CN111892683B - 一种驱油用抗盐聚合物及其制备方法 - Google Patents

一种驱油用抗盐聚合物及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明的一种驱油用抗盐聚合物及其制备方法，涉及石油开采技术领域，其包含丙烯酰胺、丙烯酸、改性淀粉、Gemini表面活性剂、链增长剂、引发剂等组份。通过丙烯酰胺、丙烯酸、改性淀粉和链增长剂的聚合，制得一种驱油用抗盐聚合物，该抗盐聚合物抗高温抗盐，同时分子量分布广。由于Gemini表面活性剂的加入，使聚合物具有良好的水溶性，用于高温高矿化度油藏，有更好的驱油效果。

Description

一种驱油用抗盐聚合物及其制备方法
技术领域：
本发明涉及石油开采技术领域，具体涉及一种驱油用抗盐聚合物，尤其涉及一种驱油用抗盐聚合物的制备方法。
背景技术：
三次采油技术已成为中国提高原油采收率的主要措施之一，三次采油用聚合物目前主要是聚丙烯酰胺。聚丙烯酰胺主要问题是热降解和不耐温，当温度过高时，聚丙烯酰胺会发生严重的热降解，因此聚丙烯酰胺不适宜在高温地层中使用。此外，随着聚合物驱油的矿场应用，需要回注聚合物驱采出水，但聚合物驱采出水的矿化度较高，在高矿化度地层水中聚丙烯酰胺的增粘效果变差，而使三次采油基本无经济效益。
近年来，通过丙烯酰胺与抗盐单体共聚从而使聚丙烯酰胺具有抗盐性能的研究得到重视，但是此类聚丙烯酰胺往往具有分子量分布窄、增加抗盐性的同时降低水溶性和分子量的缺点，因此本发明提供了一种分子量分布广，同时具有抗温、抗盐、抗细菌、抗剪切的性能，在油田污水条件下，能够保持良好的溶解性和增粘作用的聚合物。
发明内容：
本发明的目的是提供一种驱油用抗盐聚合物，所述聚合物具有抗温、抗盐、抗细菌、抗剪切的性能，在油田污水条件下，能够保持良好的溶解性和增粘作用，较高幅度的提高石油采收率。本发明还提供了一种驱油用抗盐聚合物的制备方法。
本发明通过以下技术方案实现：
一种驱油用抗盐聚合物，是由下列组分按质量份数比制备而成：
Figure BDA0002626750040000011
作为本发明的进一步改进，所述的驱油用抗盐聚合物是由下列组分按质量份数比制备而成：
Figure BDA0002626750040000021
作为本发明的进一步改进，所述的1#引发剂为偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈或偶氮二异丁基脒盐酸盐。
作为本发明的进一步改进，所述的2#引发剂为过硫酸铵、过硫酸钾或过硫酸钠。
作为本发明的进一步改进，所述的3#引发剂为亚硫酸氢钠、硫代硫酸钠或三乙醇胺。
作为本发明的进一步改进，所述的改性淀粉为硅烷偶联剂改性淀粉。
作为本发明的进一步改进，所述的硅烷偶联剂改性淀粉的制备方法如下：称取50份淀粉于100份蒸馏水中，配成分散液，在10±1℃温度下超声90min，再加入0.05份硅烷偶联剂，磁力搅拌20h。随后将上述淀粉分散液与1.00份司盘80，0.1份过硫酸钠，0.5份十二烷基磺酸加入到三口烧瓶中，在50℃～60℃温度下反应8h，获得硅烷偶联剂改性淀粉。
所述淀粉为大米淀粉、玉米淀粉、高粱淀粉、小麦淀粉、木薯淀粉、甘薯淀粉、马铃薯淀粉、豆薯淀粉、竹芋淀粉、山药淀粉、蕉芋淀粉中的一种或一种以上的任意比例组合；
所述的硅烷偶联剂为KH-540、KH-550、KH-560、KH-570、KH-590、KH-792、Si-602、A-151、A-171、A-172中的一种或一种以上的任意比例组合。
