CN111851651A - 一种催化膜滤二次供水设备和采用该设备催化膜滤二次供水的方法 - Google Patents
一种催化膜滤二次供水设备和采用该设备催化膜滤二次供水的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN111851651A CN111851651A CN202010833913.7A CN202010833913A CN111851651A CN 111851651 A CN111851651 A CN 111851651A CN 202010833913 A CN202010833913 A CN 202010833913A CN 111851651 A CN111851651 A CN 111851651A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- water
- catalytic
- water supply
- secondary water
- ceramic membrane
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 177
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 title claims abstract description 80
- 238000005374 membrane filtration Methods 0.000 title claims abstract description 27
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 23
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 claims abstract description 79
- 239000012528 membrane Substances 0.000 claims abstract description 78
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 36
- 238000005273 aeration Methods 0.000 claims abstract description 25
- 230000006378 damage Effects 0.000 claims abstract description 19
- 238000003860 storage Methods 0.000 claims abstract description 16
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims abstract description 12
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 10
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims abstract description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 24
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 18
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 16
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 14
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims description 11
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 10
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 9
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 8
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 claims description 8
- 238000005245 sintering Methods 0.000 claims description 8
- 239000008400 supply water Substances 0.000 claims description 8
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 7
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims description 6
- 239000013207 UiO-66 Substances 0.000 claims description 6
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 230000004907 flux Effects 0.000 claims description 6
- 229920003063 hydroxymethyl cellulose Polymers 0.000 claims description 6
- 229940031574 hydroxymethyl cellulose Drugs 0.000 claims description 6
- 239000012621 metal-organic framework Substances 0.000 claims description 6
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims description 6
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000004530 micro-emulsion Substances 0.000 claims description 5
- 238000004659 sterilization and disinfection Methods 0.000 claims description 5
