CN111841312A - 臭氧催化结合湿法脱除烟气含氯有机污染物的方法及装置 - Google Patents

臭氧催化结合湿法脱除烟气含氯有机污染物的方法及装置 Download PDF

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Abstract

一种臭氧催化结合湿法脱除烟气含氯有机污染物的方法及装置，该方法包括将待处理烟气和臭氧通入反应单元中在催化剂作用下发生臭氧催化氧化反应；氧化后的烟气进入吸收单元中脱除可溶性污染物，得到洁净烟气。本发明提供一种低温、高效、彻底、稳定降解烟气中含氯有机污染物的技术，采用臭氧耦合催化的方式，实现含氯有机污染物向HCl、Cl2、CO2和H2O的转化，随后结合湿法碱液吸收可以达到90％以上的脱除效果。

Description

臭氧催化结合湿法脱除烟气含氯有机污染物的方法及装置
技术领域
本发明涉及烟气污染物治理技术领域，尤其涉及一种臭氧催化结合湿法脱除烟气含氯有机污染物的方法及装置。
背景技术
目前，我国大气污染形势主要表现为冬季雾霾和夏季臭氧的双重压力。挥发性有机污染物(VOCs)和氮氧化物(NOx)是形成臭氧的重要前体物。化石燃料、生活垃圾和有机固体废弃物的焚烧烟气是造成VOCs和NOx排放的主要源头。近年来，大型燃煤电站燃烧效率高，VOCs排放忽略不计，NOx排放亦经超低排放技术的普及得到有效治理。烟气排放治理的难点转向小型燃煤锅炉、工业窑炉、生活垃圾焚烧炉、有机固废热处理炉窑等。低品位能源热值低、成分复杂、燃烧效果差、燃烧过程不稳定，易造成大量VOCs的排放，传统脱硝技术难以适用，给NOx污染治理带来巨大挑战。此外，生活垃圾等有机固废中聚氯乙烯等含氯物质增加了含氯有机污染物的排放风险。含氯有机污染物具有化学稳定性强、生物降解性低、环境健康毒害持久等特性，因此治理更复杂、成本更高。
针对烟气含氯有机污染物的治理方法主要包括吸附法和破坏法。吸附法脱除效率高、工艺简单，但吸附产物环境风险高，属于危险废物，无害化处理成本高。破坏法主要采用催化氧化法。在烟道中布置催化剂床层或借助选择性催化还原(SCR)脱硝的催化剂，借助烟气中氧气实现烟气中含氯有机污染物的氧化降解。然而传统催化氧化法的活性温度区间高，300～500℃之间，在与SCR共用催化剂时尚可满足需求，而面向小型锅炉等低温烟气难以实现高效降解。含氯有机污染物不同于普通有机污染物，氧化产物除CO2和H2O之外，可能产生其他含氯有机污染物，氯代反应的存在甚至增加氯代程度；反应温度窗口处于二噁英合成的温度区间，甚至造成二噁英的产生，进一步提高毒性。反应过程氯元素在催化剂表面富集，更容易造成催化剂中毒。彻底氧化产物HCl和Cl2仍需下游脱除技术完成脱除。综合来看，含氯有机污染物的降解存在高温、效率低、反应不彻底、催化剂易中毒、氧化产物需下游脱除等瓶颈问题。
臭氧作为一种强氧化剂，可以实现更低温度的高效氧化，目前已在NOx脱除领域有了广泛应用。向低温烟气区间喷入臭氧，实现烟气中NO向NO2、N2O5等高价态氮氧化物转化，溶解度的显著提升可实现下游湿法脱硫塔的一体化协同脱除。然而，通过向烟气中喷入O3，尤其是耦合催化结合湿法吸收从而深度处理含氯有机污染物却较少被报道。
发明内容
有鉴于此，本发明的主要目的之一在于提出一种臭氧催化结合湿法脱除烟气含氯有机污染物的方法及装置，以期至少部分地解决上述技术问题中的至少之一。
为了实现上述目的，作为本发明的一个方面，提供了一种臭氧催化结合湿法脱除烟气含氯有机污染物的方法，包括：
(1)将待处理烟气和臭氧通入反应单元中在催化剂作用下发生臭氧催化氧化反应；
(2)氧化后的烟气进入吸收单元中脱除可溶性污染物，得到洁净烟气。
作为本发明的另一个方面，还提供了一种臭氧催化结合湿法脱除烟气含氯有机污染物的装置，用于执行如上所述的方法，包括：
