KR100919777B1 - 고도처리용 고체제제 및 이의 제조방법 - Google Patents

Abstract

본 발명은 오폐수 내의 질소, 인 등의 영양염류를 제거하는 고도처리용 고체제제로서, 영양염류의 제거효율이 높은 것은 물론, 천연재료로 이루어져 제조 및 사용 시(時) 나타날 수 있는 환경공해를 방지하며, 기존의 오폐수 처리시설에 범용적으로 사용 가능한 고도처리용 고체제제 및 이의 제조방법에 관한 것이다.

구체적으로 본 발명은 오폐수에 침지되는 고도처리용 고체제제로서, 소석회와, 일라이트와, 굴껍질과, 활성탄 분말을 포함하는 것을 특징으로 하는 고도처리용 고체제제를 제공하고, 더불어 오폐수에 침지되는 고도처리용 고체제제의 제조방법으로서, (a) 소석회와, 일라이트와, 굴껍질과, 활성탄 분말을 준비하는 단계와; (b) 상기 소석회와, 일라이트와, 굴껍질과, 활성탄 분말에 물을 섞어 혼합하는 단계와; (c) 상기 혼합된 분말을 펠릿의 형태로 가공하는 단계와; (d) 상기 펠릿을 건조시켜 고형화하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 고도처리용 고체제제의 제조방법을 제공한다.

펠릿, 소석회, 일라이트, 굴껍질, 활성탄, 황토

Description

고도처리용 고체제제 및 이의 제조방법{Solid material for wastewater treatment and fabricating method the same}

도 1은 본 발명에 따른 고체제제의 분석모식도.

도 2는 본 발명에 따른 고체제제의 제조공정모식도.

<도면의 주요부분에 대한 부호의 설명>

10 : 고체제제 22 : 소석회

24 : 일라이트 26 : 굴껍질 분말

28 : 활성탄 분말 30 : 황토

본 발명은 고도처리용 고체제제 및 이의 제조방법에 관한 것으로, 보다 구체적으로 오폐수 내에 침지되어 수중(水中)의 질소(N), 인(P) 등의 영양염류(nutrient salts)를 제거하는 고도처리용 고체제제로서, 영양염류의 제거효율이 높은 것은 물론, 천연재료로 이루어져 제조 및 사용 시(時) 나타날 수 있는 환경공해를 방지하며, 기존의 오폐수 처리시설에 범용적으로 사용 가능한 고도처리용 고체제제 및 이의 제조방법에 관한 것이다.

최근 들어 사회가 급격하게 산업화, 전문화 되면서 전(全) 세계적으로 폐기물의 대량발생에 의한 환경오염문제가 심각하게 대두되었고, 이에 부응해서 『환경산업』에 대한 관심이 고조되고 있다.

이때, 『환경산업』이란 물, 공기, 토양의 오염과 더불어 폐기물이나 소음 등 생태계에 가해질 수 있는 모든 종류의 환경피해를 측정, 예방, 제어하거나 바로잡는 산업을 총칭하는바, 공동복지(common welfare)를 위한 공공재(public goods)적 특성을 지니며, 다른 산업과의 동반성장을 통해 친 환경적 산업구조로의 전환을 가능케 한다. 때문에 멀지않은 미래에 높은 고용창출기회를 제공할 수 있는 고부가가치산업으로 성장이 예상된다.

하지만, 국내의 환경산업은 일부 부문을 제외하면 그 발전 속도가 매우 더딘 실정이며, 특히 호소(湖沼, lake)나 하천, 해양오염을 방지할 수 있는 수질오염방 지기술로서, 『오폐수의 고도처리』 분야는 선진국 대비 40~60% 정도에 머물러 있다.(1998, 신산업 발전위원회 환경산업소분과위원회)

보다 구체적으로, 현재 우리나라에는 발전용, 생활 및 공업용수용, 농업용수용, 다목적 댐, 자연호 등으로 이루어진 40개 호소 대부분이 광역 상수도로 활용되고 있다. 하지만 상수원 주변의 축산농가, 음식점, 가두리 양식장, 위락시설 등의 폭발적 증가로 인해 중영양화나 부영영화 상태를 나타내고 있으며, 부영양화의 제한영양소인 질소(N)와 인(P) 유입량이 해마다 크게 증가함에 따라 멀지않은 미래에 심각화 부영양화가 우려된다. 더욱이, 호소의 부영양화는 플랑크톤의 증가를 수반하여 연안의 적조현상을 불러일으키는바, 제주와 기타 일부지역을 제외한 모든 연안에서 이미 질소농도(T-N) 0.193, 인농도(T-P) 0.005 이상을 기록하고 있다.(1993, 환경처)