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000013153 zeolitic imidazolate framework Substances 0.000 claims description 5
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 claims description 4
- XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N copper(II) nitrate Chemical compound [Cu+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 4
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 3
- 239000013096 zirconium-based metal-organic framework Substances 0.000 claims description 3
- 239000012018 catalyst precursor Substances 0.000 claims description 2
- HSJPMRKMPBAUAU-UHFFFAOYSA-N cerium nitrate Inorganic materials [Ce+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O HSJPMRKMPBAUAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 claims description 2
- MIVBAHRSNUNMPP-UHFFFAOYSA-N manganese(II) nitrate Inorganic materials [Mn+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O MIVBAHRSNUNMPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N titanium dioxide Inorganic materials O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 abstract description 8
- 239000003651 drinking water Substances 0.000 abstract description 7
- 235000020188 drinking water Nutrition 0.000 abstract description 7
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 abstract description 7
- 238000011084 recovery Methods 0.000 abstract description 7
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 abstract description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 abstract description 3
- 230000035699 permeability Effects 0.000 abstract description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 abstract description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 14
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 13
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 11
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 7
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 7
- LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M Cetrimonium bromide Chemical group [Br-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 6
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical group CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 5
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 5
- 239000002101 nanobubble Substances 0.000 description 5
- 230000008569 process Effects 0.000 description 5
- 238000011161 development Methods 0.000 description 4
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 4
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 4
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 3
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 3
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 3
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 3
- 238000000593 microemulsion method Methods 0.000 description 3
- 239000008213 purified water Substances 0.000 description 3
- 238000001223 reverse osmosis Methods 0.000 description 3