作为本发明的进一步改进，所述的Gemini表面活性剂为阴离子Gemini表面活性剂和/或两性Gemini表面活性剂中的一种以上的任意比例组合；
所述的阴离子Gemini表面活性剂为下式型I、型Ⅱ中的一种或一种以上的任意比例组合：
型I
Figure BDA0002626750040000022
型Ⅱ
Figure BDA0002626750040000031
其中，m、n为6-18，x、y为1-4。
所述的两性离子Gemini表面活性剂为下式型Ⅲ、型Ⅳ中的一种或一种以上的任意比例组合：
型Ⅲ
Figure BDA0002626750040000032
型Ⅳ
Figure BDA0002626750040000033
其中，m、n为6-18，x、y为1-4。
所述的链增长剂为下式型Ⅴ、型Ⅵ、型Ⅶ中的一种或一种以上的任意比例组合：
型Ⅴ
Figure BDA0002626750040000034
型Ⅵ
Figure BDA0002626750040000035
型Ⅶ
Figure BDA0002626750040000036
制备所述的一种驱油用抗盐聚合物的方法，具体操作方法如下：
(1)将丙烯酰胺、丙烯酸、改性淀粉、Gemini表面活性剂、链增长剂和水混合搅拌均匀，用10％氢氧化钠溶液调节pH至10-11得碱性溶液；
(2)将步骤(1)配制好的碱性溶液加入到绝热聚合釜中，再通入氮气，然后向聚合釜中加入1#引发剂，10min后加入2#引发剂，再10min后加入3#引发剂，待釜内体系升温3℃后停止通入氮气，反应升至最高温度后，从釜内体系降温开始计时，继续熟化1-2h，得到聚合物胶体；
(3)将步骤(2)得到的聚合物胶体粉碎，加入15-40份氢氧化钠，充分混合，在60-90℃温度下水解4-8h，再烘干6-12h、粉碎、筛分得到粒径200-1000μm的颗粒，即为成品。
本发明的有益效果为：本发明在聚合物分子链上引入了改性淀粉，使聚合物在应用于油田驱油时，具有抗温抗盐的性能；引入了链增长剂，使聚合物能达到较高的分子量，同时Gemini表面活性剂的加入使聚合物具有良好的溶解性能。
具体实施方式：
下面结合实施例对本发明做进一步的说明，以下所述，仅是对本发明的较佳实施例而已，并非对本发明做其他形式的限制，任何熟悉本专业的技术人员可能利用上述揭示的技术内容加以变更或改型为同等变化的等效实施例。凡是未脱离本发明方案内容，依据本发明的技术实质对以上实施例所做的任何简单修改、等同变化与改型，均落在本发明的保护范围内。
实施例1
一种驱油用抗盐聚合物及其制备方法：
(1)将120份丙烯酰胺、20份丙烯酸、10份改性淀粉、10份型I Gemini表面活性剂(m＝12、n＝12、x＝2、y＝2)、5份型Ⅴ链增长剂、320份水混合搅拌均匀，用10％氢氧化钠溶液调节pH至10.5；
其中，型I Gemini表面活性剂的结构如下，其中m＝12、n＝12、x＝2、y＝2：
Figure BDA0002626750040000041
型Ⅴ链增长剂的结构如下：
Figure BDA0002626750040000042
(2)将步骤(1)所配制的溶液加入到绝热聚合釜中，通入氮气除氧45min后，加入偶氮二异丁腈0.05份，10min后加入过硫酸钾0.02份，再10min后加入亚硫酸氢钠0.02份，待釜内体系升温3℃后停止通入氮气，反应升至最高温度后，继续熟化1h，得到聚合物胶体；
(3)将步骤(2)得到的聚合物胶体粉碎，加入氢氧化钠20份，充分混合，在80℃温度下水解6h，再烘干8h、粉碎、筛分得到得到粒径200μ-1000μm的颗粒，即为成品。