이때, 『'호소의 부영양화』란 호소나 하천수 내의 질소(N), 인(P) 등의 영양염류 농도가 높아짐에 따라 빈영양에서 부영양으로 변하는 현상으로, 수중의 용존산소, pH, 전탄산(全炭酸), 수중조도(水中照度) 등을 수직 이동시켜 수질을 급격하게 떨어뜨리고 이수가치(利水價値)를 크게 저하시킨다. 이에 따라 종래의 오폐수 처리기술은 주로 BOD(biochemical [biological] oxygen demand) 제거에 따른 방류수역의 용존산소 고갈방지에 주목하였지만, 최근에는 호소의 부영양화로 인한 수질오염을 방지할 수 있도록 오폐수 내의 질소(N) 및 인(P) 화합물을 제거하는 고도처리로 전환되고 있다.

여기에 발맞추어 국내에서도 『수질환경보전법』 및 『하수도법』에 의거, 2008년까지 단계적으로 고도처리시설을 도입하도록 규정하고 있는데, 질소, 인 등의 영양염류 제거방법은 크게 물리화학적 방법과 생물학적 방법으로 구분될 수 있다.

이중에서 물리화학적 제거방법은 산화, 환원, 응결 등의 물리화학적 반응을 이용하는 것으로, 여과법(Filtration), 흡착법(Adsorption), 전기투석법(Electro dialysis), 역삼투법(Reverse osmosis), 암모늄 선택적 이온교환법(Selective ion exchange for ammonium)을 비롯, 파괴점 염소산화법(Breakpoint chlorination), 암모니아 탈기법(Ammonia stripping), 응집침전(Coagulation and precipitation), 부상분리 등의 복합처리방법이 사용된다. 아래의 표 1은 몇 가지 물리화학적 방법에 대한 질소제거율을 정리한 것이다.

<표 1>

처리공정	구분			전체 지ㅊ소 제거율
	유기질소	NH3/NH4+	NO3 -
여과	30~50 %	nil	nil	20~40 %
탄소흡착	30~50 %	nil	nil	10~20 %
전기투석	100 % (부유성)	40 %	40 %	35~45 %
역삼투법	100 % (부유성)	85 %	85 %	80~95 %
선택적 이온교환	약간	90~97 %	영향없음	80~95 %

하지만, 일반적인 물리화학적 제거방법은 대형화된 장치를 요구하거나 화학 약품비 및/또는 부대장치 설치의 비용이 과다하고, 고농도 유기성 폐수 또는 침강성이 강한 폐수 등을 처리하지 못하는 한계를 보인다.

반면, 생물학적 제거기술은 세균의 호기, 혐기작용을 통해 수중의 유기물질을 제거하는 방법으로, 그 원리에 따라서 산소공급을 필요로 하는 호기성폐수처리와 산소접촉을 차단하는 혐기성폐수처리로 나누어볼 수 있다. 하지만 최근에는 질소, 인 동시 제거방법이 대세를 이루는데, 이는 혐기와 호기의 순환작용을 통해 질산화 및 탈질과 인의 과다흡수를 유도한다. 그리고 이를 위해 혐기성, 무산소, 호기성 반응조를 필요로 하며, 이들의 배치방법과 크기, 부대시설 설치 등을 기준으로 다양하게 구분된다. 아래의 표 2는 일반적인 질소, 인 동시제거기술의 몇 가지 예에 대한 장단점을 비교한 것이다.