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 3
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 3
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000000108 ultra-filtration Methods 0.000 description 3
- -1 zeolite imidazole ester Chemical class 0.000 description 3
- 230000009471 action Effects 0.000 description 2
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 2
- 230000001954 sterilising effect Effects 0.000 description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 2
- QJZYHAIUNVAGQP-UHFFFAOYSA-N 3-nitrobicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2,3-dicarboxylic acid Chemical compound C1C2C=CC1C(C(=O)O)C2(C(O)=O)[N+]([O-])=O QJZYHAIUNVAGQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 229910000422 cerium(IV) oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000035622 drinking Effects 0.000 description 1
- 239000002384 drinking water standard Substances 0.000 description 1
- 230000002289 effect on microbe Effects 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 239000013505 freshwater Substances 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- 239000004021 humic acid Substances 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 231100001240 inorganic pollutant Toxicity 0.000 description 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000008239 natural water Substances 0.000 description 1
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 description 1
- 239000002957 persistent organic pollutant Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 239000008399 tap water Substances 0.000 description 1
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 description 1
- 239000011573 trace mineral Substances 0.000 description 1
- 235000013619 trace mineral Nutrition 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- E—FIXED CONSTRUCTIONS
- E03—WATER SUPPLY; SEWERAGE
- E03B—INSTALLATIONS OR METHODS FOR OBTAINING, COLLECTING, OR DISTRIBUTING WATER
- E03B7/00—Water main or service pipe systems
- E03B7/07—Arrangement of devices, e.g. filters, flow controls, measuring devices, siphons or valves, in the pipe systems
- E03B7/078—Combined units with different devices; Arrangement of different devices with respect to each other
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/44—Treatment of water, waste water, or sewage by dialysis, osmosis or reverse osmosis
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/72—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation
- C02F1/725—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation by catalytic oxidation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/72—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation
- C02F1/78—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation with ozone
-
- E—FIXED CONSTRUCTIONS
- E03—WATER SUPPLY; SEWERAGE