反应单元，待处理烟气在其内发生臭氧催化氧化反应；以及
吸收单元，将经过反应单元处理后的烟气吸收，得到洁净烟气。
基于上述技术方案可知，本发明的臭氧催化结合湿法脱除烟气含氯有机污染物的方法及装置相对于现有技术至少具有以下优势之一：
1、本发明提供一种低温、高效、彻底、稳定降解烟气中含氯有机污染物的技术，采用臭氧耦合催化的方式，实现含氯有机污染物向HCl、Cl2、CO2和H2O的转化，随后结合湿法碱液吸收可以达到90％以上的脱除效果；
2、本方法可与已装有臭氧脱硝设备的项目有机结合，在烟气中含氯有机污染物浓度显著低于NOx浓度的情况下，仅需增加布置催化剂床层，即可实现对烟气中的含氯有机污染物、NOx以及SO2的协同脱除；
3、系统跟随燃烧负荷调节灵活、工艺简单，尤其适合各种小容量锅炉、工业窑炉、生活垃圾焚烧炉、有机固废热处理炉等设备，含氯有机污染物去除效率90％以上，脱硝效率90％以上，脱硫效率95％以上，具有广阔的应用前景；
4、本方法中臭氧耦合催化的方法可有效降低含氯有机污染物降解活化能，降低反应温度，提高反应效率，降低副产物生成实现彻底降解，加快催化剂表面氯物种转移提高稳定性；简言之，该方法具有低温、高效、彻底、稳定的优势；
5、本方法可与烟气脱硝过程有机结合，烟气中的NO会在催化氧化装置中被氧化为高价态氮氧化物，在脱硫塔中实现污染物一体化协同脱除。
附图说明
图1为本发明实施例中采用湿法洗涤塔的工艺流程图；
图2为图1中对应的装置结构示意图；
图3为本发明实施例中采用水膜除尘器的工艺流程图；
图4为图3中对应装置结构示意图。
附图标记说明：
1-换热器，2-稀释风机，3-臭氧发生器，4-催化氧化反应器，5-烟气格栅，6-湿法洗涤塔，7-除雾器，8-引风机，9-烟囱，10-水膜除尘器。
具体实施方式
为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚明白，以下结合具体实施例，并参照附图，对本发明作进一步的详细说明。
本发明克服了现有烟气含氯有机污染物脱除技术中温度高、效率低、不彻底、不稳定的瓶颈问题，提供一种臭氧低温催化结合湿法吸收脱除烟气含氯有机污染物的方法。该方法可分为两步：第一步，用活性分子臭氧将烟气中的含氯有机污染物深度降解为HCl、Cl2、CO2、H2O等最终产物；第二步，反应后的烟气经过湿法洗涤塔，利用碱液吸收HCl和Cl2等酸性产物，从而实现污染物的脱除。
本发明公开了一种臭氧催化结合湿法脱除烟气含氯有机污染物的方法，包括：
(1)将待处理烟气和臭氧通入反应单元中在催化剂作用下发生臭氧催化氧化反应；
(2)氧化后的烟气进入吸收单元中脱除可溶性污染物，得到洁净烟气。
在本发明的一些实施例中，步骤(1)中所述臭氧催化氧化反应的反应温度为60至130℃，例如为60℃、65℃、70℃、75℃、80℃、85℃、90℃、95℃、100℃、105℃、100℃、105℃、110℃、115℃、120℃、125℃、130℃；随着反应温度升高，臭氧催化氧化效率先升高后下降，温度过高，臭氧分解加快，氧化效率显著下降。
在本发明的一些实施例中，步骤(1)中所述臭氧催化氧化反应的反应时间不小于0.2秒，例如为0.2秒、0.3秒、0.4秒、0.5秒；随着时间的延长，臭氧催化氧化效率逐渐升高趋于饱和；在温度高于100℃后，反应时间过长氧化效率逐渐下降。
在本发明的一些实施例中，步骤(1)中所述臭氧与待处理烟气中的含氯有机污染物的摩尔比例为2至15，例如为2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15；随着臭氧投加量的提高，臭氧催化氧化效率逐渐升高。
在本发明的一些实施例中，步骤(1)中所述臭氧催化氧化反应过程中，烟气中的含氯有机污染物被氧化为第一产物，一氧化氮被氧化为氮氧化物；