<표 2>

공 정	장 점	단 점
A2/O	폐슬러지의 인 함량이 높아 비료로 사용가능
Bardenpho	폐슬러지를 비료로 사용가능 인 제거 공법 중 슬러지 생산량이 적음	펌프유지관리비가 높음. A2/O에 비하여 반응조 체적이 큼. 높은 BOD/P 비가 필요
UCT	무산소조로의 반송이 Nitrate 반송의 필요를 없애고, 혐기성조에서 보다 나은 인 제거 환경 조성 Bardenpho 공정에 비하여 반응조 용적이 적음	펌프 유지관리비가 높음 높은 BOD/P 비가 필요
VIP	무산소조로의 Nitrate 반송으로 산소 요구량과 알칼리도 소모량 감소 혐기성조로의 유출수 반송에 의하여 호기성조의 Nitrate 부하 감소	저온시 질소제거 능력 감소
SBR	질소ㅇ인의 동시제거를 위한 다양한 조건에서의 처리가 가능 처리가 단일 반응조에서 이루어짐이 가능 일체식으로 자동운전이 용이함 충격부하에 강함	적은 유량에 적용 예비 장치의 필요 유출수 수질이 침전효율에 영향을 많이 받음

그러나, 일반적인 질소, 인 동시제거기술은 표 2에 열거된 개별적 단점 이외에도 또 다른 문제점을 나타내는데, 생물학적 처리방법에서는 질산화 반응이 상대적으로 중요지만, 질산화 균의 성장속도는 여타의 종속 영양균에 비해 상대적으로 늦어 질산화 반응을 안정화시키는데 많은 시간이 요구되며, 수리학적 체류시간이 적은 경우에는 질산화 균의 충분한 농도를 유지하기 어려운 난제를 지니고 있다.

이외에도 대한민국특허 공개번호 제1997-015490호, 제1998-0022516호, 제1999-0084124호 등에 소개된 내용에 따르면 바실러스(Bacillus)균을 선택 배양해서 1차 호기성소화반응을 유도한 후 2차 활성오니법으로 처리하는 기술이 나타나 있다. 하지만 동(同) 기술의 경우 악취발생은 물론 완벽한 처리가 불가능하다.

또한 액상부식법에 의한 오폐수 처리방법으로서, 대한민국특허 공개번호 제1994-002175호, 제1998-0019536호, 제2001-0102868호 등의 경우에는 악취발생이 다소 감소될 수 있지만, 처리수의 수질을 방류기준치 이하로 떨어뜨리기 어려워 별도의 병합처리를 요구하는 단점이 있다.

더불어, 일반적인 오폐수의 고도처리과정에서는 경제적 측면과 효율적 측면을 감안하여 위의 여러 가지 방법과 더불어 흡착제를 사용하는데, 현재에는 주로 다공성(多孔性)의 제올라이트(zeolite)나 벤토나이트(bentonite) 분말이 사용된다.

하지만, 이들은 물질 자체의 특성상 흡착속도가 느리고, 단위체적당 흡착율이 낮아 과량을 필요로 하는바, 과량 사용 시(時) 입자들이 콜로이드 형태로 부유함에 따라 탁도를 증가시키고, 빛의 투과율과 용존산소량을 저하시켜 2차 오염을 유발시킬 가능성이 매우 크다.

이에 본 발명은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위해 안출된 것으로, 오폐수 내에 침지되어 수중의 질소, 인 등의 유기영양염류를 제거할 수 있는 고도처리용 고체제제를 제공하는데 그 목적이 있다. 이때, 본 발명은 질소, 인의 제거효율이 높은 것은 물론, 천연재료로 이루어져 그 제조 및 사용 시(時)에 나타날 수 있는 환경공해를 방지하고, 특히 기존 오폐수 처리시설에 범용적으로 적용 가능한 고체 제제 및 이의 제조방법을 제공하는데 목적을 두는바, 이를 통해 보다 효율적인 오폐수의 고도처리를 달성하고자 한다.

상기와 같은 목적을 달성하기 위하여 본 발명은, 오폐수에 침지되는 고도처리용 고체제제로서, 소석회와, 일라이트와, 굴껍질과, 활성탄 분말을 포함하는 것을 특징으로 하는 고도처리용 고체제제를 제공한다.

이때, 상기 굴껍질은 700℃ 이상의 고온에서 소성된 것을 특징으로 하고, 상기 소석회와, 일라이트와, 굴껍질과, 활성탄 분말은 4:3:2:1 비율을 이루는 것을 특징으로 하며, 10~20 중량%의 황토를 더 포함하는 것을 특징으로 한다.

아울러 상기 고체제제는 펠릿 형태로 고형화된 것을 특징을 한다.

또한 본 발명은 오폐수에 침지되는 고도처리용 고체제제의 제조방법으로서, (a) 소석회와, 일라이트와, 굴껍질과, 활성탄 분말을 준비하는 단계와; (b) 상기 소석회와, 일라이트와, 굴껍질과, 활성탄 분말에 물을 섞어 혼합하는 단계와; (c) 상기 혼합된 분말을 펠릿의 형태로 가공하는 단계와; (d) 상기 펠릿을 건조시켜 고형화하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 고도처리용 고체제제의 제조방법을 제공한다.