- E03B—INSTALLATIONS OR METHODS FOR OBTAINING, COLLECTING, OR DISTRIBUTING WATER
- E03B11/00—Arrangements or adaptations of tanks for water supply
- E03B11/02—Arrangements or adaptations of tanks for water supply for domestic or like local water supply
- E03B11/06—Arrangements or adaptations of tanks for water supply for domestic or like local water supply with air regulators
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2101/00—Nature of the contaminant
- C02F2101/10—Inorganic compounds
- C02F2101/20—Heavy metals or heavy metal compounds
- C02F2101/203—Iron or iron compound
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2101/00—Nature of the contaminant
- C02F2101/10—Inorganic compounds
- C02F2101/20—Heavy metals or heavy metal compounds
- C02F2101/206—Manganese or manganese compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2101/00—Nature of the contaminant
- C02F2101/30—Organic compounds
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
- Y02A20/00—Water conservation; Efficient water supply; Efficient water use
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
- Y02A20/00—Water conservation; Efficient water supply; Efficient water use
- Y02A20/152—Water filtration
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Treatment Of Water By Oxidation Or Reduction (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
Abstract
本发明提供了一种催化膜滤二次供水设备，包括二次供水储存容器、用于从该容器中接水的调节水箱、用于从调节水箱接收水并进行处理的二次供水处理单元和接收经过处理的水的产水水箱；二次供水处理单元包括曝气装置、用于供应臭氧气泡的臭氧发生装置、用于对经过曝气处理的水进行催化过滤的催化陶瓷膜过滤装置和用于对过滤得到的水进行尾气破坏的尾气破坏装置；本发明还提供了一种采用所述催化膜滤二次供水设备进行催化膜滤二次供水的方法。本发明设备采用的催化陶瓷膜具有双连续相结构，无重金属离子浸出，透水性优异；本发明设备结合臭氧催化氧化与膜滤技术，流程短，水质好、回收率高，能够有效去除浊度和重金属超标等问题，有效保证饮用水安全。
Description
技术领域
本发明涉及水处理设备和方法，具体涉及一种催化膜滤二次供水设备和采用该设备催化膜滤二次供水的方法。
背景技术
随着居民生活水平提高，居民对饮水安全问题日益重视。而随着工业发展，大量有机无机污染物排放到自然水体，饮水安全问题不容乐观。加之市政管网老化现象等导致居民使用自来水水质劣化严重，造成微生物、浊度、Fe、Mn及Ca、Mg等元素超标制约着民生发展。
目前，针对二次供水所进行的处理主要依靠居民自行购买家用净水器来实现，这种分散式的处理方式存在成本高等问题。其中，净水器主要产品为以超滤膜为核心的PP棉—超滤—活性炭过滤方法，或者以反渗透膜为核心的PP棉—活性炭—超滤—反渗透—活性炭处理方法；前者难以去除Fe、Mn及Ca、Mg超标问题，后者的回收率低，仅为50％左右，极大程度上造成了淡水资源的浪费。因此，开发二次供水集中处理装置和方法，发展小区二次供水集中处理，对解决二次供水深度处理问题具有重要的意义，具有巨大的现实迫切性。
发明内容
为了解决上述的一个或者多个技术问题，本发明在第一方面提供了一种催化膜滤二次供水设备，其特征在于所述设备包括二次供水储存容器、调节水箱、二次供水处理单元和产水水箱，其中：(1)用于供应待处理的二次供水的二次供水储存容器；(2)用于从所述二次供水储存容器接收应待处理的二次供水的调节水箱；(3)用于从所述调节水箱接收二次供水并对二次供水进行处理的二次供水处理单元，所述二次供水处理单元包括曝气装置、用于向所述曝气装置供应臭氧气泡的臭氧发生装置、用于对经过所述曝气装置曝气处理的水进行催化过滤的催化陶瓷膜过滤装置和用于对经过催化陶瓷膜过滤装置催化过滤的水进行尾气破坏的尾气破坏装置；(4)用于从所述二次供水处理单元的所述尾气破坏装置接收经过处理的水的产水水箱。
本发明在第二方面提供了一种催化膜滤二次供水的方法，所述方法采用本发明第一方面所述的催化膜滤二次供水设备进行。
本发明的催化陶瓷膜具有双连续相结构，并且在纯净水中浸泡一个月后无重金属离子浸出；透水性优异，纯水通量可达2000L m-2h-1bar-1以上。本发明设备为结合臭氧催化氧化与膜滤技术的一体化二次供水处理设备，具有流程短，出水水质高、水回收率高等特点。其中，对浊度去除率达99％以上，对微生物去除率达99.99％以上，在臭氧浓度为2.0mg/L时对溶解性有机碳(DOC)去除率接近90％，CODMn去除率90％以上，对溶解性有机碳去除率可达85％以上；处理后Fe、Mn含量达到饮用水标准，Mg、Ca去除率为70％以上，能够保持足够微量元素，能够有效去除由市政管道、储存过程中造成的微生物超标、浊度超标以及Fe、Mn超标问题，水回收率高达98％以上，能够有效保证居民饮用水安全。
附图说明
图1显示了本发明的催化膜滤二次供水设备的一个实施方式的示意图。
具体实施方式
