60%。

在其中一个实施例中，所述辐射制冷膜还包括辅助阻隔层；所述辅助阻隔层位于所述第二反射层远离所述辐射制冷功能层的表面。

在其中一个实施例中，所述辅助阻隔层为聚烯烃层、聚酯层、聚酰胺层、聚丙烯酸酯层、聚氨酯层、氟塑料层中的至少一种；和/或，

所述辅助阻隔层的厚度为5μm-25μm。

本发明的另一目的在于提供一种辐射制冷膜的制备方法，所述制备方法包括如下步骤：

将第一反射层主体的原料与第一填料混合造粒，得到第一混合料；

将基材层的原料与辐射制冷填料混合造粒，得到辐射制冷混合料；

将第二反射层主体的原料与第二填料混合造粒，得到第二混合料；

将所述第一混合料、所述辐射制冷混合料以及所述第二混合料分别挤出并形成所述第一混合料、所述辐射制冷混合料以及所述第二混合料依次层叠的结构，得到流延料；

将所述流延料流延成型。

本发明还有一个目的在于提供一种制品，所述制品包括上述任一实施例中所述的辐射制冷膜以及基底；

所述辐射制冷膜位于所述基底的至少一个表面；所述第二反射层较所述第一反射层更加靠近所述基底。

在其中一个实施例中，所述制品还包括结合层；所述结合层位于所述辐射制冷膜与所述基底之间以用于实现所述辐射制冷膜与所述基底的结合。

上述辐射制冷膜通过第一反射层、辐射制冷功能层以及第二反射层的层叠设置，不需要在辐射制冷膜上额外加工形成金属反射膜层即能够得到制冷效果良好的辐射制冷膜。具体地，第一反射层能够提高紫外线波段的反射，而基本不影响可见光和红外波段光的透过率，从而减少第一反射层和第二反射层之间的来回反射，能够有效提高辐射制冷膜的反射率。同时第一反射层对8µm~13µm的红外线高透过，从而不会影响到辐射制冷功能层对8µm~13µm红外线的发射；辐射制冷功能层将热量转化为大气窗口波段（8µm~13µm）的红外线发射至深空，能够提供良好的制冷效果；第二反射层可将太阳光能量反射回大气层以提高制冷效果。另外，第一反射层、辐射制冷功能层以及第二反射层中第一填料、辐射制冷填料以及第二填料的使用能够协同提高辐射制冷膜的整体反射率，进一步提高辐射制冷膜的制冷效果。在另一方面，第一反射层能够反射绝大部分的紫外线，进而能够提高辐射制冷膜的抗老化性能。

上述辐射制冷膜的制备方法，通过将第一反射层、辐射制冷功能层以及第二反射层的原料分别进行混合造粒得到相应的混合料，然后将混合料分别挤出形成第一混合料、辐射制冷混合料以及第二混合料依次层叠的结构，得到流延料，再将流延料流延成型得到辐射制冷膜。在制备过程中，不需要采用磁控溅射等复杂且成本高的操作，适于大规模的工业化推广。

上述制品包括上述辐射制冷膜以及基底，辐射制冷膜位于基底的至少一个表面；第二反射层靠近所述基底，第二反射层较第一反射层更加靠近基底。该制品具有良好的制冷效果，能够有效降低防护空间的温度，提高防护空间内的舒适程度。

附图说明

图1为本发明一实施例中辐射制冷膜的结构示意图；

图2为本发明另一实施例中辐射制冷膜的结构示意图。

图中标记说明：

11、第一反射层；1101、第一反射层主体；1102、第一填料；12、辐射制冷功能层；1201、基材层；1202、辐射制冷填料；13、第二反射层；1301、第二反射层主体；1302、第二填料；14、辅助阻隔层。

具体实施方式

为了便于理解本发明，下面将参照相关实施例对本发明进行更全面的描述。但是，本发明可以以许多不同的形式来实现，并不限于本文所描述的实施例。相反地，提供这些实施例的目的是使对本发明的公开内容的理解更加透彻全面。

需要说明的是，当元件被称为“固定于”另一个元件，它可以直接在另一个元件上或者也可以存在居中的元件。当一个元件被认为是“连接”另一个元件，它可以是直接连接到另一个元件或者可能同时存在居中元件。