在本发明的一些实施例中，当含氯有机污染物与氮氧化物发生协同脱除反应时臭氧投加量与烟气中NO浓度的摩尔比例为0.5至1.5，例如为0.5、0.6、0.7、0.8、0.9、1.0、1.1、1.2、1.3、1.4、1.5；随着臭氧投加量的提高，臭氧催化氧化效率逐渐升高。
在本发明的一些实施例中，其中，第一产物包括氯化氢、氯气、二氧化碳和水中的至少一种；
在本发明的一些实施例中，氮氧化物包括NO2或N2O5中的至少一种；
在本发明的一些实施例中，含氯有机污染物包括氯苯、二氯苯、二氯甲烷、二氯乙烷、氯乙烯、三氯乙烯及二噁英中的至少一种。
在本发明的一些实施例中，步骤(1)中所述催化剂包括锰系催化剂；
在本发明的一些实施例中，催化剂的用量按照体积空速比为10000至60000h-1进行计算，例如为10000h-1、20000h-1、30000h-1、40000h-1、50000h-1、60000h-1；在该范围内，随着体积空速比的升高，臭氧催化氧化效率先升高后下降。
在本发明的一些实施例中，步骤(1)中所述待处理烟气通入反应单元之前先在换热单元中降温；其中，降低温度至60～130℃，例如为60℃、70℃、80℃、90℃、100℃、110℃、120℃、130℃；随着反应温度升高，臭氧催化氧化效率先升高后下降，温度过高，臭氧分解加快，氧化效率显著下降。
在本发明的一些实施例中，步骤(1)中臭氧的产生方法包括介质阻挡放电方式。
在本发明的一些实施例中，步骤(2)中所述吸收单元包括湿法洗涤塔或水膜除尘器；
在本发明的一些实施例中，在湿法洗涤塔中，喷淋层不少于二层，烟气的停留时间≥2秒。
在本发明的一些实施例中，步骤(2)中所述可溶性污染物包括二氧化硫、二氧化氮、五氧化二氮、氯化氢和氯气中的至少一种；
在本发明的一些实施例中，步骤(2)中得到的洁净烟气经过除雾单元除雾后排放。
本发明还公开了一种臭氧催化结合湿法脱除烟气含氯有机污染物的装置，用于执行如上所述的方法，包括：
反应单元，待处理烟气在其内发生臭氧催化氧化反应；以及
吸收单元，将经过反应单元处理后的烟气吸收，得到洁净烟气。
在本发明的一些实施例中，所述装置还包括用于降低待处理烟气温度的换热单元；
在本发明的一些实施例中，所述装置还包括用于产生臭氧的臭氧发生单元；
在本发明的一些实施例中，所述臭氧发生单元包括臭氧发生器；
在本发明的一些实施例中，所述装置还包括用于降低臭氧浓度的稀释风机；
在本发明的一些实施例中，所述反应单元内部设有用于强化烟气与臭氧的混合效果的烟气格栅。
在一个示例性实施例中，本发明提供了一种臭氧低温催化结合湿法吸收脱除烟气含氯有机污染物的方法，包括：除尘后的烟气经换热器降温后依次进入催化氧化反应器和湿法洗涤塔或者水膜除尘器；臭氧发生器产生臭氧后，经空气稀释喷入催化氧化反应器；烟气中的含氯有机污染物被氧化为HCl、Cl2、CO2和H2O，同时NO被氧化为高价态氮氧化物(NO2、N2O5)；氧化后的烟气流入湿法洗涤塔或者水膜除尘器中，SO2、NO2、N2O5、HCl、Cl2等易溶污染物一并被洗涤液吸收，烟气中含氯有机污染物、NOx、SO2等污染物完成协同脱除；经处理后的烟气经除雾器后通过烟囱实现清洁排放。协同脱除是指多个污染物共同脱除，反应机理为NO→NO2、N2O5，含氯有机污染物→HCl、Cl2、CO2、H2O；然后最终产物被洗涤液吸收。
本实施例中，臭氧的产生方法采用介质阻挡放电方式，具体设备为臭氧发生器，气源可结合实际选择氧气和空气，氧气可选择液氧和空分两种方式获得；
本实施例中，臭氧催化氧化反应的烟气温度区间为60～130℃，可根据实际烟气工况调节换热器实现温度调控；
本实施例中，臭氧催化氧化反应时间应保证至少0.2秒；
本实施例中，含氯有机污染物包括氯苯、二氯苯等氯代苯类有机物，二氯甲烷、二氯乙烷等氯代烷烃类有机物，氯乙烯、三氯乙烯等氯代烯烃类有机物，二噁英类有机物；