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合本发明实施例，对本发明实施例中的技术方案进行更加清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例是本发明的一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动的前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
首先，参照图1，其显示了本发明的催化膜滤二次供水设备的一个实施方式的示意图。所述设备包括二次供水储存容器、调节水箱、二次供水处理单元和产水水箱。所述二次供水储存容器用于供应待处理的二次供水提供至调节水箱。所述二次供水处理单元用于从所述调节水箱接收二次供水并对二次供水进行处理。所述二次供水处理单元包括曝气装置、臭氧发生装置、催化陶瓷膜过滤装置和尾气破坏装置。其中，所述曝气装置用于对来自二次供水储存容器的二次供水进行深度处理。所述臭氧发生装置用于向所述曝气装置供应臭氧气泡。所述催化陶瓷膜过滤装置用于对经过所述曝气装置曝气处理的水进行催化过滤。所述尾气破坏装置用于对经过催化陶瓷膜过滤装置催化过滤的水进行尾气破坏。所述产水水箱用于从所述二次供水处理单元的所述尾气破坏装置接收经过处理的水。本发明设备能够有效去除由市政管道、储存过程中造成的微生物超标、浊度超标以及Fe、Mn超标问题，水回收率高达98％以上，能够有效保证居民饮用水安全。
在一些优选的实施方式中，所述臭氧发生装置为平板式臭氧发生装置，并且所述臭氧气泡为微纳米臭氧气泡，由此增加臭氧停留时间并确保臭氧与有机污染物接触充分，反应彻底。
在另一些优选的实施方式中，所述催化膜滤陶瓷装置采用折板式排布，由此增加接触时间，以使臭氧与有机污染物反应彻底。
催化膜滤陶瓷可以根据处理量的不同设置为不同组块。于是，在另一些优选的实施方式中，所述催化膜滤陶瓷装置包括多个催化膜滤陶瓷组块。
在另一些优选的实施方式中，所述产水水箱可以设置有紫外光消毒装置，以对经过深度处理的水进行最后的消毒杀菌。
在另一些优选的实施方式中，所述催化膜滤陶瓷装置采用的催化陶瓷膜通过包括如下步骤的方法制得：
(1)催化活性颗粒的制备：采用金属有机框架化合物作为载体，利用活性催化剂前驱体制备反相微乳液，经破乳剂破乳后，使活性催化剂负载在所述载体上，分离析出的沉淀并干燥，制得催化活性颗粒；
(2)陶瓷膜共混料的制备：将陶瓷膜原料粉末、羟甲基纤维素、聚乙二醇、所述催化活性颗粒和水分共混，制得陶瓷膜共混料；
(3)混合泥料的制备：对陶瓷膜共混料进行混炼处理并静置，得到混合泥料；
(4)烧结预制体的成型：将所述混合泥料成型为烧结预制体；
(5)陶瓷膜的烧结：将所述烧结预制体进行梯度升温烧结，制得所述陶瓷膜。
在另一些优选的实施方式中，所述金属有机框架化合物为耐水性金属有机框架化合物，优选选自由沸石咪唑酯骨架结构材料(ZIF)和/Zr基金属有机框架化合物(UiO-66)组成的组。
在另一些优选的实施方式中，所述活性催化剂选自由La(NO3)3·6H2O、Ce(NO3)36H2O和Fe(NO3)3·9H2O、Cu(NO3)2·4H2O、Mn(NO3)2组成的组中的一种或者多种。
在另一些优选的实施方式中，所述陶瓷膜原料粉末为选自由Al2O3、ZrO2、TiO2和SiC组成的组。
在另一些优选的实施方式中，所述催化陶瓷膜具有双连续相结构，并具有如下至少一个性能：所述催化陶瓷膜具有双连续相结构，并具有如下至少一个性能：(i)纯水通量可达2000L m-2h-1bar-1以上；(ii)对浊度去除率达99.9％以上；(iii)溶解性有机碳(DOC)去除率接近90％；(iv)CODMn去除率90％以上。
本发明设备在使用时，臭氧在催化剂作用下产生羟基自由基，羟基自由基可以与重金属离子发生反应，形成金属氧化物沉淀，经过膜过滤后有效去除水中Fe、Mn及Ca、Mg。同时，所采用的催化陶瓷膜具有超滤膜孔径，可以有效去除水中的微生物及悬浮物。催化氧化过程还可有效去除腐殖质酸等小分子有机物。特别是催化陶瓷膜呈折板式排布时，可以增大臭氧与催化陶瓷膜中催化剂接触时间。而且，在采用微纳米气泡曝气方式的情况下，能够增加臭氧停留时间。本发明设备对二次供水进行处理的工艺流程短，对二次供水过程中污染物具有优异去除效果，能够最大程度上保证饮用水安全。
于是，本发明在第二方面提供了一种催化膜滤二次供水的方法，所述方法采用本发明第一方面所述的催化膜滤二次供水设备进行。
在一些优选的实施方式中，所述方法包括如下步骤：(1)使水从二次供水储存容器进入调节水箱；(2)使调节水箱中的水进入二次供水深度处理单元；(3)使所述二次供水深度处理单元中经过处理的水流进产水水箱，从而获得达到预期标准的水。在一些更优选的实施方式中，在步骤(2)中，首先使水进入曝气装置进行曝气处理，然后使经过曝气处理的水进入催化陶瓷膜滤装置进行催化陶瓷膜滤处理，再使过滤得到的水进入尾气破坏装置进行尾气破坏处理。由于本发明方法采用本发明设备进行，因此具有上述针对本发明设备所具备诸多优点。
实施例
下文将通过实施例的形式对本发明进行进一步的说明，但是本发明请求保护的范围不限于这些实施例。
制备例1
本制备例制备催化功能性陶瓷膜，制备方法如下：
(1)催化活性颗粒的制备：催化活性分子采用ZIF(沸石咪唑酯骨架结构材料)作为载体；通过反相微乳液法制备活性催化剂，其中连续相为正己烷，表面活性剂为CTAB(十六烷基三甲基溴化铵)，正丁醇为稳定剂，水为分散相，加入浓度为0.2g/L的Ce(NO3)36H2O和浓度为0.18g/L Fe(NO3)3·9H2O的水溶液，搅拌形成稳定微乳液后，通过加入氨水将pH调节至9，加入1g/L UiO-66进行负载，并通过加入四氢呋喃进行破乳后，经过水反复清洗3次，烘干，并经过球磨机研磨成为500目颗粒，得到催化活性颗粒；
(2)陶瓷膜共混料的制备：采用高速混料机将作为陶瓷基体的70质量％的Al2O3、10质量％的羟甲基纤维素、5质量％的聚乙二醇、5质量％的水和10质量％的步骤(1)制得的活性催化颗粒搅拌均匀，获得陶瓷膜共混料；
(3)混合泥料的制备：经过真空练泥机对步骤(2)制得的陶瓷膜共混料处理，并静置48小时，制得混合泥料；
(4)烧结预制体的成型：利用挤出机将步骤(3)制得的混合泥料成型为平板膜，制得烧结预制体；
(5)陶瓷膜的烧结：将步骤(4)制得的烧结预制体于工业微波炉干燥后，再放入马弗炉焙烧，以5℃/min的升温速率升温至700℃进行焙烧，并在该温度下保温8小时，然后继续以10℃/min的升温速率升温至1600℃进行焙烧，并在该温度下保温24小时后，制得陶瓷膜。
制备例2
本制备例制备催化功能性陶瓷膜，制备方法如下：