在本发明的描述中，由术语“中的至少一者”、“中的至少一个”、“中的至少一种”，或其他相似术语所连接的项目的列表可意味着所列项目的任何组合。例如，如果列出项目A及B，那么短语“A及B中的至少一种”意味着仅A、或仅B、或A及B。在另外的一些示例中，如果列出项目A、B及C，那么短语“A、B及C中的至少一种”意味着仅A、或仅B、或仅C、或A及B（排除C）、或A及C（排除B）、或B及C（排除A）、或A及B及C的全部。同时项目A可包含单个单元或多个单元。项目B可包含单个单元或多个单元。项目C可包含单个单元或多个单元。

除非另有定义，本文所使用的所有的技术和科学术语与属于本发明的技术领域的技术人员通常理解的含义相同。本文中在本发明的说明书中所使用的术语只是为了描述具体的实施例的目的，不是旨在限制本发明。本文所使用的术语“和／或”包括一个或多个相关的所列项目的任意的和所有的组合。

请参阅图1，本发明一实施例提供了一种辐射制冷膜，该辐射制冷膜包括第一反射层11、辐射制冷功能层12、第二反射层13；辐射制冷功能层12具有相对设置的第一表面和第二表面。第一反射层11位于第一表面，第二反射层13位于第二表面。第一反射层11包括第一反射层主体1101以及分布于第一反射层主体1101中的第一填料1102。辐射制冷功能层12包括基材层1201以及分布于基材层1201中的辐射制冷填料1202。第二反射层13包括第二反射层主体1301以及分布于第二反射层主体1301中的第二填料1302。

本实施例中辐射制冷膜通过第一反射层11、辐射制冷功能层12以及第二反射层13的层叠设置，不需要在辐射制冷膜上额外加工形成金属反射膜层即能够得到制冷效果良好的辐射制冷膜。具体地，第一反射层11能够提高紫外线波段的反射，而基本不影响可见光和红外波段光的透过率，从而减少第一反射层和第二反射层之间的来回反射，能够有效提高辐射制冷膜的反射率。同时第一反射层对8µm~13µm的红外线高透过，从而不会影响到辐射制冷功能层对8µm~13µm红外线的发射；辐射制冷功能层12将热量转化为大气窗口波段（8µm~13µm）的红外线发射至深空，能够提供良好的制冷效果；第二反射层13可将太阳光能量反射回大气层以提高制冷效果。另外，第一反射层11、辐射制冷功能层12以及第二反射层13中第一填料1102、辐射制冷填料1202以及第二填料1302的使用能够协同提高辐射制冷膜的整体反射率，能够进一步提高辐射制冷膜的制冷效果。在另一方面，第一反射层11能够反射绝大部分的紫外线，进而能够提高辐射制冷膜的抗老化性能。

在一个具体的示例中，第一反射层11为UV反射层。

在一个具体的示例中，第一填料1102为陶瓷填料、珍珠岩填料、云母填料、硅酸盐填料以及石英粉填料中的至少一种。具体地，陶瓷填料、珍珠岩填料、云母填料、硅酸盐填料以及石英粉填料的粒径分别为1μm-100μm。比如，陶瓷填料、珍珠岩填料、云母填料、硅酸盐填料以及石英粉填料的粒径可以分别是但不限定为1.2μm、1.5μm、1.8μm、1.9μm、2μm、2.1μm、2.3μm、2.5μm、2.8μm、3μm、3.5μm、3.8μm、4μm、4.5μm、4.6μm、4.8μm、5μm、6μm、7μm、8μm、9μm、10μm、11μm、12μm、13μm、14μm、15μm、20μm、30μm、40μm、50μm、60μm、70μm、80μm、90μm、100μm。

在一个具体的示例中，第二填料1302为二氧化钛填料、硫酸钡填料、碳酸钡填料以及碳酸钙填料中的至少一种。具体地，二氧化钛填料、硫酸钡填料、碳酸钡填料以及碳酸钙填料的粒径分别为0.2μm-10μm。比如，二氧化钛填料、硫酸钡填料、碳酸钡填料以及碳酸钙填料的粒径可以分别是但不限定为0.3μm、0.4μm、0.5μm、0.6μm、0.7μm、0.8μm、0.9μm、1μm、1.1μm、1.2μm、1.3μm、1.4μm、1.5μm、1.6μm、1.7μm、1.8μm、1.9μm、2μm、2.3μm、2.5μm、2.8μm、3μm、3.5μm、4μm、4.5μm、5μm、5.5μm、6μm、6.5μm、7μm、7.5μm、8μm、8.5μm、9μm、9.5μm、10μm。优选地，第二填料1302为不透明二氧化钛填料、不透明硫酸钡填料、不透明碳酸钡填料以及不透明碳酸钙填料中的至少一种。

在一个具体的示例中，辐射制冷填料1202为透明碳化硅填料、透明氮化硅填料、透明氮化钛填料、透明二氧化硅填料、透明硫酸钙填料、透明碳酸钙填料以及透明有机硅填料中的至少一种。具体地，透明碳化硅填料、透明氮化硅填料、透明氮化钛填料、透明二氧化硅填料、透明硫酸钙填料、透明碳酸钙填料以及透明有机硅填料的粒径分别为0.2μm-15μm。优选地，透明碳化硅填料、透明氮化硅填料、透明氮化钛填料、透明二氧化硅填料、透明硫酸钙填料、透明碳酸钙填料以及透明有机硅填料的粒径分别为0.5μm-10μm。比如，透明碳化硅填料、透明氮化硅填料、透明氮化钛填料、透明二氧化硅填料、透明硫酸钙填料、透明碳酸钙填料以及透明有机硅填料的粒径可以分别是但不限定为0.3μm、0.4μm、0.5μm、0.6μm、0.7μm、0.8μm、0.9μm、1μm、1.2μm、1.5μm、2μm、2.5μm、3μm、3.5μm、4μm、4.5μm、5μm、5.5μm、6μm、7μm、8μm、9μm、10μm、11μm、12μm、、13μm、14μm、15μm。发明人在实验中发现，采用透明碳化硅填料、透明氮化硅填料、透明氮化钛填料、透明二氧化硅填料、透明硫酸钙填料、透明碳酸钙填料以及透明有机硅填料中的至少一种作为辐射制冷填料1202，使辐射制冷功能层12保持一定的透光率，配合第一反射层11和第二反射层13的作用，使辐射制冷膜具有更好的制冷效果。相比于不透明的填料，透明的辐射制冷填料1202能够降低辐射制冷层的总热吸收，还能够增大反射层反射率，进而有效提高辐射制冷膜的制冷效果。

在一个具体的示例中，辐射制冷功能层12的透光率不小于82%；优选地，辐射制冷功能层12的透光率不小于83%；更优选地，辐射制冷功能层12的透光率不小于84%；更优选地，辐射制冷功能层12的透光率不小于85%；进一步优选地，辐射制冷功能层12的透光率不小于85%。

在一个具体的示例中，第二反射层13的热反射率不小于83%；优选地，第二反射层13的热反射率不小于84%；更优选地，第二反射层13的热反射率不小于85%。

在一个具体的示例中，第一反射层主体1101为聚烯烃主体、聚酯主体、聚酰胺主体、聚丙烯酸酯主体、聚氨酯主体、氟塑料主体中的至少一种。优选地，第一反射层主体1101为聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）主体、聚对苯二甲酸乙二醇酯-1,4-环己烷二甲醇酯（PETG）主体、聚对苯二甲酸丁二醇酯（PBT）主体、聚对苯二甲酸乙二醇-1,4-环己烷二甲醇酯（PCTG）主体、聚萘二甲酸乙二醇酯（PEN）主体、聚碳酸酯（PC）主体、聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）主体、聚己内酰胺（PA6）主体、聚己二酰己二胺（PA66）主体、聚十二内酰胺（PA12）主体、聚癸二酰癸二胺（PA1010）主体、聚乙烯（PE）主体、聚丙烯（PP）主体、聚-4-甲基-1-戊烯（TPX）主体、聚偏氟乙烯（PVDF）主体、乙烯三氟氯乙烯共聚物（ECTFE）主体以及氟乙烯丙烯共聚物（FEP）主体中的至少一种。进一步地，第一反射层主体1101为PET、PETG、PBT、PCTG、PEN、PC、PMMA、PA6、PA66、PA12、PA1010、PE、PP、TPX、PVDF、ECTFE以及FEP中能够分子级相容的原料得到的第一反射层主体1101，比如，PVDF和PMMA能够分子级相容，PET和PETG能够分子级相容。

在一个具体的示例中，基材层1201为聚烯烃层、聚酯层、聚酰胺层、聚丙烯酸酯层、聚氨酯层、氟塑料层中的至少一种。优选地，基材层1201为PET层、PETG层、PBT层、PCTG层、PEN层、PC层、PMMA层、PA6层、PA66层、PA12层、PA1010层、PE层、PP层、TPX层、PVDF层、ECTFE层以及FEP层中的至少一种。进一步地，基材层1201为PET、PETG、PBT、PCTG、PEN、PC、PMMA、PA6、PA66、PA12、PA1010、PE、PP、TPX、PVDF、ECTFE以FEP中能够分子级相容的原料得到的基材层1201，比如，PVDF和PMMA能够分子级相容，PET和PETG能够分子级相容。

在一个具体的示例中，第二反射层主体1301为聚烯烃主体、聚酯主体、聚酰胺主体、聚丙烯酸酯主体、聚氨酯主体、氟塑料主体中的至少一种。优选地，第一反射层主体1101为PET主体、PETG主体、PBT主体、PCTG主体、PEN主体、PC主体、PMMA主体、PA6主体、PA66主体、PA12主体、PA1010主体、PE主体、PP主体、TPX主体、PVDF主体、ECTFE主体以及FEP主体中的至少一种。进一步地，第二反射层主体1301为PET、PETG、PBT、PCTG、PEN、PC、PMMA、PA6、PA66、PA12、PA1010、PE、PP、TPX、PVDF、ECTFE以FEP中能够分子级相容的原料得到的第二反射层主体1301，比如，PVDF和PMMA能够分子级相容，PET和PETG能够分子级相容。

在一个具体的示例中，第一反射层主体1101、基材层1201、第二反射层主体1301选自能够分子级相容的原料。比如第一反射层主体1101为PVDF主体、基材层1201为PMMA层、第二反射层主体1301为PMMA主体。比如第一反射层主体1101为PVDF主体、基材层1201为PVDF层、第二反射层主体1301为PMMA主体。比如第一反射层主体1101为PMMA主体、基材层1201为PVDF层、第二反射层主体1301为PMMA主体。比如第一反射层主体1101为PET主体、基材层1201为PETG层、第二反射层主体1301为PETG主体。比如第一反射层主体1101为PET主体、基材层1201为PET层、第二反射层主体1301为PETG主体。比如第一反射层主体1101为PET主体、基材层1201为PETG层、第二反射层主体1301为PET主体。

在一个具体的示例中，第一填料1102占第一反射层11的质量百分数为1%-40%。优选地，第一填料1102占第一反射层11的质量百分数为5%-20%。可以理解的是，第一填料1102占第一反射层11的质量百分数可以是但不限定为2%、3%、4%、5%、6%、7%、8%、9%、10%、12%、15%、17%、20%、25%、30%、35%、40%。

在一个具体的示例中，辐射制冷填料1202占辐射制冷功能层12的质量百分数为0%-5%。优选地，辐射制冷填料1202占辐射制冷功能层12的质量百分数为0.5%-3%。可以理解的是，辐射制冷填料1202占辐射制冷功能层12的质量百分数可以是但不限定为0.1%、0.2%、0.3%、0.4%、0.5%、0.6%、0.7%、0.8%、0.9%、1%、1.5%、1.7%、2%、2.5%、2.5%、3%、3.5%、4%、4.5%、5%。

在一个具体的示例中，第二填料1302占第二反射层13的质量百分数为20%-60%。可以理解的是，第二填料1302占第二反射层13的质量百分数可以是但不限定为25%、28%、30%、32%、35%、40%、45%、50%、55%、60%。第二填料1302占第二反射层13的质量百分数大于60%时极难加工成型。

在一个具体的示例中，第一反射层11的厚度为5μm-25μm。优选地，第一反射层11的厚度为5μm-15μm。在某些具体的示例中，第一反射层11的厚度可以是但不限定为6μm、7μm、8μm、9μm、10μm、11μm、12μm、13μm、14μm、15μm。

在一个具体的示例中，辐射制冷功能层12的厚度为10μm-100μm。优选地，辐射制冷功能层12的厚度为20μm-50μm。在某些具体的示例中，辐射制冷功能层12的厚度可以是但不限定为15μm、25μm、30μm、40μm、50μm、60μm、70μm、80μm、90μm、100μm。

在一个具体的示例中，第二反射层13的厚度为10μm-50μm。优选地，第二反射层13的厚度为15μm-40μm。在某些具体的示例中，第二反射层13的厚度可以是但不限定为12μm、18μm、20μm、25μm、30μm、35μm、40μm、45μm、50μm。

请参阅图2，在一个具体的示例中，辐射制冷膜还包括辅助阻隔层14；辅助阻隔层位于第二反射层13远离辐射制冷功能层12的表面。辅助阻隔层能够阻隔水气穿过辐射制冷膜，有效减少水气侵蚀带来的不利影响。

在一个具体的示例中，辅助阻隔层14为聚烯烃层、聚酯层、聚酰胺层、聚丙烯酸酯层、聚氨酯层、氟塑料层中的至少一种。优选地，辅助阻隔层14为PET层、PETG层、PBT层、PCTG层、PEN层、PC层、PMMA层、PA6层、PA66层、PA12层、PA1010层、PE层、PP层、TPX层、PVDF层、ECTFE层以及FEP层中的至少一种。进一步地，辅助阻隔层14为PET、PETG、PBT、PCTG、PEN、PC、PMMA、PA6、PA66、PA12、PA1010、PE、PP、TPX、PVDF、ECTFE以FEP中能够分子级相容的原料得到的基材层1201，比如，PVDF和PMMA能够分子级相容，PET和PETG能够分子级相容。

在一个具体的示例中，辅助阻隔层14的厚度为5μm-25μm。优选地，辅助阻隔层14的厚度为5μm-20μm。在某些具体的示例中，辅助阻隔层14的厚度可以是但不限定为6μm、7μm、8μm、9μm、10μm、11μm、12μm、13μm、14μm、15μm、16μm、17μm、18μm、19μm、20μm、21μm、22μm、23μm、24μm、25μm。

在本发明的另一个实施例中，辐射制冷层由第一反射层11、辐射制冷功能层12、第二反射层13组成；辐射制冷功能层12具有相对设置的第一表面和第二表面。第一反射层11位于第一表面，第二反射层13位于第二表面。第一反射层11包括第一反射层主体1101以及分布于第一反射层主体1101中的第一填料1102。辐射制冷功能层12包括基材层1201以及分布于基材层1201中的辐射制冷填料1202。第二反射层13包括第二反射层主体1301以及分布于第二反射层主体1301中的第二填料1302。

在本发明的另一个实施例中，辐射制冷层由第一反射层11、辐射制冷功能层12、第二反射层13组成；辐射制冷功能层12具有相对设置的第一表面和第二表面。第一反射层11位于第一表面，第二反射层13位于第二表面。第一反射层11由第一反射层主体1101以及分布于第一反射层主体1101中的第一填料1102组成，辐射制冷功能层12由基材层1201以及分布于基材层1201中的辐射制冷填料1202组成。第二反射层13由第二反射层主体1301以及分布于第二反射层主体1301中的第二填料1302组成。

本发明另一实施例提供了一种辐射制冷膜的制备方法，该制备方法包括如下步骤：

将第一反射层主体1101的原料与第一填料1102混合造粒，得到第一混合料；

将基材层1201的原料与辐射制冷填料1202混合造粒，得到辐射制冷混合料；

将第二反射层主体1301的原料与第二填料1302混合造粒，得到第二混合料；

将第一混合料、辐射制冷混合料以及第二混合料分别挤出并形成第一混合料、辐射制冷混合料以及第二混合料依次层叠的结构，得到流延料；

将流延料流延成型。得到第一反射层11、辐射制冷功能层12以及第二反射层13依次层叠的辐射制冷膜。

在一个具体的示例中，第一反射层主体1101的原料、基材层1201的原料以及第二反射层主体1301的原料独立选自聚烯烃、聚酯、聚酰胺、聚丙烯酸酯、聚氨酯以及氟塑料中的至少一种。进一步地，第一反射层主体1101的原料、基材层1201的原料以及第二反射层主体1301的原料独立选自PET、PETG、PBT、PCTG、PEN、PC、PMMA、PA6、PA66、PA12、PA1010、PE、PP、TPX、PVDF、ECTFE以及FEP中的至少一种。更进一步地，第一反射层主体1101的原料、基材层1201的原料以及第二反射层主体1301的原料独立选自PET、PETG、PBT、PCTG、PEN、PC、PMMA、PA6、PA66、PA12、PA1010、PE、PP、TPX、PVDF、ECTFE以及FEP中能够分子级相容的原料。比如，PVDF和PMMA能够分子级相容，PET和PETG能够分子级相容。

在一个具体的示例中，制备方法还包括如下步骤：将辅助阻隔层14的原料造粒，得到辅助阻隔料；将第一混合料、辐射制冷混合料、第二混合料以及辅助阻隔料分别挤出并形成第一混合料、辐射制冷混合料、第二混合料以及辅助阻隔料依次层叠的结构，得到流延料；将流延料流延成型。得到第一反射层11、辐射制冷功能层12、第二反射层13以及辅助阻隔层14依次层叠的辐射制冷膜。

本发明还有一个实施例提供了一种制品，该制品包括上述任一辐射制冷膜以及基底；辐射制冷膜位于基底的至少一个表面，第二反射层13较第一反射层11更加靠近基底。当辐射制冷膜为第一反射层11、辐射制冷功能层12以及第二反射层13依次层叠结构时，第二反射层13靠近基底；当辐射制冷膜为第一反射层11、辐射制冷功能层12、第二反射层13以及辅助阻隔层14依次层叠的结构时，辅助阻隔层14靠近基底。

在一个具体的示例中，制品还包括结合层；结合层位于辐射制冷膜与基底之间以用于实现辐射制冷膜与基底的结合。

以下为具体实施例。

实施例和对比例中用到的PMMA采购自可乐丽株式会社；透明二氧化硅采购自德固赛公司；不透明二氧化钛采购自新福钛白粉公司；PE采购自茂名石化公司；透明碳化硅采购自创盈金属材料有限公司；透明氮化硅采购自中航公司；PET采购自仪纶化纤公司；PETG采购自伊斯曼化工公司；PVDF采购自苏威集团；珍珠岩、石英粉、透明硫酸钡、云母粉、陶瓷、碳酸钡、不透明碳酸钙采购自金凯迪化工公司。

实施例1

本实施例中第一反射层厚度为20μm，第一反射层主体为PMMA主体，第一填料为珍珠岩，第一填料粒径为5μm，第一填料占第一反射层的质量百分数为25%。

辐射制冷功能层厚度为50μm，辐射制冷功能层的基材层为PMMA层，辐射制冷填料为透明二氧化硅，辐射制冷填料粒径为10μm，辐射制冷填料占辐射制冷功能层的质量百分数为2%。

第二反射层厚度为25μm，第二反射层主体为PMMA主体，第二填料为不透明二氧化钛，第二填料粒径为3μm，第二填料占第二反射层的质量百分数为40%。

实施例2

本实施例中第一反射层厚度为15μm，第一反射层主体为PE主体，第一填料为石英粉，第一填料粒径为10μm，第一填料占第一反射层的质量百分数为10%。

辐射制冷功能层厚度为25μm，辐射制冷功能层的基材层为PE层，辐射制冷填料为透明碳化硅，辐射制冷填料粒径为20μm，辐射制冷填料占辐射制冷功能层的质量百分数为1%。

第二反射层厚度为30μm，第二反射层主体为PE主体，第二填料为硫酸钡，第二填料粒径为10μm，第二填料占第二反射层的质量百分数为20%。

实施例3

本实施例中第一反射层厚度为10μm，第一反射层主体为PET主体，第一填料为云母粉，第一填料粒径为3μm，第一填料占第一反射层的质量百分数为30%。

辐射制冷功能层厚度为50μm，辐射制冷功能层的基材层为PETG层，辐射制冷填料为透明氮化硅，辐射制冷填料粒径为5μm，辐射制冷填料占辐射制冷功能层的质量百分数为3%。

第二反射层厚度为40μm，第二反射层主体为PETG主体，第二填料为不透明碳酸钙，第二填料粒径为7μm，第二填料占第二反射层的质量百分数为30%。

实施例4

本实施例中第一反射层厚度为10μm，第一反射层主体为PVDF主体，第一填料为陶瓷，第一填料粒径为20μm，第一填料占第一反射层的质量百分数为10%。

辐射制冷功能层厚度为25μm，辐射制冷功能层的基材层为PMMA层，辐射制冷填料为透明硫酸钡，辐射制冷填料粒径为4μm，辐射制冷填料占辐射制冷功能层的质量百分数为0.5%。

第二反射层厚度为25μm，第二反射层主体为PMMA主体，第二填料为碳酸钡，第二填料粒径为1μm，第二填料占第二反射层的质量百分数为25%。

实施例5

与实施例2相比，实施例5的不同之处在于，辐射制冷功能层中辐射制冷填料的添加量为0%。

实施例6

与实施例2相比，实施例6的不同之处在于，辐射制冷膜还包括辅助阻隔层，辅助阻隔层为PMMA层。

对比例1

对比例1中制冷膜不含第一反射层和第二反射层。制冷功能层为PET层，厚度为25μm。在制冷功能层上镀银，银层厚度为50μm，得到制冷膜。

对比例2

对比例2中制冷膜不含第一反射层和第二反射层。制冷功能层厚度为25μm，制冷功能层的基材层为PET层，制冷填料为透明碳化硅，制冷填料占制冷功能层的质量百分数为1%。在制冷功能层上镀银，银层厚度为60μm，得到制冷膜。

对比例3

对比例3中制冷膜为PBT主体层，填充不透明硫酸钙，硫酸钙占制冷膜的质量百分数为50%。制冷膜厚度为75μm。

对比例4

与实施例2相比，本对比例的不同之处在于，第二反射层的厚度为5μm。

对比例5

与实施例2相比，本对比例的不同之处在于，第二反射层的厚度为55μm。

对比例6

与实施例2相比，本对比例的不同之处在于，第一反射层的厚度为30μm。

对比例7

与实施例2相比，本对比例的不同之处在于，辐射制冷功能层的厚度为110μm。

对比例8

与实施例2相比，本对比例的不同之处在于，第二填料的粒径为12μm。

对比例9

与实施例2相比，本对比例的不同之处在于，辐射制冷功能层中辐射制冷填料的添加量为7%。

制备制冷膜：

以实施例1-6、对比例3-9的原料，分别将各层原料混合造粒，然后将各层混合造粒后的混合料挤出并形成层叠结构，得到流延料。再将流延料流延成型为层状结构的制冷膜。实施例1-5、对比例4-9为第一反射层、辐射制冷功能层、第二反射层的三层结构。实施例6为第一反射层、辐射制冷功能层、第二反射层、辅助阻隔层的四层结构。对比例3为单层结构。对比例1-2为制冷功能层、银层的双层结构，其中制冷功能层是通过混合造粒，然后将混合造粒后的混合料挤出并形成的层，银层是通过磁控溅射法形成在制冷功能层上的银层。

测试例：

将实施例1-6、对比例1-9中得到的制冷膜分别进行热吸收率测试、窗口发射率测试、热反射率测试以及耐老化测试。

热反射率（300nm-2500nm）测试：以5°的入射角，用铂金埃尔默的分光光度计lambda950测定制冷膜的入光侧的反射率和透射率，并计算整个光谱(波长范围 300nm-2500nm)的平均反射率和平均透射率分别作为制冷膜的热反射率和热透射率，热吸收率=1-热发射率-热透射率。其中，入射角指的是光线相对于与制冷膜入光侧表面垂直的直线的角度。

窗口发射率（8μm -13μm）测试：将制冷膜放进Bruker Invenior的红外光谱仪中，测量波长范围为8μm -13μm波段中制冷膜的吸收度，测量间隔为1nm。将8μm -13μm波段中制冷膜的吸收度的平均值作为制冷膜的平均吸收度。窗口发射率等于平均吸收度。

耐老化年限测试：（1）高温高湿老化试验：试样放置于在温度60℃、相对湿度90%的湿热老化箱中，进行湿热老化测试；（2）氙灯老化试验：按国标GB/T16422中6.3的表3中的循环序号1进行光照老化测试。测试热吸收率、窗口发射率、热反射率和ΔE（色差）评估耐老化年限，即高温高湿老化试验和氙灯老化试验中热吸收率、窗口发射率、热反射率变化率均不超过30%，ΔE≤3，任意一个指标超标则判定为老化失效，对应的测试时间换算出来老化年限（每100h确认一次老化结果，以老化100h对应实际老化年限为1年），当100h测试时某一项性能不达标，则耐老化年限判定为＜1年，当200h测试时某一项性能不达标，则耐老化年限判定为1年，当300h测试时某一项性能不达标，则耐老化年限判定为2年，依次类推。测试结果如下：

	热吸收率（%）	窗口发射率（%）	热反射率（%）	耐老化年限
					实施例1	9.5	93.4	90.5	5年
实施例2	13.9	90.2	86.1	4年
					实施例3	7.5	93.5	92.5	2年
实施例4	15.8	91.2	84.2	12年
					实施例5	13.8	89.3	86.2	4年
实施例6	13.6	90.8	86.4	8年
					对比例1	5.9	88	94.1	＜1年
对比例2	5.7	88.5	94.3	＜1年
					对比例3	24.9	88.9	76.1	2年
对比例4	16.4	86.2	83.6	12年
					对比例5	15.6	91.1	84.4	12年
对比例6	15.7	91.2	84.3	12年
					对比例7	15.8	91.4	84.2	12年
对比例8	21.8	91.2	78.2	11年
					对比例9	15.8	91.2	84.2	12年

由以上数据可知，与对比例相比，实施例中辐射制冷膜具有良好的制冷效果和耐老化性能，热吸收率小于20%、窗口发射率大于88%、热反射率大于80%、耐老化年限超过2年。对比例5、对比例6、对比例7和对比例9中虽然具有较好的制冷效果和耐老化性能，但是第二反射层的厚度、第一反射层的厚度、辐射制冷功能层的厚度增大，辐射制冷功能层中辐射制冷填料的添加量增大，导致制冷膜的制备成本会明显增加。

以上所述实施例的各技术特征可以进行任意的组合，为使描述简洁，未对上述实施例中的各个技术特征所有可能的组合都进行描述，然而，只要这些技术特征的组合不存在矛盾，都应当认为是本说明书记载的范围。

以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。

Claims

1.一种辐射制冷膜，其特征在于：包括第一反射层、辐射制冷功能层以及第二反射层；所述辐射制冷功能层具有相对设置的第一表面和第二表面；

所述第一反射层包括第一反射层主体以及分布于所述第一反射层主体中的第一填料；所述辐射制冷功能层包括基材层以及分布于所述基材层中的辐射制冷填料；所述第二反射层包括第二反射层主体以及分布于所述第二反射层主体中的第二填料；

所述辐射制冷填料为透明碳化硅填料、透明氮化硅填料、透明氮化钛填料、透明二氧化硅填料、透明硫酸钙填料、透明碳酸钙填料以及透明有机硅填料中的至少一种；

所述第一填料为陶瓷填料、珍珠岩填料、云母填料、硅酸盐填料以及石英粉填料中的至少一种；

所述第二填料为二氧化钛填料、硫酸钡填料、碳酸钡填料以及碳酸钙填料中的至少一种；

所述第一填料占所述第一反射层的质量百分数为1%-40%；

所述辐射制冷填料占所述辐射制冷功能层的质量百分数为0.1%-5%；

所述第二填料占所述第二反射层的质量百分数为20%-60%。

2.如权利要求1所述的辐射制冷膜，其特征在于：所述第一反射层主体为聚烯烃主体、聚酯主体、聚酰胺主体、聚丙烯酸酯主体、聚氨酯主体以及氟塑料主体中的至少一种；和/或，

3.如权利要求1-2中任一项所述的辐射制冷膜，其特征在于：所述辐射制冷功能层的厚度为10μm-100μm。

4.如权利要求1-2中任一项所述的辐射制冷膜，其特征在于：所述第二反射层的厚度为10μm-50μm，所述第二反射层的热反射率不小于83%。

5.如权利要求1-2中任一项所述的辐射制冷膜，其特征在于：所述第一反射层的厚度为5μm-25μm。

6.如权利要求1-2中任一项所述的辐射制冷膜，其特征在于：还包括辅助阻隔层；所述辅助阻隔层位于所述第二反射层远离所述辐射制冷功能层的表面。

7.如权利要求6所述的辐射制冷膜，其特征在于：所述辅助阻隔层为聚烯烃层、聚酯层、聚酰胺层、聚丙烯酸酯层、聚氨酯层、氟塑料层中的至少一种。

8.如权利要求6所述的辐射制冷膜，其特征在于：所述辅助阻隔层的厚度为5μm-25μm。

9.一种辐射制冷膜的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：

将所述流延料流延成型；

所述第一填料占所述第一反射层的质量百分数为1%-40%；

所述第二填料占所述第二反射层的质量百分数为20%-60%。

10.一种制品，其特征在于：包括如权利要求1-8中任一项所述的辐射制冷膜以及基底；

11.如权利要求10所述的制品，其特征在于：还包括结合层；所述结合层位于所述辐射制冷膜与所述基底之间以用于实现所述辐射制冷膜与所述基底的结合。