이때, 상기 (b) 단계에서, 상기 소석회와, 일라이트와, 굴껍질과, 활성탄 분말은 4:3:2:1의 비율로 혼합되는 것을 특징으로 하고, 상기 (a) 단계의 상기 굴껍질 분말은, (a1) 굴껍질을 채취하는 단계와; (a2) 상기 굴껍질을 6개월 이상 1년 6 개월 이하의 기간 동안 숙성하는 단계와; (a3) 상기 굴껍질을 세척하는 단계와; (a4) 상기 굴껍질을 700℃ 이상의 고온에서 소성하는 단계와; (a5) 상기 굴껍질을 입자의 직경이 0.15mm 이하가 되도록 분쇄하는 단계를 통해 얻어지는 것을 특징을 하며, 상기 활성탄 분말은 입자의 직경이 325 메쉬 이하인 것을 특징으로 한다.

아울러 상기 (b) 단계에서 상기 소석회와, 일라이트와, 굴껍질과, 활성탄 분말에 10~20중량 %의 황토를 더 혼합하는 것을 특징으로 하고, 상기 황토는 체로 걸러 모래성분을 제거한 후 물속에 가라앉힌 것을 특징으로 한다.

이하, 도면을 참조해서 본 발명을 보다 상세하게 살펴본다.

첨부된 도 1은 본 발명에 따른 오폐수의 고도처리용 고체제제(10)(이하, 간략하게 고체제제(10)라 한다.)의 바람직한 일 양태(樣態)를 나타낸 사시도이다.

보이는 것처럼, 본 발명에 따른 고체제제(10)는 소정 크기의 펠릿(pellet) 형태를 나타낼 수 있고, 고도처리 단계에서 오폐수에 침지되어 수중의 질소, 인 등의 영양염류를 제거한다. 이때, 『고도처리』란, 일반적인 오폐수 처리의 3 단계에 있어서 최종의 3차 처리를 지칭하는데, 일반적인 오폐수 처리단계는 고형물이나 미세 부유물, 유지(油脂) 등을 분리함으로써 BOD 25∼35％, 부유물질 30∼40％ 정도를 제거하는 1차 처리(간이처리)와, 활성슬러지법, 살수여상법(撒水濾床法) 등의 방법을 통해 BOD 75∼95％, 부유물질 70∼90％ 정도를 제거하는 2차 처리(고급처리) 그리고 수중의 질소(N), 인(P) 등의 영양염류를 제거함으로써 고도의 수질을 얻는 3차 처리, 다시 말해 고도처리로 구분된다.

따라서, 본 발명에 따른 고체제제(10)는 고도처리 단계의 오폐수에 침지되어 수중의 질소(N), 인(P) 등의 영양염류를 제거하는 역할을 하는바, 오폐수와의 접촉이 자유로운 메쉬(mesh) 케이스 등에 넣어져 포기조(aeration tank)에 실장 될 수 있고, 영양염류를 제거할 수 있도록 소석회(22)와, 일라이트(24)와, 굴껍질(26)과, 활성탄(28) 분말을 주성분으로 한다. 이때, 필요하다면 포기조에는 오폐수와 고체제제(10)의 접촉을 유도하기 위한 산기관이 마련될 수 있고, 포기조 내에 침전된 고형물을 분리하기 위한 에어리프트장치가 마련될 수 있는데, 이들 산기관과 에어리프트를 비롯한 포기조는 당업자라면 쉽게 이해할 수 있으므로 별도의 설명은 생략한다.

이하, 본 발명에 따른 고체제제를 이루는 각 구성성분에 대해 보다 상세하게 살펴본다.

먼저, 소석회(22)(Ca(OH)

)란 수산화칼슘이라 불리는 칼슘(Ca)의 수산화물로, 산화칼슘(CaO,생석회)에 물 또는 수증기를 작용(생석회의 소화)시켜 얻어진다. 이때, 생석회의 소화를 빠르게 진행하면 흰색 분말이 얻어지는 반면, 물속에 방치하면 육방정계의 판상결정이 얻어진다. 따라서 후자의 경우에는 별도의 분쇄작업을 통해 분말을 사용한다.

상기의 소석회(22)는 후술하는 응집제(flocculant)의 응집성분을 강화하는 보조제의 역할과 함께, 인을 제거하고 오폐수의 PH를 높이는 알칼리 보충제로 작용한다.

다음으로, 일라이트(24)(illite, (K, H

O)Al

(Si, Al)

O

(H

O, OH)

)는 단사 정계에 속하는 점토광물의 일종으로 미세한 백색운모를 총칭한다.

상기의 일라이트(24)는 수중에서 음전하(-2)를 띠어 이온교환, 흡착, 공침반응을 통해 중금속과 조류 등의 유기물을 흡착 분해하고, 활성산소와 OH- 등의 라디칼(radical)에 의한 유기물질의 산화 및 분해 작용을 일으키며, SiO₂, Ai₂O₃의 응집 및 침전반응을 통해 수중의 불순물을 제거하는 작용을 한다. 더불어 일라이트(24)는 조류의 세포벽을 파괴하여 재발생을 방지하고, 질소(N), 인(P) 등의 영양염류와 유해 중금속을 제거하며, 탈취특성을 통해 처리수 및 슬러지의 냄새를 저감시키는바, 소석회(22)와 함께 사용될 경우에 침강력 및 탈수성이 더욱 우수한 응집제로 작용한다.

다음으로, 굴껍질(26)은 이른바 패각(貝殼)이라 불리는 그것으로, 탄산칼슘 94%, 석고 등 기타 성분이 6%로 구성되어 있다.

상기의 굴껍질(26)은 본 발명에 따른 고체제제(10)에 있어서 pH를 순화 시키고, 알루미늄 응집제를 대체할 수 있는 천연응집제로 작용된다. 이때, 본 발명에 따른 고체제제(10)를 위한 굴껍질(26)은 특수한 처리과정을 거쳐 고온 소성된 것을 특징을 하는데, 구체적으로는 해안가 등에서 채취한 굴껍질(26)을 1년 정도 숙성시킨 후 세척하여 불순물을 제거한 다음, 700℃ 이상의 고온에서 충분히 소성시키고, 입자의 직경이 0.15mm 이하가 되도록 곱게 분쇄하여 사용한다.

다음으로 활성탄(28)은 코코넛 껍질이나, 석탄, 나무 등을 고온에서 탄화시켜 얻어질 수 있고, 325 메쉬(mesh) 이하로 곱게 분쇄해서 사용한다. 이때 메쉬 란 입자(粒子)의 크기를 등급 매기는 호칭을 나타낸다.

상기의 활성탄(28)은 그 내부의 무수한 세공(細孔)들을 통해 각종 용해성 유기물질과 냄새물질, 유해물질, 중금속을 흡착 및 제거하는 작용을 한다.

그 밖에도 본 발명에 따른 고체제제(10)에는 일정량의 황토(30)가 첨가될 수 있는데, 상기의 황토(30)는 인(P)을 흡착하고 수질을 정화시키는 역할 이외에, 소석회(22), 일라이트(24), 굴껍질(26), 활성탄(28) 분말들이 펠릿의 형태를 유지할 수 있도록 하는 바인더(binder)의 역할을 한다. 이를 위한 황토(30)는 물속에서 고운채로 걸러 모래성분을 제거한 다음 물속에 가라앉힌 고운 입자를 선별하여 사용한다.

한편, 본 발명에 따른 고체제제(10)는 상기의 구성 물질들 간의 혼합비를 조절함으로써 가장 높은 영양염류 제거효율을 얻을 수 있는데, 본 출원인의 실험결과, 소석회(22)와, 일라이트(24)와, 고온 소성된 굴껍질(26)과, 활성탄(28) 분말이 4:3:2:1의 비율로 혼합하고, 여기에 20 중량% 의 황토(30)를 함유하는 것이 가장 적절함을 알 수 있었다.

첨부된 도 2는 본 발명에 따른 고체제제(10)의 제조방법을 순서대로 나타낸 공정모식도로서, 이를 참조해서 본 발명에 따른 고체제제(10)의 제조방법을 상세하게 살펴본다.

먼저, 소석회(22)와, 일라이트(24)와, 굴껍질(26)과, 활성탄(28) 분말을 준비한다.