(1)催化活性颗粒制备：催化活性分子采用UiO-66(Zr基金属有机框架化合物)作为载体；使用反相微乳液法制备活性催化剂，其中连续相为正己烷，表面活性剂为CTAB(十六烷基三甲基溴化铵)，正丁醇为稳定剂，水为分散相，加入浓度各自为0.2g/L的Ce(NO3)36H2O和Fe(NO3)3·9H2O的水溶液，搅拌形成稳定微乳液后，加入适量氨水调节pH至10，加入少量四氢呋喃与1g/L UiO-66进行负载，破乳后，经过水反复清洗3次，烘干，并经过球磨机研磨成为500目颗粒，得到活性催化剂；
(2)陶瓷膜共混料的制备：选用Al2O3作为陶瓷基体，质量分数为70％，羟甲基纤维素质量分数含量为10％，聚乙二醇百分含量为5％，水含量为5％，活性催化剂质量分数为10％，经过高速混料机强力搅拌共混；
(3)混合泥料的制备：经过真空练泥机处理，并静置48小时；
(4)烧结预制体的成型：得到混合泥料经过挤出机成型为平板膜；
(5)陶瓷膜的烧结：经过工业微波炉干燥后，放入马弗炉焙烧，以5℃/min的升温速率升温至700℃进行焙烧，并在该温度下保温8小时，然后继续以10℃/min的升温速率升温至1600℃进行焙烧，并在该温度下保温24小时后，制得陶瓷膜。
制备例3
本制备例制备催化功能性陶瓷膜，制备方法如下：
(1)催化活性颗粒制备：催化活性分子采用活性炭作为载体；使用反相微乳液法制备活性催化剂，其中连续相为正己烷，表面活性剂为CTAB(十六烷基三甲基溴化铵)，正丁醇为稳定剂，水为分散相，加入浓度各自为0.2g/L的Ce(NO3)36H2O和Fe(NO3)3·9H2O的水溶液，搅拌形成稳定微乳液后，加入适量氨水调节pH至10，加入少量四氢呋喃与1g/L UiO-66进行负载，破乳后，经过水反复清洗3次，烘干，并经过球磨机研磨成为500目颗粒，得到活性催化剂；
(2)陶瓷膜共混料的制备：选用Al2O3作为陶瓷基体，质量分数为70％，羟甲基纤维素质量分数含量为10％，聚乙二醇百分含量为5％，水含量为5％，活性催化剂质量分数为10％，经过高速混料机强力搅拌共混；
(3)混合泥料的制备：经过真空练泥机处理，并静置48小时；
(4)烧结预制体的成型：得到混合泥料经过挤出机成型为平板膜；
(5)陶瓷膜的烧结：经过工业微波炉干燥后，放入马弗炉焙烧，以5℃/min的升温速率升温至700℃进行焙烧，并在该温度下保温8小时，然后继续以10℃/min的升温速率升温至1600℃进行焙烧，并在该温度下保温24小时后，制得陶瓷膜。
制备例4
(1)制备浓度为0.2g/L的Ce(NO3)36H2O和浓度为0.2g/L的Fe(NO3)3·9H2O的水溶液，用NaOH溶液调节体系pH至8左右，混合搅拌1h，在室温下静置陈化12h后经过水反复清洗3次，烘干，并经过球磨机研磨成为500目颗粒，得到Fe2O3-CeO2活性催化颗粒；
(2)陶瓷膜共混料的制备：选用Al2O3作为陶瓷基体，质量分数为70％，羟甲基纤维素质量分数含量为10％，聚乙二醇百分含量为5％，水含量为5％，活性催化剂质量分数为10％，经过高速混料机强力搅拌共混；
(3)混合泥料的制备：经过真空练泥机处理，并静置48小时；
(4)烧结预制体的成型：得到混合泥料经过挤出机成型为平板膜；
(5)催化陶瓷膜的烧结：经过工业微波炉干燥后，放入马弗炉焙烧，以5℃/min的升温速率升温至700℃进行焙烧，并在该温度下保温8小时，然后继续以10℃/min的升温速率升温至1600℃进行焙烧，并在该温度下保温24小时后，制得催化陶瓷膜。
测试例1：
将制备例1至4制得的催化陶瓷膜放入纯净水(1m2/10L，面积为单面面积)中浸泡30天，然后测量水中的铁离子含量。结果如下表1所示：
表1.各制备例制得的催化陶瓷膜的金属浸出性能
| 制备例 | 铁离子含量(mg/L) |
| 1 | N.T. |
| 2 | N.T. |
| 3 | 0.11 |
| 4 | 0.16 |
注：N.T.表示未测出。
测试例2至5
本测试例采用的催化膜滤二次供水设备包括二次供水储存容器、调节水箱、二次供水处理单元和产水水箱。所述二次供水处理单元包括曝气装置、板式臭氧发生装置、各制备例中制得的催化陶瓷膜过滤装置(其中包括5个催化陶瓷膜并以折板式排布，测试例2至5分别采用制备例1至4中制得的催化陶瓷膜)和尾气破坏装置，所述产水水箱设置有紫外光消毒装置(冠宇环保GYC-UUVC-6000，6000W)。
首先，将从二次供水管接收来的二次供水从二次供水储存容器进入调节水箱。再使调节水箱中的水溢流进入微纳米气泡曝气装置，利用臭氧发生装置以1kg/h的产量向微纳米气泡曝气装置输送臭氧，该输送速度使得微纳米气泡曝气装置中的臭氧浓度可达2.0mg/L，让气泡稳定为1.0小时的时间，然后将微纳米气泡曝气装置中的水经过催化陶瓷膜的催化过滤，该催化陶瓷膜的渗透通量约2000Lm-2h-1bar-1，利用重力作用让水经过催化陶瓷膜出来并计入到尾气破坏装置，去除多余的臭氧，然后出来的水进入到设有紫外光消毒装置的产水水箱。测试结果如下表2所示。
表2.设备处理性能和有机物处理效果
表3.金属离子去除率和处理获得的水的水质
注：Fe离子含量和Me离子含量为最终出水中的含量；NT表示未检测。
本发明人还测试了不添加催化陶瓷膜而直接采用臭氧消毒的二次供水系统，发现臭氧消耗量要大多；而且，实现对微生物相同处理效果时，臭氧消耗量约为实施例1的用量的1倍以上，且对Fe、Mn去除率约为85％。
本发明人进一步采用反渗透系统进行二次供水处理，发现该方法虽然能够有效去除水中污染物，然而对水回收率仅为45％～60％之间，造成严重浪费。且通量小于1L m-2h- 1bar-1，能耗为测试例1的15倍左右。
一般来说，常规二次供水系统中不含饮用水净化系统，对于Fe，Mn不能去除，加氯装置仅能实现微生物的去除，且容易生成消毒副产物，危害身体健康。
本发明的制备例1和2中所制得的催化陶瓷膜能够形成双连续相结构，并且在纯净水中浸泡一个月后无重金属离子浸出。如上所示，该种膜透水性优异，纯水通量可达2000Lm-2h-1bar-1以上，对浊度去除率达99.91％以上，在臭氧浓度为2.0mg/L时对溶解性有机碳(DOC)去除率接近90％，CODMn去除率90％以上，处理后Fe、Mn等重金属离子去除率达95％以上，出水Fe、Mn等重金属离子达到居民饮用水标准(铁小于0.3mg/L，锰小于0.1mg/L)，Mg、Ca去除率约为70％以上，二次供水回收率达98.6％。
最后应说明的是：以上实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的主旨。
Claims (10)
1.一种催化膜滤二次供水设备，其特征在于，所述设备包括二次供水储存容器、调节水箱、二次供水处理单元和产水水箱，其中：
(1)用于供应待处理的二次供水的二次供水储存容器；
(2)用于从所述二次供水储存容器接收应待处理的二次供水的调节水箱；