步骤(1)所述的改性淀粉为硅烷偶联剂改性淀粉，其制备方法如下：
称取50份玉米淀粉于100份蒸馏水中，配成分散液，在10±1℃温度下超声90min，再加入0.05份KH-570硅烷偶联剂，磁力搅拌20h；随后将上述淀粉分散液与1.00份司盘80，0.1份过硫酸钠，0.5份十二烷基磺酸加入到三口烧瓶中，在50℃温度下反应8h，获得硅烷偶联剂改性淀粉，以上均为质量份数。
步骤(1)所述的Gemini表面活性剂来自济宁华凯树脂有限公司。
实施例2
一种驱油用抗盐聚合物及其制备方法：
(1)将120份丙烯酰胺、20份丙烯酸、10份改性淀粉、5份型IGemini表面活性剂(m＝12、n＝12、x＝2、y＝2)、5份型ⅡGemini表面活性剂(m＝12、n＝12、x＝2、y＝2)、8份型Ⅴ链增长剂、320份水混合搅拌均匀，用10％氢氧化钠溶液调节pH至10.5；
其中，型I Gemini表面活性剂的结构如下，其中m＝12、n＝12、x＝2、y＝2：
Figure BDA0002626750040000051
型ⅡGemini表面活性剂的结构如下，其中m＝12、n＝12、x＝2、y＝2
Figure BDA0002626750040000052
型Ⅴ链增长剂的结构如下：
Figure BDA0002626750040000053
(2)将步骤(1)所配制的溶液加入到绝热聚合釜中，通入氮气除氧45min后，加入偶氮二异丁腈0.05份，10min后加入过硫酸钾0.02份，再10min后加入亚硫酸氢钠0.02份，待釜内体系升温3℃后停止通入氮气，反应升至最高温度后，继续熟化1h，得到聚合物胶体；
(3)将步骤(2)得到的聚合物胶体粉碎，加入氢氧化钠20份，充分混合，在80℃温度下水解6h，再烘干8h、粉碎、筛分得到得到粒径200-1000μm的颗粒，即为成品。
步骤(1)所述的改性淀粉为硅烷偶联剂改性淀粉，其制备方法如下：
称取50份玉米淀粉于100份蒸馏水中，配成分散液，在10±1℃温度下超声90min，再加入0.05硅烷偶联剂(硅烷偶联剂为KH-540：KH-550：KH-560：KH-590为1:1:2:1的质量比例混合物)，磁力搅拌20h；随后将上述淀粉分散液与1.00份司盘80，0.1份过硫酸钠，0.5份十二烷基磺酸加入到三口烧瓶中，在60℃温度下反应8h，获得硅烷偶联剂改性淀粉，以上均为质量份数。
步骤(1)所述的Gemini表面活性剂来自济宁华凯树脂有限公司。
实施例3
一种驱油用抗盐聚合物及其制备方法：
(1)将120份丙烯酰胺、20份丙烯酸、10份改性淀粉、5份型IGemini表面活性剂(m＝18、n＝18、x＝1、y＝1)、5份型ⅡGemini表面活性剂(m＝12、n＝12、x＝2、y＝2)、10份型Ⅴ链增长剂、320份水混合搅拌均匀，用10％氢氧化钠溶液调节pH至10.5；
其中，型I Gemini表面活性剂的结构如下，其中m＝18、n＝18、x＝1、y＝1：
Figure BDA0002626750040000061
型ⅡGemini表面活性剂的结构如下，其中m＝12、n＝12、x＝2、y＝2
Figure BDA0002626750040000062
型Ⅴ链增长剂的结构如下：
Figure BDA0002626750040000063
(2)将步骤(1)所配制的溶液加入到绝热聚合釜中，通入氮气除氧45min后，加入偶氮二异丁腈0.05份，10min后加入过硫酸钾0.02份，再10min后加入亚硫酸氢钠0.02份，待釜内体系升温3℃后停止通入氮气，反应升至最高温度后，继续熟化1h，得到聚合物胶体；
(3)将步骤(2)得到的聚合物胶体粉碎，加入氢氧化钠20份，充分混合，在80℃温度下水解6h，再烘干8h、粉碎、筛分得到得到粒径200-1000μm的颗粒，即为成品。
步骤(1)所述的改性淀粉为硅烷偶联剂改性淀粉，其制备方法如下：
称取50份玉米淀粉于100份蒸馏水中，配成分散液，在10±1℃温度下超声90min，再加入0.05份KH-792硅烷偶联剂，磁力搅拌20h；随后将上述淀粉分散液与1.00份司盘80，0.1份过硫酸钠，0.5份十二烷基磺酸加入到三口烧瓶中，在55℃温度下反应8h，获得硅烷偶联剂改性淀粉，以上均为质量份数。
步骤(1)所述的Gemini表面活性剂来自济宁华凯树脂有限公司。
实施例4
一种驱油用抗盐聚合物及其制备方法：
(1)将130份丙烯酰胺、15份丙烯酸、15份改性淀粉、15份型ⅢGemini表面活性剂(m＝10、n＝10、x＝2、y＝2)、8份型Ⅵ链增长剂、350份水混合搅拌均匀，用10％氢氧化钠溶液调节pH至10.5；
其中，型ⅢGemini表面活性剂的结构如下，其中m＝10、n＝10、x＝2、y＝2：
型Ⅲ
Figure BDA0002626750040000071
型Ⅵ链增长剂的结构如下：
型Ⅵ
Figure BDA0002626750040000072
(2)将步骤(1)所配制的溶液加入到绝热聚合釜中，通入氮气除氧45min后，加入偶氮二异庚腈0.08份，10min后加入过硫酸钠0.03份，再10min后加入硫代硫酸钠0.03份，待釜内体系升温3℃后停止通入氮气，反应升至最高温度后，继续熟化1h，得到聚合物胶体；
(3)将步骤(2)得到的聚合物胶体粉碎，加入氢氧化钠25份，充分混合，在60℃温度下水解8h，再烘干6h、粉碎、筛分得到得到粒径200-1000μm的颗粒，即为成品。
步骤(1)所述的改性淀粉为硅烷偶联剂改性淀粉，其制备方法如下：
称取50份玉米淀粉于100份蒸馏水中，配成分散液，在10±1℃温度下超声90min，再加入0.05份硅烷偶联剂(硅烷偶联剂为A-151：A-171：A-172为3:1:1的质量比例混合物)，磁力搅拌20h；随后将上述淀粉分散液与1.00份司盘80，0.1份过硫酸钠，0.5份十二烷基磺酸加入到三口烧瓶中，在50℃温度下反应8h，获得硅烷偶联剂改性淀粉，以上均为质量份数。
步骤(1)所述的Gemini表面活性剂来自济宁华凯树脂有限公司。
实施例5
一种驱油用抗盐聚合物及其制备方法：
(1)将130份丙烯酰胺、15份丙烯酸、15份改性淀粉、10份型ⅢGemini表面活性剂(m＝10、n＝10、x＝2、y＝2)、5份型ⅣGemini表面活性剂(n＝6、x＝4、y＝4)、8份型Ⅶ链增长剂、350份水混合搅拌均匀，用10％氢氧化钠溶液调节pH至10.5；
型ⅢGemini表面活性剂的结构如下，其中m＝10、n＝10、x＝2、y＝2：
型Ⅲ
Figure BDA0002626750040000081
型ⅣGemini表面活性剂的结构如下，其中n＝16、x＝4、y＝4：
型Ⅳ
Figure BDA0002626750040000082
型Ⅶ链增长剂的结构如下：
型Ⅶ
Figure BDA0002626750040000083
(2)将步骤(1)所配制的溶液加入到绝热聚合釜中，通入氮气除氧45min后，加入偶氮二异丁腈0.08份，10min后加入过硫酸钾0.03份，再10min后加入亚硫酸氢钠0.03份，待釜内体系升温3℃后停止通入氮气，反应升至最高温度后，继续熟化1h，得到聚合物胶体；
(3)将步骤(2)得到的聚合物胶体粉碎，加入氢氧化钠25份，充分混合，在60℃温度下水解8h，再烘干6h、粉碎、筛分得到得到粒径200-1000μm的颗粒，即为成品。
步骤(1)所述的改性淀粉为硅烷偶联剂改性淀粉，其制备方法如下：
称取50份大米淀粉于100份蒸馏水中，配成分散液，在10±1℃温度下超声90min，再加入0.05份KH-570硅烷偶联剂，磁力搅拌20h；随后将上述淀粉分散液与1.00份司盘80，0.1份过硫酸钠，0.5份十二烷基磺酸加入到三口烧瓶中，在60℃温度下反应8h，获得硅烷偶联剂改性淀粉，以上均为质量份数。
步骤(1)所述的Gemini表面活性剂来自济宁华凯树脂有限公司。
实施例6
一种驱油用抗盐聚合物及其制备方法：
(2)将100份丙烯酰胺、20份丙烯酸、10份改性淀粉、10份型I Gemini表面活性剂(m＝6、n＝6、x＝4、y＝4)、10份型ⅡGemini表面活性剂(m＝18、n＝18、x＝1、y＝1)、2份型Ⅴ链增长剂、300份水混合搅拌均匀，用10％氢氧化钠溶液调节pH至10.5；
其中，型I Gemini表面活性剂的结构如下，其中m＝6、n＝6、x＝4、y＝4：
Figure BDA0002626750040000091
型ⅡGemini表面活性剂的结构如下，其中m＝18、n＝18、x＝1、y＝1
Figure BDA0002626750040000092
型Ⅴ链增长剂的结构如下：
Figure BDA0002626750040000093
(2)将步骤(1)所配制的溶液加入到绝热聚合釜中，通入氮气除氧45min后，加入偶氮二异庚腈0.03份，10min后加入过硫酸铵0.01份，再10min后加入硫代硫酸钠0.01份，待釜内体系升温3℃后停止通入氮气，反应升至最高温度后，继续熟化1h，得到聚合物胶体；
(3)将步骤(2)得到的聚合物胶体粉碎，加入氢氧化钠15份，充分混合，在80℃温度下水解6h，再烘干12h、粉碎、筛分得到得到粒径200-1000μm的颗粒，即为成品。
步骤(1)所述的改性淀粉为硅烷偶联剂改性淀粉，其制备方法如下：
称取50份淀粉(淀粉为木薯淀粉：甘薯淀粉：马铃薯淀粉：豆薯淀粉为1:1:1:1质量比的混合物)，将淀粉倒入100份蒸馏水中，配成分散液，在10±1℃温度下超声90min，再加入0.05份KH-570硅烷偶联剂，磁力搅拌20h；随后将上述淀粉分散液与1.00份司盘80，0.1份过硫酸钠，0.5份十二烷基磺酸加入到三口烧瓶中，在60℃温度下反应8h，获得硅烷偶联剂改性淀粉，以上均为质量份数。
步骤(1)所述的Gemini表面活性剂来自济宁华凯树脂有限公司。
实施例7
一种驱油用抗盐聚合物及其制备方法：
(2)将200份丙烯酰胺、15份丙烯酸、30份改性淀粉、30份型ⅢGemini表面活性剂(m＝18、n＝18、x＝1、y＝1)、15份型Ⅵ链增长剂、500份水混合搅拌均匀，用10％氢氧化钠溶液调节pH至10.5；
其中，型ⅢGemini表面活性剂的结构如下，其中m＝18、n＝18、x＝1、y＝1：
型Ⅲ
Figure BDA0002626750040000101
型Ⅵ链增长剂的结构如下：
型Ⅵ
Figure BDA0002626750040000102
(2)将步骤(1)所配制的溶液加入到绝热聚合釜中，通入氮气除氧45min后，加入偶氮二异丁基脒盐酸盐0.1份，10min后加入过硫酸钠0.04份，再10min后加入三乙醇胺0.04份，待釜内体系升温3℃后停止通入氮气，反应升至最高温度后，继续熟化2h，得到聚合物胶体；
(3)将步骤(2)得到的聚合物胶体粉碎，加入氢氧化钠40份，充分混合，在80℃温度下水解8h，再烘干6h、粉碎、筛分得到得到粒径200-1000μm的颗粒，即为成品。
步骤(1)所述的改性淀粉为硅烷偶联剂改性淀粉，其制备方法如下：
称取50份淀粉(淀粉为高粱淀粉：小麦淀粉为1:1的质量比例混合物)于100份蒸馏水中，配成分散液，在10±1℃温度下超声90min，再加入0.05份KH-570硅烷偶联剂，磁力搅拌20h；随后将上述淀粉分散液与1.00份司盘80，0.1份过硫酸钠，0.5份十二烷基磺酸加入到三口烧瓶中，在50℃温度下反应8h，获得硅烷偶联剂改性淀粉，以上均为质量份数。
步骤(1)所述的Gemini表面活性剂来自济宁华凯树脂有限公司。
实施例8
一种驱油用抗盐聚合物及其制备方法：
(2)将150份丙烯酰胺、15份丙烯酸、15份改性淀粉、10份型ⅢGemini表面活性剂(m＝6、n＝6、x＝4、y＝4)、5份型ⅣGemini表面活性剂(n＝18、x＝1、y＝1)、10份型Ⅶ链增长剂、400份水混合搅拌均匀，用10％氢氧化钠溶液调节pH至10.5；
型ⅢGemini表面活性剂的结构如下，其中m＝6、n＝6、x＝4、y＝4：
型Ⅲ
Figure BDA0002626750040000111
型ⅣGemini表面活性剂的结构如下，其中n＝18、x＝1、y＝1：
型Ⅳ
Figure BDA0002626750040000112
型Ⅶ链增长剂的结构如下：
型Ⅶ
Figure BDA0002626750040000113
(2)将步骤(1)所配制的溶液加入到绝热聚合釜中，通入氮气除氧45min后，加入偶氮二异庚腈0.08份，10min后加入过硫酸铵0.04份，再10min后三乙醇胺0.04份，待釜内体系升温3℃后停止通入氮气，反应升至最高温度后，继续熟化1h，得到聚合物胶体；
(3)将步骤(2)得到的聚合物胶体粉碎，加入氢氧化钠30份，充分混合，在90℃温度下水解4h，再烘干10h、粉碎、筛分得到得到粒径200-1000μm的颗粒，即为成品。
步骤(1)所述的改性淀粉为硅烷偶联剂改性淀粉，其制备方法如下：
称取50份淀粉(淀粉为竹芋淀粉与蕉芋淀粉质量比为4:1的混合物，)于100份蒸馏水中，配成分散液，在10±1℃温度下超声90min，再加入0.05份Si-602硅烷偶联剂，磁力搅拌20h；随后将上述淀粉分散液与1.00份司盘80，0.1份过硫酸钠，0.5份十二烷基磺酸加入到三口烧瓶中，在60℃温度下反应8h，获得硅烷偶联剂改性淀粉，以上均为质量份数。
步骤(1)所述的Gemini表面活性剂来自济宁华凯树脂有限公司。
实施例9
一种驱油用抗盐聚合物及其制备方法：
(2)将150份丙烯酰胺、15份丙烯酸、100份改性淀粉、10份型IGemini表面活性剂(m＝8、n＝8、x＝3、y＝3)、10份型ⅡGemini表面活性剂(m＝6、n＝6、x＝4、y＝4)、10份型Ⅴ链增长剂、400份水混合搅拌均匀，用10％氢氧化钠溶液调节pH至10.5；
其中，型I Gemini表面活性剂的结构如下，其中m＝8、n＝8、x＝3、y＝3：
Figure BDA0002626750040000121
型ⅡGemini表面活性剂的结构如下，其中m＝6、n＝6、x＝4、y＝4
Figure BDA0002626750040000122
型Ⅴ链增长剂的结构如下：
Figure BDA0002626750040000123
(2)将步骤(1)所配制的溶液加入到绝热聚合釜中，通入氮气除氧45min后，加入偶氮二异丁腈0.05份，10min后加入过硫酸钾0.03份，再10min后加入硫代硫酸钠0.03份，待釜内体系升温3℃后停止通入氮气，反应升至最高温度后，继续熟化1h，得到聚合物胶体；
(3)将步骤(2)得到的聚合物胶体粉碎，加入氢氧化钠30份，充分混合，在90℃温度下水解4h，再烘干12h、粉碎、筛分得到得到粒径200-1000μm的颗粒，即为成品。
步骤(1)所述的改性淀粉为硅烷偶联剂改性淀粉，其制备方法如下：
称取50份山药淀粉于100份蒸馏水中，配成分散液，在10±1℃温度下超声90min，再加入0.05份KH-570硅烷偶联剂，磁力搅拌20h；随后将上述淀粉分散液与1.00份司盘80，0.1份过硫酸钠，0.5份十二烷基磺酸加入到三口烧瓶中，在55℃温度下反应8h，获得硅烷偶联剂改性淀粉，以上均为质量份数。
步骤(1)所述的Gemini表面活性剂来自济宁华凯树脂有限公司。
下面对本发明的驱油用抗盐聚合物进行性能评价
1、分子量评价
通过上述配方制备的九个型号的驱油用抗盐聚合物具有抗盐性、增粘性、粘度稳定性好、分子量分布广等优良性能。下面将从抗盐性能、粘度稳定性、分子量分布情况等方面对九个型号的驱油用抗盐聚合物进行测试：
分子量分布情况如下表一所示：
表一 分子量分布
Figure BDA0002626750040000131
分子量分布范围广，通过调节丙烯酰胺和链增长剂用量，分子量在800～3000万之间。
2、抗盐性能
驱油用抗盐聚合物实施例1，实施例2，实施例3，实施例4，实施例5，实施例6，实施例7，实施例8，实施例9与普通聚合物进行抗盐型对比试验，普通聚合物为黑龙江吉地油田服务股份有限公司生产，分子量1600万。在不同矿化度下用布氏粘度计检测水溶液粘度如下表二所示：
表二 不同矿化度下水溶液粘度
NaCl浓度(mg/L) 1000 3000 5000 10000 15000
实施例1粘度(mpa·s) 110.6 102.7 90.1 60.7 38.9
实施例2粘度(mpa·s) 112.8 101.9 89.6 61.6 39.1
实施例3粘度(mpa·s) 107.9 99.8 88.3 61.1 40.8
实施例4粘度(mpa·s) 115.1 105.4 91.5 62.9 42.2
实施例5粘度(mpa·s) 115.3 106.7 93.4 68.4 45.6
实施例6粘度(mpa·s) 111.5 103.0 90.7 61.2 41.3
实施例7粘度(mpa·s) 121.6 110.2 97.5 72.5 49.4
实施例8粘度(mpa·s) 112.9 104.3 91.4 61.9 41.5
实施例9粘度(mpa·s) 105.8 98.6 85.2 58.7 36.7
普通聚合物粘度(mpa·s) 47.8 31.5 20.8 12.2 4.2
各实施例所得产品在1000mg/L矿化度时粘度超过100mpa·s，在15000mg/L矿化度时粘度超过35mpa·s，说明各实施例具有良好的抗盐性。
3、粘度稳定性
用大庆某采油厂现场污水配制和稀释成1000mg/L的聚合物溶液，用布氏粘度计检测在45℃、无氧条件下放置0d、3d、15d、30d、60d、90d后的粘度。其中普通聚合物为黑龙江吉地油田服务股份有限公司生产，分子量1600万。检测结果如下表三所示：
表三 放置不同时间后的粘度
Figure BDA0002626750040000141
由表中数据可知，本发明一种驱油用抗盐聚合物实施例1-5在45℃、无氧条件下放置90天后，粘度保留率均大于80％，说明本发明具有优异的稳定性。

Claims (5)

1.一种驱油用抗盐聚合物，其特征在于：是由下列组分按质量份数比制备而成：
Figure FDA0003901694660000011
其中，
所述的1#引发剂为偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈或偶氮二异丁基脒盐酸盐；
所述的2#引发剂为过硫酸铵、过硫酸钾或过硫酸钠；
所述的3#引发剂为亚硫酸氢钠、硫代硫酸钠或三乙醇胺；
所述的改性淀粉为硅烷偶联剂改性淀粉；
所述的Gemini表面活性剂为阴离子Gemini表面活性剂和/或两性Gemini表面活性剂中的一种以上的任意比例组合；
所述的阴离子Gemini表面活性剂为下式型I、型Ⅱ中的一种或一种以上的任意比例组合：
Figure FDA0003901694660000012
其中，m、n为6-18，x、y为1-4；
所述的两性离子Gemini表面活性剂为下式型Ⅲ、型Ⅳ中的一种或一种以上的任意比例组合：
Figure FDA0003901694660000021
其中，m、n为6-18，x、y为1-4；
所述的链增长剂为下式型Ⅴ、型Ⅵ、型Ⅶ中的一种或一种以上的任意比例组合：
Figure FDA0003901694660000022
2.根据权利要求1所述的一种驱油用抗盐聚合物，其特征在于，是由下列组分按质量份数比制备而成：
Figure FDA0003901694660000023
3.根据权利要求1或2所述的一种驱油用抗盐聚合物，其特征在于，所述的硅烷偶联剂改性淀粉的制备方法如下：称取50份淀粉于100份蒸馏水中，配成分散液，在10±1℃温度下超声90min，再加入0.05份硅烷偶联剂，磁力搅拌20h；随后将上述淀粉分散液与1.00份司盘80，0.1份过硫酸钠，0.5份十二烷基磺酸加入到三口烧瓶中，在50℃～60℃温度下反应8h，获得硅烷偶联剂改性淀粉，以上均为质量份数。
4.根据权利要求1或2所述的一种驱油用抗盐聚合物，其特征在于所述淀粉为大米淀粉、玉米淀粉、高粱淀粉、小麦淀粉、木薯淀粉、甘薯淀粉、马铃薯淀粉、豆薯淀粉、竹芋淀粉、山药淀粉、蕉芋淀粉中的一种或一种以上的任意比例组合；所述的硅烷偶联剂为KH-540、KH-550、KH-560、KH-570、KH-590、KH-792、Si-602、A-151、A-171、A-172中的一种或一种以上的任意比例组合。
5.制备权利要求1或2任一所述的一种驱油用抗盐聚合物的方法，具体操作方法如下：
(1)将丙烯酰胺、丙烯酸、改性淀粉、Gemini表面活性剂、链增长剂和水混合搅拌均匀，用10％氢氧化钠溶液调节pH至10-11得碱性溶液；
(2)将步骤(1)配制好的碱性溶液加入到绝热聚合釜中，再通入氮气，然后向聚合釜中加入1#引发剂，10min后加入2#引发剂，再10min后加入3#引发剂，待釜内体系升温3℃后停止通入氮气，反应升至最高温度后，从釜内体系降温开始计时，继续熟化1-2h，得到聚合物胶体；
(3)将步骤(2)得到的聚合物胶体粉碎，加入氢氧化钠，充分混合，在60-90℃温度下水解4-8h，再烘干6-12h、粉碎、筛分得到粒径200-1000μm的颗粒，即为成品。
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