CN111887252B - 壳寡糖肽钙在预防果实裂果中的应用以及制备和使用方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及壳寡糖肽钙在预防果实裂果中的应用以及制备和使用方法，其特征在于，将壳寡糖肽钙水溶液于大雨来临前4h～48h，喷于果面。本申请可以有效防止果实裂果，提高水果品质。

Description

壳寡糖肽钙在预防果实裂果中的应用以及制备和使用方法
技术领域
本发明涉及壳寡糖肽钙在预防果实裂果中的应用以及制备和使用方法。
背景技术
果实裂果常见的原因是缺钙，补钙通常是在果实生长前期进行，这是因为果实裂果与果皮韧性和厚度有关，而果皮的韧性及厚度是果实前期生长过程中逐步形成的，因此，果实后期补钙效果并不是太好，在风调雨顺的年景，补钙确实可以起到很好的防止裂果的效果，然而，遇到干旱或雨水多的季节，则通过补钙的方式预防裂果，效果欠佳。
果实裂果多发生于果实成熟期，因为这个时候正是雨水充足季节，降水后，植物根系通过蒸腾作用，猛吸水，导致果肉迅速膨胀，撑破果皮，产生裂果；落在果皮上的雨水直接渗入果肉，果肉细胞改变渗透压吸水，果肉迅速膨胀，撑破果皮，产生裂果。如前期干旱，那发生裂果的概率又会增大，这是因为干旱时，果实内水分流失，糖度增高，细胞渗透压增高，果实的果皮由于水分供应不足，会变脆，一旦雨季来临，果实吸足水分，裂果则不可避免。
壳寡糖是由N-乙酞-D-葡萄糖胺以β-1，4 糖昔键结合而成的多糖，果皮由水和纤维素组成，纤维素大分子的基环是D-葡萄糖以β-1，4糖苷键组成的大分子多糖，壳寡糖具有较好的补充纤维素的功效，可以较好的预防果实裂果；钙可以增加果皮的韧性和厚度，也有利于预防果实裂果。然而糖聚糖和壳寡糖游离氨基的邻位为羟基，有螯合二价金属离子的作用，是高性能的金属离子捕集剂，与二价金属离子反应生成不溶于水的高分子螯合盐，并形成絮状沉淀，不利于植物吸收，因此，存在与中微量元素配伍性差的问题，为了提高其与二价金属离子的配伍性，通常需要将其pH调至5以下，在酸性环境中使壳寡糖与二价金属离子共存，然而酸性环境是不利于果实发育的。
因此，目前存在通过补钙很难起到较好的防裂果的效果，而使用壳寡糖补钙，又存在壳寡糖和钙在中性环境中不共存的问题，只能共存于酸性环境，但喷施酸性溶液是不利于果实发育的，壳寡糖和钙分开补，又存在延误时机的问题，同时，还存在使用植物生长素可以促进果实生长，防止裂果，但是后期不易着色的问题。
发明内容
本发明提供壳寡糖肽钙在预防果实裂果中的应用以及制备和使用方法，解决技术问题是1）壳寡糖肽钙在预防果实裂果中的应用；2）使用纤维素酶酶解产品质量不稳定；3）使用双氧水水解，水解产物不可控，对壳聚糖造成浪费；4）壳寡糖和钙需要在酸性环境中才能共存，但酸性环境不利于果实发育，pH高于6，壳寡糖和钙二者不共存的问题；5）使用植物生长素预防裂果，不易着色。
为了解决上述技术问题，本发明采用以下技术方案：
壳寡糖肽钙在预防果实裂果中的应用，其特征在于，将壳寡糖肽钙水溶液于大雨来临前4h～48h，喷于果面。
壳寡糖肽钙的pH为6.0～7.0。
壳寡糖肽钙中还包括植物生长素。
不含有细胞分裂素；
所述植物生长素是吲哚乙酸、吲哚丁酸、吲哚丁酸钾和赤霉素中的一种或几种；
所述细胞分裂素是激动素、玉米素、6-苄基氨基嘌呤、萘乙酸钠、胺鲜酯和复硝酚钠中的一种或几种；
植物生长素和壳寡糖肽钙的质量比是10～90:10～90。
壳寡糖肽钙的制备方法，按照以下步骤进行：
将壳聚糖在酸性环境中，经溶菌酶酶解，即得到农业用壳寡糖酶解液；
在一定条件下加热壳寡糖酶解液；
加入碱进行水解，即得农业用壳寡糖肽水解液；
加入钙离子，即得液体壳寡糖肽钙；或
将液体壳寡糖肽钙烘干，即得壳寡糖肽钙；或
将植物生长素和液体壳寡糖肽钙或壳寡糖肽钙混匀，即得壳寡糖肽钙混合物。
所述酸性环境包括水、水溶性不饱和二元有机酸或水溶性不饱和二元有机酸酐和铵根离子；所述酸性环境中pH为4.0～5.5；
所述酶解，酶解时间是6～48h，酶解温度为30～60℃；
壳聚糖、酸性环境和溶菌酶的质量比是1～10:89.9～98.9:0.1～1；
所述酸性环境中水、水溶性不饱和二元有机酸或水溶性不饱和二元有机酸酐和铵根离子的质量比是60～92:6.5～39:1～8。
所述一定条件为压力3atm～45atm，加热温度为130～280℃，加热时间为20～60min；
碱和壳寡糖酶解液的质量比是2～40:60～98；水解时间是2～30min；
所述碱是氢氧化钠、氢氧化钾及它们的水溶液中的一种或几种；
所述加入的钙离子和农业用壳寡糖肽水解液中水溶性不饱和二元有机酸或水溶性不饱和二元有机酸酐的摩尔比小于1。
所述混匀包括溶解和混合。
壳寡糖肽钙的使用方法，
将壳寡糖肽钙稀释，得稀释液，采用喷施的方式，将稀释液喷于果面。
将壳寡糖肽钙混合物稀释，得稀释液，采用喷施的方式，将稀释液喷于果面。
所述壳寡糖肽钙稀释是采用水稀释，稀释后溶液的EC值低于4mS/cm；
所述壳寡糖肽钙混合物稀释是采用水稀释，稀释至稀释液中植物生长素的含量为100mg/L～150mg/L，且EC值低于4mS/cm。
发明具有以下有益技术效果：
1.本申请pH偏中性，且能够使钙和壳寡糖共存，可以更好地预防果实裂果，壳寡糖随着pH值得升高，其粘度也升高，成膜性提高，喷于果面的壳寡糖部分成膜附着于果面，从而可以阻挡水通过果皮渗透进入果肉，防止果肉细胞改变渗透压吸水，果肉迅速膨胀，导致裂果。
2. 本申请加入植物生长素，其使果实的细胞壁软化松弛，果皮生长，这就要求形成新的果皮，果皮由水和纤维素组成，另，细胞壁中90%是多糖，细胞壁中的多糖主要是纤维素、半纤维素和果胶类，纤维素大分子的基环是D-葡萄糖以β-1，4糖苷键组成的大分子多糖，壳寡糖是由N-乙酞-D-葡萄糖胺以β-1，4 糖苷键结合而成的多糖，与纤维素具有相似的结构，且分子量较小，可以通过果实表皮渗透进果实内部，快速合成纤维素，形成新的细胞壁和果皮，起到较好的预防果实裂果的效果；壳寡糖钙用于形成果胶物质分子间的钙桥，钙桥交联成网状结构，它们作为细胞间的中层起粘合作用。
3.果实后期裂果是因为果肉的生长速度大于果皮的生长速度，导致果肉撑破果皮，裂果，本申请加入植物生长素，其使果实的细胞壁软化松弛，使细胞壁的可塑性加大，这就要求合成新的细胞壁物质，通过植物自身合成第一需要时间，第二需要能量，然而雨季来临是不会给太多时间的，壳寡糖肽钙分子量小，且与纤维素具有相似的结构，可以通过果实表皮渗透进果实内部，快速用于合成纤维素，形成新的细胞壁，可以防止细胞內溶物因为吸收水分膨胀，新的细胞壁保护作用弱，而导致的內溶物渗出，引发的裂果。
4.本申请制备的壳寡糖质量稳定，本申请利用溶菌酶破坏壳聚糖之间的β-1,4糖苷键，使壳聚糖酶解，且本申请中的溶菌酶是一种单酶，质量稳定，不需要各种酶之间的配合，因此，可以使本申请的壳寡糖质量更稳定。
5.酶解产物可控，溶菌酶仅破坏壳聚糖之间的β-1,4糖苷键，而不会像双氧水既可以氧化β-1,4糖苷键又可以氧化羟基，使最终产物质量不稳定，甚至产生不溶于水的物质，需要进行过滤，对壳聚糖造成浪费。
6.本申请不需要将残余有机酸分离出来，使用者施用时，即使未按照要求稀释，也不会有副作用。
7.本申请中水溶性不饱和二元有机酸或水溶性不饱和二元有机酸酐和铵根离子反应生成，不饱和酰胺酸，在一定压力和温度下，不饱和酰胺酸热聚合，生成聚酰亚胺，聚酰亚胺水解得到聚氨基酸盐，聚氨基酸盐具有较好的螯合性，与金属阳离子鳌合，不会生成沉淀，同时，又可以避免金属阳离子与壳寡糖反应生成沉淀，增加了壳寡糖与肥料的配伍性。
8.本申请对果实品质产生影响小，不影响果实着色。
9.本申请不含细胞分裂素，可以更好地预防裂果。
具体实施方式
下面结合具体实例进一步说明本发明。
实施例1
壳寡糖肽钙在预防果实裂果中的应用。
壳寡糖肽钙的pH为6.5。
壳寡糖肽钙的制备方法，按照以下步骤进行：
将壳聚糖在酸性环境中，经溶菌酶在温度为45℃条件下，酶解12h，即得到壳寡糖酶解液；
所述酸性环境由去离子水、顺丁烯二酸和碳酸氢铵按照质量比为62:20:18进行混配，混配后加入5%的氢氧化钠，调pH至4.5，获得；
壳聚糖、酸性环境和溶菌酶的质量比是6:93.7:0.3。
在压力为11atm，温度为180℃条件下，反应30min；
加入氢氧化钾，进行水解，即得农业用壳寡糖肽水解液；
氢氧化钾和壳寡糖酶解液的质量比是2:98；水解时间是10min；
向农业用壳寡糖肽水解液中加入硝酸钙，即得液体壳寡糖肽钙；
硝酸钙中钙离子和顺丁烯二酸的摩尔比为0.8。
壳寡糖肽钙的使用方法，将液体壳寡糖肽钙采用水稀释100倍，采用喷施的方式，于大雨来临前6h，将稀释液喷于果面。
实施例2
壳寡糖肽钙在预防果实裂果中的应用。
壳寡糖肽钙的pH为6.5，还包括赤霉素，壳寡糖肽钙和赤霉素的质量比为90:10。
壳寡糖肽钙的制备方法，按照以下步骤进行：
将壳聚糖在酸性环境中，经溶菌酶在温度为45℃条件下，酶解12h，即得到壳寡糖酶解液；
所述酸性环境由去离子水、顺丁烯二酸和碳酸氢铵按照质量比为62:20:18进行混配，混配后加入5%的氢氧化钠，调pH至4.5，获得；
壳聚糖、酸性环境和溶菌酶的质量比是6:93.7:0.3。
在压力为11atm，温度为180℃条件下，反应30min；
加入氢氧化钾，进行水解，即得农业用壳寡糖肽水解液；
氢氧化钾和壳寡糖酶解液的质量比是2:98；水解时间是10min；
向农业用壳寡糖肽水解液中加入硝酸钙，即得液体壳寡糖肽钙；
硝酸钙中钙离子和顺丁烯二酸的摩尔比为0.8；
将赤霉素加入到液体壳寡糖肽钙中，得到液体壳寡糖肽钙混合物。
壳寡糖肽钙的使用方法，将液体壳寡糖肽钙混合物采用水稀释100倍，此时稀释液中赤霉素的含量为100mg/L，得稀释液，采用喷施的方式，于大雨来临前6h，将稀释液喷于果面。
实施例3
壳寡糖肽钙在预防果实裂果中的应用。
壳寡糖肽钙的pH为6.2，还包括赤霉素，壳寡糖肽钙和赤霉素的质量比为50:50。
壳寡糖肽钙的制备方法，按照以下步骤进行：
将壳聚糖在酸性环境中，经溶菌酶在温度为30℃条件下，酶解26h，即得到农业用壳寡糖酶解液；
所述酸性环境由去离子水、戊烯酸酐和硫酸铵按照质量比86:8:6进行混配，混配后加入5%的氢氧化钠，调pH至4.2，获得；
所述酸性环境是去离子水、戊烯酸酐和硫酸铵按照质量比86:8:6的组合物；
壳聚糖、酸性环境和溶菌酶的质量比是8:91.6:0.4。
在压力为28atm，温度为230℃条件下，反应20min；
加入8%的氢氧化钾水溶液，进行水解，即得农业用壳寡糖水解液；
8%的氢氧化钾水溶液和壳寡糖酶解液的质量比是25:75；水解时间是3min；
向农业用壳寡糖肽水解液中加入硝酸钙，即得液体壳寡糖肽钙；
硝酸钙中钙离子和顺丁烯二酸的摩尔比为0.6。
将赤霉素加入到液体壳寡糖肽钙中，得到液体壳寡糖肽钙混合物。
壳寡糖肽钙的使用方法，将液体壳寡糖肽钙混合物采用水稀释，稀释至稀释液中赤霉素的含量为150mg/L，得稀释液，采用喷施的方式，于大雨来临前10h，将稀释液喷于果面。
实施例4
壳寡糖肽钙在预防果实裂果中的应用。
壳寡糖肽钙的pH为6.6，还包括赤霉素和吲哚乙酸，壳寡糖肽钙、赤霉素和吲哚乙酸的质量比为30:35:35。
壳寡糖肽钙的制备方法，按照以下步骤进行：
将壳聚糖在酸性环境中，经溶菌酶在温度为50℃条件下，酶解24h，即得到农业用壳寡糖酶解液或
将农业用壳寡糖酶解液烘干，即得酶解农业用壳寡糖。
所述酸性环境由蒸馏水、顺丁烯酸酐和硫酸铵按照质量比73:15:12进行混配，混配后加入5%的氢氧化钠，调pH至4.2，获得；
壳聚糖、酸性环境和溶菌酶的质量比是3:96.9:0.1。
在压力为10atm，温度为160℃条件下，反应40min；
加入10%的氢氧化钠水溶液，进行水解，即得农业用壳寡糖水解液。
10%的氢氧化钠水溶液和壳寡糖酶解液的质量比是21:79；水解时间是3min；
向农业用壳寡糖肽水解液中加入硝酸钙，即得液体壳寡糖肽钙；
将液体壳寡糖肽钙烘干，得壳寡糖肽钙；
硝酸钙中钙离子和顺丁烯二酸的摩尔比为0.5。
将赤霉素和吲哚乙酸加入到壳寡糖肽钙中，得到壳寡糖肽钙混合物。
壳寡糖肽钙的使用方法，将壳寡糖肽钙采用水稀释1000倍，得稀释液，采用喷施的方式，于大雨来临前24h，将稀释液喷于果面。
壳寡糖肽钙的使用方法，将壳寡糖肽钙混合物采用水稀释，稀释至稀释液中赤霉素的含量和吲哚乙酸的含量均为100mg/L，得稀释液，采用喷施的方式，于大雨来临前24h，将稀释液喷于果面。
实施例5
壳寡糖肽钙在预防果实裂果中的应用。
壳寡糖肽钙的pH为6.6，还包括吲哚乙酸钠和吲哚丁酸钾，壳寡糖肽钙、吲哚乙酸钠、吲哚丁酸钾和黄腐酸钾的质量比为20:20:20:40。
壳寡糖肽钙的制备方法，按照以下步骤进行：
将壳聚糖在酸性环境中，经溶菌酶在温度为35℃条件下，酶解36h，即得到农业用壳寡糖酶解液或
将农业用壳寡糖酶解液烘干，即得酶解农业用壳寡糖。
所述酸性环境由去离子水、顺丁烯酸酐、戊烯二酸、磷酸一铵和硫酸铵按照质量比74:5:8:3:10进行混配，混配后加入5%的氢氧化钠，调pH至5.0，获得；
壳聚糖、酸性环境和溶菌酶的质量比是7:92.8:0.2。
在压力为40atm，温度为260℃条件下，反应40min；
加入12%的氢氧化钾水溶液，进行水解，即得农业用壳寡糖水解液。
12%的氢氧化钠水溶液和壳寡糖酶解液的质量比是20:80；水解时间是3min。
向农业用壳寡糖肽水解液中加入硝酸钙，即得液体壳寡糖肽钙；
将液体壳寡糖肽钙烘干，得壳寡糖肽钙；
硝酸钙中钙离子和顺丁烯二酸的摩尔比为0.5。
将吲哚乙酸钠、吲哚丁酸钾和黄腐酸钾加入到壳寡糖肽钙中，得到壳寡糖肽钙混合物。
壳寡糖肽钙的使用方法，将壳寡糖肽钙采用水稀释800倍，得稀释液，采用喷施的方式，于大雨来临前24h，将稀释液喷于果面。
壳寡糖肽钙的使用方法，将壳寡糖肽钙混合物采用水稀释800倍，得稀释液，采用喷施的方式，于大雨来临前24h，将稀释液喷于果面。
实施例6
壳寡糖肽钙在预防果实裂果中的应用。
壳寡糖肽钙的pH为6.6，还包括吲哚乙酸钠和吲哚丁酸钾，壳寡糖肽钙、吲哚乙酸钠、吲哚丁酸钾和黄腐酸钾的质量比为20:15:30:35。
壳寡糖肽钙的制备方法，按照以下步骤进行：
将壳聚糖在酸性环境中，经溶菌酶在温度为50℃条件下，酶解24h，即得到农业用壳寡糖酶解液或
将农业用壳寡糖酶解液烘干，即得酶解农业用壳寡糖。
所述酸性环境由蒸馏水、顺丁烯酸酐和硫酸铵按照质量比73:15:12进行混配，混配后加入5%的氢氧化钠，调pH至5.0，获得；
壳聚糖、酸性环境和溶菌酶的质量比是3:96.9:0.1。
在压力为10atm，温度为160℃条件下，反应40min；
加入10%的氢氧化钠水溶液，进行水解，即得农业用壳寡糖水解液；或
将农业用壳寡糖水解液烘干，即得水解农业用壳寡糖。
10%的氢氧化钠水溶液和壳寡糖酶解液的质量比是21:79；水解时间是3min。
向农业用壳寡糖肽水解液中加入氯化钙，即得液体壳寡糖肽钙；
将液体壳寡糖肽钙烘干，得壳寡糖肽钙；
硝酸钙中钙离子和顺丁烯二酸的摩尔比为0.4。
将吲哚乙酸钠、吲哚丁酸钾和黄腐酸钾加入到壳寡糖肽钙中，得到壳寡糖肽钙混合物。
壳寡糖肽钙的使用方法，将壳寡糖肽钙采用水稀释800倍，得稀释液，采用喷施的方式，于大雨来临前46h，将稀释液喷于果面。
壳寡糖肽钙的使用方法，将壳寡糖肽钙混合物采用水稀释800倍，得稀释液，采用喷施的方式，于大雨来临前46h，将稀释液喷于果面。
下面结合实验数据进一步说明本发明的有益效果：
实验一
供试材料
1材料与方法：
1.1试验地点：山东爱果者生物科技有限公司。
1.2实验检测：壳寡糖的含量。
1.3供试材料：对比1（除溶菌酶由纤维素酶替代外，其它制备方法与实施例1均一致，其中纤维素酶为淡紫拟青霉的粗酶液）、对比2（本企业原生产的壳寡糖，除制备工艺按照CN 106755208中实施例3的制备方法外，其它实验处理均与本申请实施例1一致）、对比3（除水为自来水外，其它制备方法均与实施例1一致）和实施例1制备的农业用壳寡糖酶解液。
1.4实验实施：分别针对同一厂家提供的不同批次的淡紫拟青霉的粗酶液和溶菌酶进行平行实验三次，其中淡紫拟青霉的粗酶液和溶菌酶的活性均为1000万u/g，检测每次实验中的壳寡糖的含量。
本申请除各处理不同外，其它管理方法均一致。
2结果与分析
壳寡糖的含量（%）见表1。
表1
壳寡糖含量（%）
对比1 样1 5.1
样2 4.6
样3 4.3
对比2 样1 4.7
样2 4.2
样3 3.8
对比3 样1 5.3
样2 5.4
样3 5.2
实施例1 样1 5.7
样2 5.8
样3 5.9
由对比1、对比2和实施例1的数据比较可以看出，对比1、对比2的质量均不稳定，而采用溶菌酶的对比3和实施例1的质量是稳定的。
由实施例1和对比3的数据可以看出，采用去离子水的实施例1中壳寡糖的含量较高。
实验二
供试材料
1材料与方法：
1.1试验地点：山东爱果者生物科技有限公司。
1.2实验检测：观察实验现象。
1.3供试材料：实施例1制备的农业用壳寡糖酶解液200ml和实施例1制备的农业用壳寡糖水解液200ml，将农业用壳寡糖水解液分为两份每份100ml，并调壳寡糖水解液的pH为6.5，将农业用壳寡糖水解液分为两份每份100ml，其中一份调pH至6.5，另一份调pH至4.5。
1.4实验实施：配置5%的硝酸钙溶液，分别向两份壳寡糖酶解液和1份农业壳寡糖水解液中加入硝酸钙，硝酸钙的加入量以最终溶液中钙离子和顺丁烯二酸的摩尔比为0.8，向另一份农业用壳寡糖水解液中加入硝酸钙，加入硝酸钙的量以钙离子计，钙离子加入的量与农业壳寡糖水解液中顺丁烯二酸的摩尔比为1.1。
本申请除各处理不同外，其它管理方法均一致。
2实验现象
将硝酸钙加入到pH为6.5的农业用壳寡糖酶解液中，产生大量的白色絮凝，静置1h，絮凝沉于底部。
将硝酸钙加入到pH为4.5的农业用壳寡糖酶解液中，不产生白色絮凝，静置1h，底部未有沉淀。
加入硝酸钙，钙离子和顺丁烯二酸的摩尔比为0.8的农业由壳寡糖水解液，未产生絮凝，静置1h，底部未有沉淀产生。
加入硝酸钙，钙离子加入的量与农业壳寡糖水解液中顺丁烯二酸的摩尔比为1.1，底部有沉淀。
由此说明，本申请制备的壳寡糖肽钙具有很好的稳定性，能够解决在pH偏中性的环境中，壳寡糖与钙不共存的问题。
实验三
供试材料
1材料与方法：
1.1试验地点：山东潍坊安丘樱桃园，树龄为8年，樱桃品种为美早。
1.2实验检测：裂果数（个）、着色情况和糖度（Brix）。
1.3供试材料：空白（为硝酸钙）、对比4（为赤霉素）、对比5（除使用方法为喷于叶面外，其它操作均与实施例2一致）、对比6（制备方法为将硝酸钙加入到实施例1制备的壳寡糖酶解液中，pH为4.5，制备的壳寡糖钙）、对比7（除还加入了10份激动素KT外，其它制备方法均与实施例2一致）、实施例1制备的液体壳寡糖肽钙和实施例2制备的液体壳寡糖肽钙混合物。
1.4实验实施：将对比4（为赤霉素）和实施例2制备的液体壳寡糖肽钙混合物用水稀释至赤霉素的含量为100mg/L，将实施例1制备的液体壳寡糖肽钙用水稀释至和稀释后的实施例2中壳寡糖含量一致，将空白（硝酸钙）用水稀释至钙含量与稀释后的实施例1中的钙含量一致，对比5（除使用方法为喷于叶面外，其它操作均与实施例2一致）稀释与实施例2一致，对比6（制备方法为将硝酸钙加入到实施例1制备的壳寡糖酶解液中，pH为4.5，制备的壳寡糖钙）用水稀释至壳寡糖含量与实施例1一致，将对比7（除还加入了10份激动素KT外，其它制备方法均与实施例2一致）用水稀释至赤霉素的含量为100mg/L。
取上述稀释液各500ml，于大雨来临前24h，将除对比5外，各处理液喷于苹果果面，每个处理处理樱桃个数为300个，处理时间为2020年5月20日，樱桃采摘时间为2020年6月7日。
本申请除各处理不同外，其它管理方法均一致。
着色情况评判标准：着色面积大于80%，且着色均匀，呈紫红色，为优；着色面积大于80%，且着色均匀，呈红色，为良；着色面积大于80%，着色不均，颗粒发花，为一般；着色面积低于80%，为差。
2结果与分析
裂果数（个）、着色情况和糖度（Brix）以及实验现象见表2
表2
裂果数（个） 着色情况 糖度（Brix）
空白 65 优 21.4
对比4 27 良 21.6
对比5 37 优 22.2
对比6 34 优 22.8
对比7 93 优 23.3
实施例1 28 优 23.4
实施例2 12 优 24.1
由表2可以看出，本申请可以有效预防生长后期裂果，并提高大樱桃的品质，由对比4和实施例1的数据比较可以看出，赤霉素的添加可以有效预防生长后期裂果，但是存在影响后期着色的问题，且品质与本申请也有差距；由对比6和实施例1的数据相比，虽然对比6也无沉淀，但是由于对比6为弱酸性，使用后对果皮有一定影响，因此裂果数较多，品质也略有下降；由对比5和实施例2的数据比较可以看出，喷于果面的效果要好于喷于叶面；由对比7和实施例2的数据比较可以看出，加入细胞分裂素后，裂果明显增多；由对比4、实施例1和实施例2的数据比较可以看出，壳寡糖肽钙与植物生长素相互配合，可以起到更好的预防裂果，并提高水果品质。

Claims (6)

1.壳寡糖肽钙在预防果实裂果中的应用，其特征在于，将壳寡糖肽钙稀释液于大雨来临前4h～48h，喷于果面；
将壳寡糖肽钙用水稀释，得壳寡糖肽钙稀释液；
壳寡糖肽钙制备方法按照以下步骤进行：
将壳聚糖在酸性环境中，经溶菌酶酶解，即得到农业用壳寡糖酶解液；
在一定条件下加热壳寡糖酶解液；
加入碱进行水解，即得农业用壳寡糖肽水解液；
加入钙离子，即得液体壳寡糖肽钙；或，
将液体壳寡糖肽钙烘干，即得壳寡糖肽钙；
所述酸性环境包括水、水溶性不饱和二元有机酸或水溶性不饱和二元有机酸酐和铵根离子；
所述酸性环境pH为4.0～5.5；
所述酶解，酶解时间是6～48h，酶解温度为30～60℃；
壳聚糖、酸性环境和溶菌酶的质量比是1～10:89.9～98.9:0.1～1；
所述酸性环境中水、水溶性不饱和二元有机酸或水溶性不饱和二元有机酸酐和铵根离子的质量比是60～92:6.5～39:1～8。
2.如权利要求1所述的壳寡糖肽钙在预防果实裂果中的应用，其特征在于，壳寡糖肽钙的pH为6.0～7.0。
3.壳寡糖肽钙的制备方法，其特征在于，按照以下步骤进行：
将壳聚糖在酸性环境中，经溶菌酶酶解，即得到农业用壳寡糖酶解液；
在一定条件下加热壳寡糖酶解液；
加入碱进行水解，即得农业用壳寡糖肽水解液；
加入钙离子，即得液体壳寡糖肽钙；或，
将液体壳寡糖肽钙烘干，即得壳寡糖肽钙；
所述酸性环境包括水、水溶性不饱和二元有机酸或水溶性不饱和二元有机酸酐和铵根离子；
所述酸性环境pH为4.0～5.5；
所述酶解，酶解时间是6～48h，酶解温度为30～60℃；
壳聚糖、酸性环境和溶菌酶的质量比是1～10:89.9～98.9:0.1～1；
所述酸性环境中水、水溶性不饱和二元有机酸或水溶性不饱和二元有机酸酐和铵根离子的质量比是60～92:6.5～39:1～8。
4.如权利要求3所述的壳寡糖肽钙的制备方法，其特征在于，所述一定条件为压力3atm～45atm，加热温度为130～280℃，加热时间为20～60min；
碱和壳寡糖酶解液的质量比是2～40:60～98；水解时间是2～30min；
所述碱是氢氧化钠、氢氧化钾及它们的水溶液中的一种或几种；
所述加入的钙离子和农业用壳寡糖肽水解液中水溶性不饱和二元有机酸或水溶性不饱和二元有机酸酐的摩尔比小于1。
5.壳寡糖肽钙在预防果实裂果中的使用方法，其特征在于，
将壳寡糖肽钙稀释液于大雨来临前4h～48h，喷于果面；
将壳寡糖肽钙用水稀释，得壳寡糖肽钙稀释液；
壳寡糖肽钙制备方法按照以下步骤进行：
将壳聚糖在酸性环境中，经溶菌酶酶解，即得到农业用壳寡糖酶解液；
在一定条件下加热壳寡糖酶解液；
加入碱进行水解，即得农业用壳寡糖肽水解液；
加入钙离子，即得液体壳寡糖肽钙；或，
将液体壳寡糖肽钙烘干，即得壳寡糖肽钙；
所述酸性环境包括水、水溶性不饱和二元有机酸或水溶性不饱和二元有机酸酐和铵根离子；
所述酸性环境pH为4.0～5.5；
所述酶解，酶解时间是6～48h，酶解温度为30～60℃；
壳聚糖、酸性环境和溶菌酶的质量比是1～10:89.9～98.9:0.1～1；
所述酸性环境中水、水溶性不饱和二元有机酸或水溶性不饱和二元有机酸酐和铵根离子的质量比是60～92:6.5～39:1～8；
将含壳寡糖肽钙的混合物稀释，得含壳寡糖肽钙的混合物稀释液，采用喷施的方式，将含壳寡糖肽钙的混合物稀释液喷于果面。
6.如权利要求5所述的壳寡糖肽钙的使用方法，其特征在于，所述壳寡糖肽钙稀释是采用水稀释，稀释后溶液的EC值低于4mS/cm；
所述含壳寡糖肽钙的混合物稀释是采用水稀释，稀释至稀释液中植物生长素的含量为100mg/L～150mg/L，且EC值低于4mS/cm；
所述壳寡糖肽钙混合物中还包括植物生长素；
所述植物生长素是吲哚乙酸、吲哚丁酸、吲哚丁酸钾和赤霉素中的一种或几种；
植物生长素和壳寡糖肽钙的质量比是10～90:10～90。
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Denomination of invention: Application, preparation, and usage methods of chitosan oligosaccharide peptide calcium in preventing fruit cracking

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