(3)用于从所述调节水箱接收二次供水并对二次供水进行处理的二次供水处理单元，所述二次供水处理单元包括曝气装置、用于向所述曝气装置供应臭氧气泡的臭氧发生装置、用于对经过所述曝气装置曝气处理的水进行催化过滤的催化陶瓷膜过滤装置和用于对经过催化陶瓷膜过滤装置催化过滤的水进行尾气破坏的尾气破坏装置；
(4)用于从所述二次供水处理单元的所述尾气破坏装置接收经过处理的水的产水水箱。
2.根据权利要求1所述的设备，其特征在于：
所述臭氧发生装置为平板式臭氧发生装置，并且所述臭氧气泡为微纳米臭氧气泡。
3.根据权利要求1或2所述的设备，其特征在于：
所述催化膜滤陶瓷装置采用折板式排布。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的设备，其特征在于：
所述催化膜滤陶瓷装置包括多个催化膜滤陶瓷组块。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的设备，其特征在于：
所述产水水箱设置有紫外光消毒装置。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的设备，其特征在于：
所述催化膜滤陶瓷装置采用的催化陶瓷膜通过包括如下步骤的方法制得：
(1)催化活性颗粒的制备：采用金属有机框架化合物作为载体，利用活性催化剂前驱体制备反相微乳液，经破乳剂破乳后，使活性催化剂负载在所述载体上，分离析出的沉淀并干燥，制得催化活性颗粒；
(2)陶瓷膜共混料的制备：将陶瓷膜原料粉末、羟甲基纤维素、聚乙二醇、所述催化活性颗粒和水分共混，制得陶瓷膜共混料；
(3)混合泥料的制备：对陶瓷膜共混料进行混炼处理并静置，得到混合泥料；
(4)烧结预制体的成型：将所述混合泥料成型为烧结预制体；
(5)陶瓷膜的烧结：将所述烧结预制体进行梯度升温烧结，制得所述陶瓷膜。
7.根据权利要求6所述的设备，其特征在于：
所述金属有机框架化合物为耐水性金属有机框架化合物，优选选自由沸石咪唑酯骨架结构材料(ZIF)和/Zr基金属有机框架化合物(UiO-66)组成的组；
所述活性催化剂选自由La(NO3)3·6H2O、Ce(NO3)36H2O和Fe(NO3)3·9H2O、Cu(NO3)2·4H2O、Mn(NO3)2组成的组中的一种或者多种；和/或
所述陶瓷膜原料粉末为选自由Al2O3、ZrO2、TiO2和SiC组成的组。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的设备，其特征在于：
所述催化陶瓷膜具有双连续相结构，并具有如下至少一个性能：(i)纯水通量可达2000L m-2h-1bar-1以上；(ii)对浊度去除率达99.9％以上；(iii)溶解性有机碳(DOC)去除率接近90％；(iv)CODMn去除率90％以上。
9.一种催化膜滤二次供水的方法，其特征在于，所述方法采用权利要求1至8中任一项所述的催化膜滤二次供水设备进行。
10.根据权利要求9所述的方法，其特征在于，所述方法包括如下步骤：
(1)使水从二次供水储存容器进入调节水箱；
(2)使调节水箱中的水进入二次供水深度处理单元；
(3)使所述二次供水深度处理单元中经过处理的水流进产水水箱，从而获得达到预期标准的水；
优选的是，在步骤(2)中，首先使水进入曝气装置进行曝气处理，然后使经过曝气处理的水进入催化陶瓷膜滤装置进行催化陶瓷膜滤处理，再使过滤得到的水进入尾气破坏装置进行尾气破坏处理。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202010833913.7A CN111851651B (zh) | 2020-08-18 | 2020-08-18 | 一种催化膜滤二次供水设备和采用该设备催化膜滤二次供水的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202010833913.7A CN111851651B (zh) | 2020-08-18 | 2020-08-18 | 一种催化膜滤二次供水设备和采用该设备催化膜滤二次供水的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN111851651A true CN111851651A (zh) | 2020-10-30 |
| CN111851651B CN111851651B (zh) | 2021-12-21 |
Family
ID=72970285
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202010833913.7A Active CN111851651B (zh) | 2020-08-18 | 2020-08-18 | 一种催化膜滤二次供水设备和采用该设备催化膜滤二次供水的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN111851651B (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112759158A (zh) * | 2021-01-11 | 2021-05-07 | 哈尔滨工业大学（威海） | 一种智能化二次供水处理装置和二次供水处理方法 |
Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103819020B (zh) * | 2014-02-20 | 2015-05-20 | 广州中国科学院先进技术研究所 | 一种组合净水装置及其方法 |
| CN107324780A (zh) * | 2017-07-31 | 2017-11-07 | 深圳信息职业技术学院 | 一种平板催化陶瓷膜及其成型方法和成型设备 |
| US20180326397A1 (en) * | 2015-11-27 | 2018-11-15 | The Regents Of The University Of California | Zeolitic imidazolate frameworks |
| CN109395780A (zh) * | 2018-09-29 | 2019-03-01 | 浙江工业大学 | 一种金纳米颗粒-金属有机骨架陶瓷催化膜及其制备方法与应用 |
| CN109626653A (zh) * | 2019-01-21 | 2019-04-16 | 清华大学深圳研究生院 | 一种污水处理一体化设备智能控制系统及控制方法 |
| CN109731616A (zh) * | 2019-02-01 | 2019-05-10 | 上海应用技术大学 | 一种锆金属有机骨架材料负载的催化剂及其制备和应用 |
| CN110433864A (zh) * | 2019-07-11 | 2019-11-12 | 厦门大学 | 一种mof负载双金属型催化剂的制备及其应用 |