本实施例中，臭氧投加量与烟气中含氯有机污染物浓度的摩尔比例为2～15，具体比例选择应按照含氯有机污染物种类、初始浓度和目标排放浓度计算；
本实施例中，在实现含氯有机污染物和NOx协同脱除时，臭氧投加量与烟气中NO浓度的摩尔比例为0.5～1.5，一般烟气中含氯有机污染物浓度比NOx浓度低几个数量级，在实现NOx高效脱除的同时残余臭氧可以完成含氯有机污染物的高效氧化；
本实施例中，催化氧化反应器中的催化剂优选锰系氧化物，具体包括α、β、γ、δ等单一锰氧化物催化剂、锰铈/锰铁/锰钴/锰铜等双金属氧化物催化剂、氧化铝/分子筛/氧化钛等负载型锰氧化物催化剂等；
本实施例中，催化剂用量按照体积空速比10000～60000h-1进行计算；
本实施例中，在湿法洗涤塔中，液气比≥5L/Nm3，喷淋层不少于二层，烟气的停留时间≥2秒；
本实施例中，洗涤液是由K、Na、Ca、Mg、NH3形成的碱或者碳酸盐中的一种或几种，质量浓度为0.5％～2％，浆液的pH值≥4.5。
本实施例进一步提供了一种用于执行上述方法用于臭氧低温催化结合湿法吸收脱除烟气含氯有机污染物的装置，包括依次相连的催化氧化反应器和湿法洗涤塔或者水膜除尘器；催化氧化反应器之前的烟道上设置换热器用于烟气降温；臭氧发生器用于产生臭氧，其出口与稀释风机的出口相接后形成一路送气管并接至催化氧化反应器内，在反应器内部布设多个喷枪；湿法洗涤塔或者水膜除尘器的上部设喷淋装置，底部设储液槽，储液槽与泵、喷淋装置形成喷淋回路；洗涤塔或者水膜除尘器顶部设除雾器，除雾器的出口与烟囱相连实现排放。
本实施例中，催化氧化反应器内部设有烟气格栅，引导烟气定向流动，用于强化烟气与臭氧的混合效果。
本实施例中，催化氧化反应器是由耐氧化与酸碱腐蚀的不锈钢材料(如304、316或316L等不锈钢)或碳钢加防腐工艺制作而成的设备。
本实施例中，湿法洗涤塔或者水膜除尘器内的喷淋装置通过设置稳压管来实现喷嘴压力稳定，保证雾化效果。
燃烧烟气中含氯有机污染物成分复杂、浓度多变，包括氯代芳香烃、氯代烷烃、氯代烯烃、二噁英等有机物，化学稳定性高，降解难度大。通过在尾部烟道60～130℃，的温度区间喷入臭氧，O3/含氯有机污染物的摩尔比例取2～15，反应时间至少为0.2秒，可以将高毒性的含氯有机污染物氧化降解为HCl、Cl2、CO2和H2O，然后通过湿法洗涤塔进行脱除，或者水膜除尘器亦可与本方法进行整合。实际烟气中，NOx排放浓度高达200～1000mg/Nm3，而典型含氯有机污染物的排放浓度在3～100μg/Nm3之间，较高排放工况下亦远低于NOx的排放浓度。因此，具体实施过程可结合臭氧脱硝技术，按照NOx配比臭氧投加量，只需增加催化剂床层布置，利用NOx氧化臭氧残余量即可实现含氯有机污染物的高效氧化。
以下通过具体实施例结合附图对本发明的技术方案做进一步阐述说明。需要注意的是，下述的具体实施例仅是作为举例说明，本发明的保护范围并不限于此。
下述实施例中使用的化学药品和原料均为市售所得或通过公知的制备方法自制得到。
本实施例中，臭氧发生器3、湿法洗涤塔6、水膜除尘器10均有成熟的现有设备可以直接利用。
本实施例中的臭氧低温催化结合湿法吸收脱除烟气含氯有机污染物的装置如图2、4所示。脱除装置包括催化氧化反应器4(即反应单元)，催化氧化反应器4是由耐氧化与酸碱腐蚀的不锈钢材料或碳钢加防腐工艺制作而成的。其内部设置烟气格栅5，用于强化烟气与臭氧的混合效果。
催化氧化反应器4之前的烟道上设置换热器1用于烟气降温；臭氧发生器3用于产生臭氧，其出口与稀释风机2的出口相接后形成一路送气管并接至催化氧化反应器4内，在反应器内部布设多个喷枪；湿法洗涤塔6、水膜除尘器10的上部设喷淋装置，底部设储液槽，储液槽与泵、喷淋装置形成喷淋回路；湿法洗涤塔6、水膜除尘器10顶部设除雾器7，除雾器7的出口经引风机8与烟囱9相连实现排放。
本发明中的一种臭氧低温催化结合湿法吸收脱除烟气含氯有机污染物的方法，包括：
除尘后的烟气经换热器1降温后依次进入催化氧化反应器4和湿法洗涤塔6或者水膜除尘器10；经空气稀释后的臭氧喷入催化氧化反应器4中参与反应，通过催化氧化反应，烟气中的NO被氧化为高价态氮氧化物(NO2、N2O5)，烟气中的含氯有机污染物被氧化为HCl、Cl2、CO2和H2O；在湿法洗涤塔6或者水膜除尘器10中，烟气中的SO2、NO2、N2O5、HCl、Cl2一并被洗涤液吸收，从而实现对烟气中的NO、SO2以及含氯有机污染物等污染物的协同脱除；经处理后的烟气由除雾器7除去雾滴后，经引风机8送入烟囱9实现排放。
臭氧的产生方法采用介质阻挡放电方式，具体设备为臭氧发生器，气源可结合实际选择氧气和空气，氧气可选择液氧和空分两种方式获得；臭氧催化氧化反应的烟气温度区间为60～130℃，可根据实际烟气工况调节换热器实现温度调控；臭氧催化氧化反应时间应保证至少0.2秒；含氯有机污染物包括氯苯、二氯苯等氯代苯类有机物，二氯甲烷、二氯乙烷等氯代烷烃类有机物，氯乙烯、三氯乙烯等氯代烯烃类有机物，二噁英类有机物；
臭氧投加量与烟气中含氯有机污染物浓度的摩尔比例为2～15，具体比例选择应按照含氯有机污染物种类、初始浓度和目标排放浓度计算；在实现含氯有机污染物和NOx协同脱除时，臭氧投加量与烟气中NO浓度的摩尔比例为0.5～1.5，一般烟气中含氯有机污染物浓度比NOx浓度低几个数量级，在实现NOx高效脱除的同时残余臭氧可以完成含氯有机污染物的高效氧化；催化剂优选锰系催化剂，具体包括α、β、γ、δ等单一锰氧化物催化剂、锰铈/锰铁/锰钴/锰铜等双金属氧化物催化剂、氧化铝/分子筛/氧化钛等负载型锰氧化物催化剂等；催化剂用量按照空速比10000～60000h-1进行计算；在湿法洗涤塔中，液气比≥5L/Nm3，喷淋层不少于二层，烟气的停留时间≥2s；洗涤液是由K、Na、Ca、Mg、NH3形成的碱或者碳酸盐中的一种或几种，质量浓度为0.5％～2％，浆液的pH值≥4.5。
实施例1
实施例1为臭氧低温催化氧化含氯有机污染物结合石灰石石膏法脱硫吸收的方法和装置(结合图1、图2说明)。
该方法如下，具有含氯有机污染物的来流烟气进入催化氧化反应器4之前先经过换热器1将烟气温度控制在60～130℃，而臭氧发生器3产生的臭氧经稀释风机2稀释后喷入催化氧化反应器4中参与反应，臭氧投加量与烟气中含氯有机污染物浓度的摩尔比例为2～15(具体比例选择应按照含氯有机污染物种类、初始浓度和目标排放浓度计算)，控制催化氧化反应时间至少0.2秒，烟气中的含氯有机污染物被氧化为HCl、Cl2、CO2和H2O。之后烟气进入的湿法洗涤塔6后，HCl、Cl2会被塔内空间中的液滴快速高效除去，从而实现含氯有机污染物的高效脱除。
实施例2
实施例2为臭氧低温氧化含氯有机污染物结合水膜除尘吸收的方法和装置(结合图3、图4说明)。
该方法如下，具有含氯有机污染物以及烟尘含量较大的来流烟气经催化氧化反应器4后进入水膜除尘器10。在水膜除尘器10中，HCl、Cl2以及颗粒物会被塔内空间中的液滴快速高效除去，从而实现含氯有机污染物和颗粒物的脱除。其他步骤与实施例1相同。
实施例3
实施例3为臭氧低温协同氧化NOx和含氯有机污染物结合湿法吸收的方法和装置(结合图1、图2说明)。
该方法如下，具有NOx以及含氯有机污染物的来流烟气进入催化氧化反应器4后进入湿法洗涤塔6。由于NOx浓度显著高于含氯有机污染物浓度，臭氧投加量与烟气中NO浓度的摩尔比例以0.5～1.5动态调整，残余臭氧即可完成烟气中低浓度含氯有机污染物的氧化。在催化氧化反应中，烟气中的NO被氧化为高价态氮氧化物(NO2、N2O5)，烟气中的含氯有机污染物被氧化为HCl、Cl2、CO2和H2O。另外，烟气中的SO2本身就具有很强的水溶性。因而，进入的湿法洗涤塔6后，HCl、Cl2以及NOx和SO2会被塔内空间中的液滴快速高效除去，从而实现含氯有机污染物、NOx和SO2的协同高效脱除。其他步骤与实施例1相同。
以上的具体实施例，对本发明的目的、技术方案和有益效果进行了进一步详细说明，应理解的是，以上仅为本发明的具体实施例而已，并不用于限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所做的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种臭氧催化结合湿法脱除烟气含氯有机污染物的方法，包括：
(1)将待处理烟气和臭氧通入反应单元中在催化剂作用下发生臭氧催化氧化反应；
(2)氧化后的烟气进入吸收单元中脱除可溶性污染物，得到洁净烟气。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，
步骤(1)中所述臭氧催化氧化反应的反应温度为60至130℃；
步骤(1)中所述臭氧催化氧化反应的反应时间不小于0.2秒；
步骤(1)中所述臭氧与待处理烟气中的含氯有机污染物的摩尔比例为2至15。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，
步骤(1)中所述臭氧催化氧化反应过程中，烟气中的含氯有机污染物被氧化为第一产物，一氧化氮被氧化为氮氧化物；
其中，当含氯有机污染物与氮氧化物发生协同脱除反应时臭氧投加量与烟气中NO浓度的摩尔比例为0.5至1.5。
4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，
所述第一产物包括氯化氢、氯气、二氧化碳和水中的至少一种；
其中，氮氧化物包括NO2或N2O5中的至少一种；
其中，含氯有机污染物包括氯苯、二氯苯、二氯甲烷、二氯乙烷、氯乙烯、三氯乙烯及二噁英中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，
步骤(1)中所述催化剂包括锰系催化剂；
其中，催化剂的用量按照体积空速比为10000至60000h-1进行计算。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，
步骤(1)中所述待处理烟气通入反应单元之前先在换热单元中降温；其中，降低温度至60～130℃；
步骤(1)中臭氧的产生方法包括介质阻挡放电方式。
7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，
步骤(2)中所述吸收单元包括湿法洗涤塔或水膜除尘器；
其中，在湿法洗涤塔中，喷淋层不少于二层，烟气的停留时间≥2秒。
8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，
步骤(2)中所述可溶性污染物包括二氧化硫、二氧化氮、五氧化二氮、氯化氢和氯气中的至少一种；
步骤(2)中得到的洁净烟气经过除雾单元除雾后排放。
9.一种臭氧催化结合湿法脱除烟气含氯有机污染物的装置，用于执行如权利要求1至8任一项所述的方法，包括：
反应单元，待处理烟气在其内发生臭氧催化氧化反应；以及
吸收单元，将经过反应单元处理后的烟气吸收，得到洁净烟气。
10.根据权利要求9所述的装置，其特征在于，
所述装置还包括用于降低待处理烟气温度的换热单元；
所述装置还包括用于产生臭氧的臭氧发生单元；
其中，所述臭氧发生单元包括臭氧发生器；
所述装置还包括用于降低臭氧浓度的稀释风机；
所述反应单元内部设有用于强化烟气与臭氧的混合效果的烟气格栅。
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