이때, 소석회(22)와, 일라이트(24)는 소정의 분쇄과정을 통해 쉽게 분말을 얻을 수 있으므로 별도의 생략은 생략한다. 그리고, 굴껍질(26) 분말을 얻기 위해서는 해안가에 산적해 있는 굴껍질(26)을 수거해서 적어도 6개월 이상 1년 6개월 이하, 바람직하게는 1년 정도 숙성시키고, 숙성된 굴껍질(26)을 깨끗이 세척해서 염분과 불순물을 완전히 제거한 다음, 700℃ 이상의 고온에서 굴껍질(26)을 충분히 소성시킨 후 최종적으로 0.15mm 이하의 입자를 나타내도록 분쇄한다. 또한 활성탄(28)은 325 메쉬 정도로 곱게 분쇄하고, 황토(30)는 물속에서 고운체로 걸러 모래성분을 제거한 다음 물속에 가라앉혀 되도록이면 고운 입자를 선별한다.

이어서, 소석회(22)와, 일라이트(24)와, 굴껍질(26) 분말과, 활성탄(28)을 4:3:2:1의 비율로 혼합하고, 여기에 20중량 %의 황토(30)와 소량의 물을 가해 혼합함으로써 반죽을 얻는다.(S1,S2)

계속해서, 상기의 반죽을 펠릿의 형태로 가공한 후, 건조로 또는 실온에서 충분히 경화시켜 고체화함으로써 본 발명에 따른 고체제제(10)를 완성한다.(S3,S4)

이상에서 살펴본 것처럼, 본 발명에 따른 고체제제는 영양염류의 제거효율이 높은 물질로 이루어져 질소, 인 제거효율이 뛰어난 것은 물론, 천연재료로 이루어져 제조 및 사용 시(時) 나타날 수 있는 환경공해를 방지할 수 있는 장점이 있다.

즉, 본 발명에 따른 고체제제는 주변에서 흔히 구할 수 있는 광물들과 굴껍질을 사용하는바, 제조 및 사용시 환경공해를 유발할 염려가 없으며, 주변에서 쉽 게 구할 수 있는 물질로 이루어짐에 따라 저렴한 비용을 제조가 가능한 것을 특징으로 한다.

아울러, 본 발명에 따른 고체제제는 기존의 오폐수 시설에 범용적으로 사용이 가능한 장점을 나타내는바, 메쉬 케이스 등에 넣어 통상의 포기조에 침지시켜 사용할 수 있는 잇점이 있다.

Claims (11)

1. 질소(N), 인(P)을 포함하는 수중의 영양염류를 제거하기 위해 오폐수에 침지되는 고도처리용 고체제제로서,

   소석회 분말;

   일라이트 분말;

   채취 후 6개월~1년 6개월 숙성된 다음 세척되고 700℃ 이상 소성된 다음 입자 크기 0.15mm 이하로 분쇄된 굴껍질 분말;

   325 메쉬 이하로 분쇄된 활성탄 분말; 및

   물에 가라앉혀 선별된 미세입자의 황토 분말이 혼합되어 펠릿 형태로 고형화되고, 상기 소석회 분말, 일라이트 분말, 굴껍질 분말, 활성탄 분말은 4:3:2:1의 중량비를 이루며, 상기 황토는 상기 분말의 총 혼합중량 대비 20중량%로 혼합된 고도처리용 고체제제.
2. 질소, 인을 포함하는 수중의 영양염류를 제거하기 위해 오폐수에 침지되는 고도처리용 고체제제의 제조방법으로서,

   (a) 소석회 분말, 일라이트 분말을 준비하는 단계;

   (b) 굴 껍질을 채취하여 6개월 ~1년 6개월 숙성한 후 세척하고 700℃ 이상에서 소성한 후 입자직경 0.15mm 이하로 분쇄한 굴껍질 분말을 준비하는 단계;

   (c) 입자직경 325 메쉬 이하로 분쇄한 활성탄 분말을 준비하는 단계;

   (d) 물에 가라앉혀 미세입자로 선별한 황토분말을 준비하는 단계;

   (e) 상기 소석회 분말, 일라이트 분말, 굴껍질 분말, 활성탄 분말을 4:3:2:1의 중량비로 혼합하고, 상기 황토 분말을 총 혼합중량 대비 20 중량% 혼합한 후 물을 가해 반죽하는 단계; 및

   (f) 상기 반죽을 건조 및 경화시켜 펠릿형태로 가공하는 단계를 포함하는 고체제제의 제조방법.
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