| CN111056858A (zh) * | 2019-12-20 | 2020-04-24 | 上海巴安水务股份有限公司 | 一种平板陶瓷膜支撑体的制备方法及其陶瓷泥料 |
| CN111233195A (zh) * | 2020-01-16 | 2020-06-05 | 佛山水业三水供水有限公司 | 一种臭氧与陶瓷膜组合工艺对排泥水处理和回收的方法 |
-
2020
- 2020-08-18 CN CN202010833913.7A patent/CN111851651B/zh active Active
Patent Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103819020B (zh) * | 2014-02-20 | 2015-05-20 | 广州中国科学院先进技术研究所 | 一种组合净水装置及其方法 |
| US20180326397A1 (en) * | 2015-11-27 | 2018-11-15 | The Regents Of The University Of California | Zeolitic imidazolate frameworks |
| CN107324780A (zh) * | 2017-07-31 | 2017-11-07 | 深圳信息职业技术学院 | 一种平板催化陶瓷膜及其成型方法和成型设备 |
| CN109395780A (zh) * | 2018-09-29 | 2019-03-01 | 浙江工业大学 | 一种金纳米颗粒-金属有机骨架陶瓷催化膜及其制备方法与应用 |
| CN109626653A (zh) * | 2019-01-21 | 2019-04-16 | 清华大学深圳研究生院 | 一种污水处理一体化设备智能控制系统及控制方法 |
| CN109731616A (zh) * | 2019-02-01 | 2019-05-10 | 上海应用技术大学 | 一种锆金属有机骨架材料负载的催化剂及其制备和应用 |
| CN110433864A (zh) * | 2019-07-11 | 2019-11-12 | 厦门大学 | 一种mof负载双金属型催化剂的制备及其应用 |
| CN111056858A (zh) * | 2019-12-20 | 2020-04-24 | 上海巴安水务股份有限公司 | 一种平板陶瓷膜支撑体的制备方法及其陶瓷泥料 |
| CN111233195A (zh) * | 2020-01-16 | 2020-06-05 | 佛山水业三水供水有限公司 | 一种臭氧与陶瓷膜组合工艺对排泥水处理和回收的方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 李锋等: "反相微乳液法制备负载型Pt基催化剂及其选择加氢活性", 《化工进展》 * |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112759158A (zh) * | 2021-01-11 | 2021-05-07 | 哈尔滨工业大学（威海） | 一种智能化二次供水处理装置和二次供水处理方法 |
| CN112759158B (zh) * | 2021-01-11 | 2021-10-19 | 哈尔滨工业大学（威海） | 一种智能化二次供水处理装置和二次供水处理方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN111851651B (zh) | 2021-12-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100955914B1 (ko) | 하/폐수 처리를 통한 음용수 생산 장치 및 방법 | |
| CN107840544B (zh) | 电镀废水处理方法 | |
| CN104743717A (zh) | 一种浓盐水减量化处理方法及系统 | |
| CN103920459B (zh) | 以硅酸盐粘土与稻壳为原料制备高效吸附复合材料的方法 | |
| CN105084661A (zh) | 一种煤制乙二醇污水处理方法及系统 | |
| CN106946407A (zh) | 一种碎煤加压气化废水生化出水的回用处理方法 | |
| CN101781048B (zh) | 一种低氨氮废水的处理与回收方法 | |
| CN111851651B (zh) | 一种催化膜滤二次供水设备和采用该设备催化膜滤二次供水的方法 | |
| CN115215492A (zh) | 一种面向制药废水残留药物去除的电絮凝-臭氧催化氧化-陶瓷膜耦合水处理技术 | |
| CN111847764A (zh) | 一种基于臭氧催化氧化处理印染废水的方法 | |
| CN203683278U (zh) | 一种处理有机废水的耦合式膜臭氧催化反应装置 | |
| CN102757151A (zh) | 磁分离净化-浅层介质过滤联合工艺生产再生水的方法 | |
| CN206244599U (zh) | 垃圾渗滤液处理系统 | |
| Bhattacharya et al. | Effectiveness of biosorption-assisted microfiltration process for treatment of domestic wastewater | |
| CN108128925B (zh) | 一种同时去除cod及总磷的方法 | |
| CN113332953B (zh) | 新型除磷剂及其制备方法和使用方法 | |
| CN109650593A (zh) | 一种城市污水处理方法 | |
| CN107899430A (zh) | 一种含氨氮废水的处理方法 | |
| CN112718001B (zh) | 纳米纤维素基气凝胶复合光催化剂及其应用 | |
| CN110921807B (zh) | 一种过渡金属纳米氧化酶、制备方法及水处理装置和应用 | |
| CN107902745A (zh) | 一种垃圾渗滤液浓水的处理方法 | |
| KR100919777B1 (ko) | 고도처리용 고체제제 및 이의 제조방법 | |
| CN109650728A (zh) | 一种净化水质的发泡玻璃材料及其制备方法 | |
| CN114364639A (zh) | 具有铁作为主组分的水净化材料及其制造方法 | |
| CN106630365A (zh) | 绿色环保型ro浓水深度处理装置 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |