CN111869676A - 一种氯氰菊酯/毒死蜱碳酸钙缓控释剂及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明属于农药制备技术领域，公开了一种氯氰菊酯/毒死蜱碳酸钙缓控释剂及其制备方法，所述氯氰菊酯/毒死蜱碳酸钙缓控释剂按质量份数由氯氰菊酯10～20份、毒死蜱10～15份、多孔层状碳酸钙20～25份、润湿剂8～12份、分散剂10～12份、防冻剂6～8份、防腐剂3～5份、消泡剂6～9份及增稠剂5～7份组成。所述氯氰菊酯/毒死蜱碳酸钙缓控释剂的制备方法包括：分别制备多孔层状碳酸钙、氯氰菊酯/毒死蜱的乙醇溶液；向锥形瓶中加入其它组分，经振荡、抽滤、洗涤、干燥，即得。本发明提供的氯氰菊酯/毒死蜱碳酸钙缓控释剂，性能优异、杀虫效果好；稳定性好，能够长时间放置而不发生相分离，具有广阔的应用前景。

Description

一种氯氰菊酯/毒死蜱碳酸钙缓控释剂及其制备方法

技术领域

本发明属于农药制备技术领域，尤其涉及一种氯氰菊酯/毒死蜱碳酸钙缓控释剂及其制备方法。

背景技术

目前，毒死蜱(Chlorpyrifos)是目前世界上使用量最大的有机磷类杀虫剂之一，在农业生产中广泛使用，且使用方式多样化包括喷雾、拌种、种子包衣、土壤处理等。尽管该杀虫剂并非直接用于水体中，但其具有极强的淋溶迁移潜力，极易通过地表径流和地下水渗透进入水生环境中，可持久累积，进而影响水生态环境。氯氰菊酯(Cypermethrin)是一种拟除虫菊酯类杀虫剂，具有高效、低毒的特性，但由于对光、热稳定，在大量使用过程中进入水体，造成了其在水体中存在大量残留，给水生生物的安全性带来了严重威胁。由于毒死蜱和氯氰菊酯混合使用对农业害虫具有增效作用，二者的混剂在农业生产中被广泛使用。因此，包括毒死蜱与氯氰菊酯在内自然界中不同的污染源绝非是单独存在的，而是存在着紧密的相互作用关系，他们往往同时或先后进入环境中。

由于全球大部分的模式生物及相关的生态毒性测试都是在欧美国家的应用研究基础上提出来的，对保护我国生态环境安全的针对性不强。考虑到生态保护具有区域特异性，我国地域辽阔，生态系统复杂，采用符合我国环境保护特点的本土模式生物进行生态毒性测试尤为关键和必要。稀有鮈鲫(Gobiocypris rarus)作为我国本土的一种小型鱼类，是我国化学品环境管理中推荐的试验鱼种之一；该鱼种具有性成熟快、在人工控制条件下可终年产卵、属连续产类型等三大特点；由于其胚胎具有光学透明性，可透过卵膜清晰观察胚胎发育，发育过程也与多数淡水硬骨鱼类似，具有成为中国特有模式鱼种的潜能。此外，鱼类胚胎毒性符合3Rs原则[replacement(替代)、reduction(减少)、refinement(优化)]。因此，开展农药对稀有鮈鲫胚胎毒性评价，对于保护我国的生态环境具有重要指导作用。

在实际环境中，农药均以混合污染的形式存在，单一污染是不存在的，而且农药之间相互作用的环境效应无法用单一化合物的作用机理来解释，以往依赖单一效应制定的有关评价标准难以真实地反应现实环境质量的客观要求。因此，对复合污染的研究已经成为生态毒理学领域关注的热点。随着毒死蜱和氯氰菊酯在环境中的排放量日益增多，它们潜在共存性增加，且在水体样本中经常同时检出这两种化合物。因此，农田生态系统中存在着毒死蜱和氯氰菊酯复合污染的威胁。尽管国内外学者对毒死蜱和氯氰菊酯单一的生态毒理学进行了大量研究，实际环境中这两类污染物共存时的毒害作用却日渐突出，但有关它们复合污染的研究仍然不够深入。毒死蜱和氯氰菊酯在水环境中的吸附、累积、化学性质的差异以及复杂的交互作用，使之成为水体污染治理的难点。

农药缓控释剂的缓释性能优异很大程度上取决于载体材料，农药种类以及制备方法等。碳酸钙作为农药载体是由于其制备方法简单、低成本、效率高、环境友好等优势，可提高农药利用率，降低农药对环境的污染风险，为培育环保农药新产业提供了新途径，具有广阔的应用前景。现有技术中关于氯氰菊酯/毒死蜱的碳酸钙缓控释剂尚未见报道。毒死蜱具有杀虫谱广，杀虫速度快，易与土壤中的有机质结合等特性，是一种很好是杀虫剂，不过存在见光易分解，抗性高等缺点。因此如果能将氯氰菊酯/毒死蜱负载于碳酸钙中制备出复配型农药不仅弥补毒死蜱见光易分解的缺点而且也可以在一定程度上控制和延缓对害虫的抗药性，延长了农药品种的使用寿命，更是起到了强强联合的效果，以及具备了高效防治病虫害的作用。

通过上述分析，现有技术存在的问题及缺陷为：

(1)毒死蜱见光易分解、抗性高，具有极强的淋溶迁移潜力，极易通过地表径流和地下水渗透进入水生环境中，可持久累积，进而影响水生态环境。

(2)氯氰菊酯对光、热稳定，在大量使用过程中进入水体，造成了其在水体中存在大量残留，给水生生物的安全性带来了严重威胁。

(3)现有技术中关于氯氰菊酯/毒死蜱的碳酸钙缓控释剂尚未见报道。

发明内容

针对现有技术存在的问题，本发明提供了一种氯氰菊酯/毒死蜱碳酸钙缓控释剂及其制备方法。

本发明是这样实现的，一种氯氰菊酯/毒死蜱碳酸钙缓控释剂，所述氯氰菊酯/毒死蜱碳酸钙缓控释剂按质量份数由氯氰菊酯10～20份、毒死蜱10～15份、多孔层状碳酸钙20～25份、润湿剂8～12份、分散剂10～12份、防冻剂6～8份、防腐剂3～5份、消泡剂6～9份以及增稠剂5～7份组成。

进一步，所述氯氰菊酯/毒死蜱碳酸钙缓控释剂的剂型是悬浮剂、水分散粒剂、水乳剂、微乳剂、可湿性粉剂中的一种。

进一步，所述润湿剂为植物烯多酚聚醚改性物；所述分散剂为改性松香聚醚改性物、磷酸盐类阴离子分散剂中的任意一种；所述消泡剂为聚醚改性有机硅消泡剂、二甲基硅油中的任意一种。

进一步，所述防腐剂选自苯甲酸、苯甲酸钠、布罗波尔和卡松中的至少两种；所述增稠剂为硅酸镁铝、黄原胶和CMC中的至少两种；所述防冻剂为丙二醇、丙三醇中的任意一种。

本发明的另一目的在于提供一种氯氰菊酯/毒死蜱碳酸钙缓控释剂的制备方法，所述氯氰菊酯/毒死蜱碳酸钙缓控释剂的制备方法包括以下步骤：

步骤一，制备多孔层状碳酸钙。

步骤二，将氯氰菊酯/毒死蜱的混合溶液置于锥形瓶中，加入乙醇溶液，搅拌均匀得氯氰菊酯/毒死蜱的乙醇溶液。

步骤三，将步骤一制备的多孔层状碳酸钙加入到步骤二的含氯氰菊酯/毒死蜱的乙醇溶液的锥形瓶中。

步骤四，将步骤三的锥形瓶置于振动摇床上振荡，依次加入润湿剂、分散剂、防冻剂、防腐剂、消泡剂以及增稠剂，继续振荡均匀，得混合溶液A。

步骤五，将步骤四得到的混合溶液A依次进行抽滤、洗涤、干燥处理后，即可得到所述氯氰菊酯/毒死蜱碳酸钙缓控释剂。

进一步，步骤一中，所述多孔层状碳酸钙的制备方法如下：

(1)将浓度均为5～50mmol/L的碳酸钠和硝酸钙各配成一定摩尔浓度的溶液，取一定量硝酸钙置于反应瓶中，加入一定量的聚乙烯醇，搅拌溶解，稳定30～40min。

(2)在功率为900～1200w的超声波细胞破碎机的超声下，迅速往混合溶液中加入等体积等浓度的碳酸钠溶液，并继续超声1～3min。

(3)在室温下静置24～36h，离心，分别用水、乙醇洗涤3～5次，经过滤、烘干后，即可得到多孔层状碳酸钙。

进一步，所述聚乙烯醇和硝酸钙的重量比为：0.1～0.3:1.0。

进一步，步骤二中，所述氯氰菊酯/毒死蜱乙醇溶液的浓度为1.045mg/ml。

进一步，步骤四中，所述所述振荡条件为：温度为25～30℃，转速为180～240r/min，振荡时间为12～18h。

进一步，步骤五中，所述混合溶液A抽滤方法，包括：

步骤A，安装盒抽滤设备，在抽滤罐上方固定有大型漏桶；在抽滤罐与大型漏桶之间放置过滤箱，同时抽滤罐上方通过气管与抽气泵连接；

步骤B，设备组装完成后，对整体设备进行抽空；并且利用清水对过滤箱进行侵湿；

步骤C，在大型漏桶添加混合溶液A，启动抽气泵，开始抽滤操作。

进一步，步骤五中，所述抽滤完成产生的固体洗涤干燥方法，包括：

步骤a，利用无水乙醇对抽滤完成产生的固定进行洗涤3～5次；

步骤b，将相应的洗涤液重新放置到大型漏桶，进行二次抽滤；

步骤c，将洗涤完成的固定和第二次抽滤完成产生的固体置于温度为80～90℃的电热恒温干燥箱中干燥24～36h，干燥称重。

结合上述的所有技术方案，本发明所具备的优点及积极效果为：

(1)氯氰菊酯具有触杀和胃毒作用，杀虫谱广，击倒迅速，持效期长，植物对它有良好的耐药性。氯吡硫磷具有触杀、胃毒和熏蒸作用；多孔层状碳酸钙可作为膨松剂、抗结剂、酸度调节剂、营养强化剂、固化剂等；润湿剂能使固体物料更易被水浸湿的物质；分散剂具有较好的分散性和优异的高温稳定性；防冻剂是一种能在低温下防止物料中水分结冰的物质；防腐剂以延迟微生物生长或化学变化引起的腐败；消泡剂抑制泡沫产生或消除已产生泡沫的食品添加剂；增稠剂要用于改善和增加物质的粘稠度，本发明提供的氯氰菊酯/毒死蜱碳酸钙缓控释剂，性能优异、杀虫效果好；稳定性好，能够长时间放置而不发生相分离。

(2)本发明中氯氰菊酯/毒死蜱碳酸钙缓控释剂的剂型可以为悬浮剂、水分散粒剂、水乳剂、微乳剂、可湿性粉剂，可以使用的要求进行相应的选择。

(3)本发明提供的氯氰菊酯/毒死蜱碳酸钙缓控释剂的制备方法还具有操作简单方便、对环境友好、生产成本低等特点，具有广阔的应用前景。

(4)本发明中采用的多孔层状碳酸钙的制备方法，制得的多孔层状碳酸钙具有膨松、抗结、酸度调节、营养强化和固化性能。

(5)本发明中采用混合溶液A抽滤方法，能够提高氯氰菊酯/毒死蜱碳酸钙缓控释剂纯度。

(6)本发明中采用抽滤完成产生的固体洗涤干燥方法，能够达到节约资源的目的。

附图说明

图1是本发明实施例提供的氯氰菊酯/毒死蜱碳酸钙缓控释剂的制备方法流程图。

图2是本发明实施例提供的稀有鮈鲫胚胎中毒症状示意图。

图3是本发明实施例提供的多孔层状碳酸钙的制备方法流程图。

图4是本发明实施例提供的混合溶液A抽滤方法流程图。

图5是本发明实施例提供的抽滤完成产生的固体洗涤干燥方法流程图。

具体实施方式

为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。

针对现有技术存在的问题，本发明提供了一种氯氰菊酯/毒死蜱碳酸钙缓控释剂及其制备方法，下面结合附图对本发明作详细的描述。

本发明实施例提供的氯氰菊酯/毒死蜱碳酸钙缓控释剂按质量份数由氯氰菊酯10～20份、毒死蜱10～15份、多孔层状碳酸钙20～25份、润湿剂8～12份、分散剂10～12份、防冻剂6～8份、防腐剂3～5份、消泡剂6～9份以及增稠剂5～7份组成。

本发明实施例提供的氯氰菊酯/毒死蜱碳酸钙缓控释剂的剂型是悬浮剂、水分散粒剂、水乳剂、微乳剂、可湿性粉剂中的一种。

本发明实施例提供的润湿剂为植物烯多酚聚醚改性物；所述分散剂为改性松香聚醚改性物、磷酸盐类阴离子分散剂中的任意一种；所述消泡剂为聚醚改性有机硅消泡剂、二甲基硅油中的任意一种。

本发明实施例提供的防腐剂选自苯甲酸、苯甲酸钠、布罗波尔和卡松中的至少两种；所述增稠剂为硅酸镁铝、黄原胶和CMC中的至少两种；所述防冻剂为丙二醇、丙三醇中的任意一种。

如图1所示，本发明实施例提供的氯氰菊酯/毒死蜱碳酸钙缓控释剂的制备方法包括以下步骤：

S101，制备多孔层状碳酸钙。

S102，将氯氰菊酯/毒死蜱的混合溶液置于锥形瓶中，加入乙醇溶液，搅拌均匀得氯氰菊酯/毒死蜱的乙醇溶液。

S103，将S101制备的多孔层状碳酸钙加入到S102的含氯氰菊酯/毒死蜱的乙醇溶液的锥形瓶中。

S104，将S103的锥形瓶置于振动摇床上振荡，依次加入润湿剂、分散剂、防冻剂、防腐剂、消泡剂以及增稠剂，继续振荡均匀，得混合溶液A。

S105，将S104得到的混合溶液A依次进行抽滤、洗涤、干燥处理后，即可得到所述氯氰菊酯/毒死蜱碳酸钙缓控释剂。

本发明实施例提供的S101中，所述多孔层状碳酸钙的制备方法如下：

S201：将浓度均为5～50mmol/L的碳酸钠和硝酸钙各配成一定摩尔浓度的溶液，取一定量硝酸钙置于反应瓶中，加入一定量的聚乙烯醇，搅拌溶解，稳定30～40min。

S202：在功率为900～1200w的超声波细胞破碎机的超声下，迅速往混合溶液中加入等体积等浓度的碳酸钠溶液，并继续超声1～3min。

S203：在室温下静置24～36h，离心，分别用水、乙醇洗涤3～5次，经过滤、烘干后，即可得到多孔层状碳酸钙。

本发明实施例提供的聚乙烯醇和硝酸钙的重量比为：0.1～0.3:1.0。

本发明实施例提供的S102中，所述氯氰菊酯/毒死蜱乙醇溶液的浓度为1.045mg/ml。

本发明实施例提供的S104中，所述所述振荡条件为：温度为25～30℃，转速为180～240r/min，振荡时间为12～18h。

本发明实施例提供的S105中，所述混合溶液A抽滤方法，包括：

S301：安装盒抽滤设备，在抽滤罐上方固定有大型漏桶；在抽滤罐与大型漏桶之间放置过滤箱，同时抽滤罐上方通过气管与抽气泵连接。

S302：设备组装完成后，对整体设备进行抽空；并且利用清水对过滤箱进行侵湿。

S303：在大型漏桶添加混合溶液A，启动抽气泵，开始抽滤操作。

本发明实施例提供的S105中，所述抽滤完成产生的固体洗涤干燥方法，包括：

S401：利用无水乙醇对抽滤完成产生的固定进行洗涤3～5次。

S402：将相应的洗涤液重新放置到大型漏桶，进行二次抽滤。

S403：将洗涤完成的固定和第二次抽滤完成产生的固体置于温度为80～90℃的电热恒温干燥箱中干燥24～36h，干燥称重。

下面结合具体实施例对本发明作进一步描述。

1、材料与方法

1.1供试农药及试剂

供试农药为毒死蜱和氯氰菊酯原药，纯度均>95％。吐温-80、N，N-二甲基甲酰胺(DMF)均为分析纯。供试原药用吐温-80和N，N-二甲基甲酰胺配制成高浓度储备液。

整个试验过程中的试验用水，为统一配制、充氧饱和，温度保持26±1℃的标准稀释水，用分析纯试剂和双蒸水配制而成。具体配制标准稀释水的方法如下：①氯化钙溶液，称取11.76g CaCl₂·2H₂O溶于蒸馏水中，稀释至1L；②硫酸镁溶液，称取4.93g MgSO₄·7H₂O溶于蒸馏水中，稀释至1L；③碳酸氢钠溶液，称取2.59g NaHCO₃溶于蒸馏水中，稀释至1L；④氯化钾溶液，称取0.23g KCl溶于蒸馏水中，稀释至1L。取上述4种溶液各25mL，混合，并用双蒸水稀释至1L。标准稀释水在试验前应曝气1d以上。

1.2供试生物

稀有鮈鲫成年亲鱼购自江苏无锡中科水质环境技术有限公司，饲养于室内循环养殖系统中，溶解氧≥7mgL^-1。每日定时投喂人工配合饲料2次，外加丰年虫1次。投喂15min后及时吸去残饵，水温保持在26±1℃，pH控制在7.0±0.5，光/暗比为14h/10h。试验所用胚胎由稀有鮈鲫成年亲鱼其繁殖所得。试验所用稀有鮈鲫胚胎为同一批收集的健康胚胎，卵径1.35～1.70mm，且透明无白色杂质。

1.3单一农药暴露毒性测试

通过立体显微镜观察，挑选发育正常的健康受精卵孵化后3h进行测试。试验时加入一定量的农药储备液，然后用标准稀释水将农药储备液按等比级差逐级稀释所需浓度5～7个。采用24孔细胞培养板为暴露容器，每孔加入1枚受精卵，每浓度设3个重复，每个重复为1块24孔板，其中20个孔注入试验药液，另外4孔作为助溶剂对照。空白对照组24个孔均注入标准稀释水，空白对照组也设置3个重复。每24h更换1次药液。染毒96h后，记录胚胎死亡率和中毒症状。胚胎死亡特征为卵凝结、体节缺失、尾部未分离或无心跳。常见的胚胎中毒症状包括以下几种：卵凝结、心包水肿、卵黄囊水肿、脊柱弯曲和尾部弯曲等(图2)。采用DPS统计分析软件(版本号：V15.10)，利用机率值分析法将稀有鮈鲫胚胎死亡率数据进行统计分析，求出LC₅₀及其95％置信限。

1.4农药复合暴露毒性测试

农药联合毒性以往通常采用等毒性方法进行，但在实际环境中，很少发生混合农药以等毒性配比的情况。本发明考虑到混合农药在水体环境中的毒性比在不同时间和不同地域变化，分别以两种农药单一暴露对稀有鮈鲫胚胎96h-LC₅₀值为一个毒性单位，混合体系中两种农药的毒性单位比(毒性比)设计为4:1、3:2、1:1、2:3和1:4，可代表混合农药的随时空变化的浓度比例，更符合实际环境。在上述不同毒性比的混合农药体系中，每个毒性比均以等对数间距设置5～7个不同的浓度，染毒试验方法同1.3。染毒96h后，采用DPS软件分别求出两种农药在混合体系中的LC₅₀值及其95％置信限。

1.5试验有效性

试验使用的胚胎总受精率≥70％；试验期间，试验容器中温度维持在26±1℃；试验结束时，空白对照组胚胎存活率≥90％，胚胎孵化率≥80％，空白对照组和最高浓度处理组溶液的溶解氧含量≥80％空气饱和值。

1.6农药复合暴露效应评价方法

根据Marking相加指数法并加以改进，评价毒死蜱和氯氰菊酯复合暴露对稀有鮈鲫胚胎毒性的影响。采用下面的公式求出生物毒性作用之和S：S＝Am/Ai+Bm/Bi，式中Am和Bm分别是混合体系中各农药的毒性(LC₅₀)，Ai和Bi分别是A和B农药单独作用时的毒性(LC₅₀)；将S转换成相加指数AI(Additive Index)。当S≤1时，AI＝(1/S)-1.0；当S>1时，AI＝1.0-S。最后用AI值评价农药的复合效应，当-0.2<AI<0.25时为相加作用(Addition)；当AI≥0.25时为协同作用(Synergism)；当AI≤-0.2时为拮抗作用(Antagonism)。毒性增加倍数＝AI+1。

由于Marking相加指数法中AI＝0为相加作用，在实际研究中，很少发生AI＝0的情况，本发明采用-0.2<AI<0.25时为相加作用，将AI值设定一个区间为相加作用，更加符合实际情况。

2、结果与分析

本试验使用的胚胎总受精率≥85％；试验期间，试验容器中温度维持在25.37～26.79℃；试验结束时，空白对照组胚胎存活率为94.16±3.27％，胚胎孵化率为87.43±5.39％，空白对照组和最高浓度处理组溶液的溶解氧含量≥83.4％空气饱和值。说明本试验有效，符合质量控制要求。

农药单一对稀有鮈鲫胚胎毒性影响结果表明：在测定的农药浓度范围内，随着染毒浓度的增大，胚胎死亡率也增加，且都观察到了胚胎中毒症状如心包水肿、卵黄囊水肿、脊柱弯曲和尾部弯曲等。暴露96h后，毒死蜱和氯氰菊酯单独作用时对稀有鮈鲫胚胎的LC₅₀及其95％置信限分别为6.38(4.73～8.51)mga.i.L^-1和1.19(0.76～1.53)mga.i.L^-1，暗示氯氰菊酯单一暴露时对稀有鮈鲫胚胎毒性明显大于毒死蜱单一暴露的毒性(表1)。

混合农药对稀有鮈鲫胚胎毒性影响的结果表明：毒死蜱和氯氰菊酯以多种不同毒性配比时，对稀有鮈鲫胚胎毒性的AI值的范围为8.82～12.15，即毒性增加倍数为9.82～13.15，暗示这两种农药对稀有鮈鲫胚胎毒性产生了显著的协同效应，即二者混合时均增加对稀有鮈鲫胚胎毒性(表1)。毒死蜱和氯氰菊酯也对稀有鮈鲫胚胎产生了如心包水肿、卵黄囊水肿、脊柱弯曲和尾部弯曲等中毒症状(图2)。

表1 毒死蜱和氯氰菊酯联合作用对稀有鮈鲫胚胎毒性效应

a：毒死蜱和氯氰菊酯单独作用时对稀有鮈鲫胚胎毒性的LC₅₀(95％置信限)；

b：毒死蜱和氯氰菊酯联合作用时对稀有鮈鲫胚胎毒性的LC₅₀(95％置信限)；

c：相加指数值。

3、讨论

水体中不断积累的农药对生态系统造成了严重威胁，且经常构成复合暴露，开展它们共存时的毒性效应评价技术，对于准确评价复合暴露对水生生物毒副作用和有效保护生物多样性非常重要。本发明以我国本土鱼类稀有鮈鲫为受试生物，选用水体中广泛存在的毒死蜱和氯氰菊酯为研究对象，进行它们单一与复合暴露时对稀有鮈鲫胚胎毒性影响评价，明确复合暴露效应。本发明结果旨在阐明实际环境中农药复合暴露对水生态系统的潜在毒性影响，为我国水体中农药复合暴露早期诊断及其修复治理提供可靠的理论依据。

毒死蜱和氯氰菊酯在不同毒性比复合暴露下对稀有鮈鲫胚胎毒性均产生了显著的协同效应，暗示出它们共存时可对水体生态环境产生严重不利影响。尽管毒死蜱和氯氰菊酯混剂在农业生产中广泛使用，以提高对农业害虫的控制效果和扩大防治对象，但它们复合暴露时对生态环境也会产生毒副作用。因此，毒死蜱和氯氰菊酯混剂在农业生产中应谨慎使用，以减少对生态环境的潜在不利影响。

本发明开展了毒死蜱和氯氰菊酯复合暴露对稀有鮈鲫胚胎毒性评价，为其它不同种类的污染物复合暴露对稀有鮈鲫胚胎毒性测试提供了借鉴，这将为水体中农药复合暴露的监测预警及修复治理提供重要科学依据。

以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种氯氰菊酯/毒死蜱碳酸钙缓控释剂，其特征在于，所述氯氰菊酯/毒死蜱碳酸钙缓控释剂按质量份数由氯氰菊酯10～20份、毒死蜱10～15份、多孔层状碳酸钙20～25份、润湿剂8～12份、分散剂10～12份、防冻剂6～8份、防腐剂3～5份、消泡剂6～9份以及增稠剂5～7份组成。

2.如权利要求1所述的氯氰菊酯/毒死蜱碳酸钙缓控释剂，其特征在于，所述氯氰菊酯/毒死蜱碳酸钙缓控释剂的剂型是悬浮剂、水分散粒剂、水乳剂、微乳剂、可湿性粉剂中的一种。

3.如权利要求1所述的氯氰菊酯/毒死蜱碳酸钙缓控释剂，其特征在于，所述润湿剂为植物烯多酚聚醚改性物；所述分散剂为改性松香聚醚改性物、磷酸盐类阴离子分散剂中的任意一种；所述消泡剂为聚醚改性有机硅消泡剂、二甲基硅油中的任意一种。

4.如权利要求1所述的氯氰菊酯/毒死蜱碳酸钙缓控释剂，其特征在于，所述防腐剂选自苯甲酸、苯甲酸钠、布罗波尔和卡松中的至少两种；所述增稠剂为硅酸镁铝、黄原胶和CMC中的至少两种；所述防冻剂为丙二醇、丙三醇中的任意一种。

5.一种如权利要求1所述的氯氰菊酯/毒死蜱碳酸钙缓控释剂的制备方法，其特征在于，所述氯氰菊酯/毒死蜱碳酸钙缓控释剂的制备方法包括以下步骤：

步骤一，制备多孔层状碳酸钙；

步骤二，将氯氰菊酯/毒死蜱的混合溶液置于锥形瓶中，加入乙醇溶液，搅拌均匀得氯氰菊酯/毒死蜱的乙醇溶液；

步骤三，将步骤一制备的多孔层状碳酸钙加入到步骤二的含氯氰菊酯/毒死蜱的乙醇溶液的锥形瓶中；

步骤四，将步骤三的锥形瓶置于振动摇床上振荡，依次加入润湿剂、分散剂、防冻剂、防腐剂、消泡剂以及增稠剂，继续振荡均匀，得混合溶液A；

步骤五，将步骤四得到的混合溶液A依次进行抽滤、洗涤、干燥处理后，即可得到所述氯氰菊酯/毒死蜱碳酸钙缓控释剂。

6.如权利要求5所述的氯氰菊酯/毒死蜱碳酸钙缓控释剂的制备方法，其特征在于，步骤一中，所述多孔层状碳酸钙的制备方法如下：

(1)将浓度均为5～50mmol/L的碳酸钠和硝酸钙各配成一定摩尔浓度的溶液，取一定量硝酸钙置于反应瓶中，加入一定量的聚乙烯醇，搅拌溶解，稳定30～40min；

(2)在功率为900～1200w的超声波细胞破碎机的超声下，迅速往混合溶液中加入等体积等浓度的碳酸钠溶液，并继续超声1～3min；

(3)在室温下静置24～36h，离心，分别用水、乙醇洗涤3～5次，经过滤、烘干后，即可得到多孔层状碳酸钙；

所述聚乙烯醇和硝酸钙的重量比为：0.1～0.3:1.0。

7.如权利要求5所述的氯氰菊酯/毒死蜱碳酸钙缓控释剂的制备方法，其特征在于，步骤二中，所述氯氰菊酯/毒死蜱乙醇溶液的浓度为1.045mg/ml。

8.如权利要求5所述的氯氰菊酯/毒死蜱碳酸钙缓控释剂的制备方法，其特征在于，步骤四中，所述振荡条件为：温度为25～30℃，转速为180～240r/min，振荡时间为12～18h。

9.如权利要求5所述的氯氰菊酯/毒死蜱碳酸钙缓控释剂的制备方法，其特征在于，步骤五中，所述混合溶液A抽滤方法，包括：

步骤A，安装盒抽滤设备，在抽滤罐上方固定有大型漏桶；在抽滤罐与大型漏桶之间放置过滤箱，同时抽滤罐上方通过气管与抽气泵连接；

步骤B，设备组装完成后，对整体设备进行抽空；并且利用清水对过滤箱进行侵湿；

步骤C，在大型漏桶添加混合溶液A，启动抽气泵，开始抽滤操作。

10.如权利要求5所述的氯氰菊酯/毒死蜱碳酸钙缓控释剂的制备方法，其特征在于，步骤五中，所述抽滤完成产生的固体洗涤干燥方法，包括：

步骤a，利用无水乙醇对抽滤完成产生的固定进行洗涤3～5次；

步骤b，将相应的洗涤液重新放置到大型漏桶，进行二次抽滤；

步骤c，将洗涤完成的固定和第二次抽滤完成产生的固体置于温度为80～90℃的电热恒温干燥箱中干燥24～36h，干燥称重。

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