CN111825629B - 一种苯并噁唑类荧光探针及制备方法及应用 - Google Patents

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Abstract

一种苯并噁唑类荧光探针及制备方法及应用，本发明中探针[2‑羟基‑5‑(3‑羟基‑3‑甲基‑1‑丁炔‑1‑基)苯基]苯并噁唑，制备方法为：5‑溴水杨醛与甲基丁炔醇通过Sonogashira偶联反应得到5‑(3‑羟基‑3甲基‑1‑丁炔基)水杨醛中间体；中间体与邻氨基苯酚通过缩合‑环化反应得到探针。本发明的荧光探针对锌离子和铜离子分别有荧光增强和荧光淬灭的选择性识别作用，具有灵敏度高，选择性好，抗干扰性强的特点，适用于环境化学和生物化学中对锌离子和铜离子的检测。

Description

一种苯并噁唑类荧光探针及制备方法及应用
技术领域
本发明属于荧光探针领域，涉及一种选择性识别锌离子和铜离子的苯并噁唑类荧光探针及制备方法及应用。
背景技术
作为两种常见的金属元素，铜和锌对环境和健康具有重要影响。如选矿、冶金过程中产生的尾渣和污水中含有超标的锌和铜，信息工程和电力工程中常使用超标的铜，经排放后，在环境中被生物体富集，最终影响人类健康。其中，锌是人体内含量仅次于铁的微量金属，锌离子含量的异常与癫痫症、免疫系统紊乱、糖尿病等相关，同时也是癌症的诱发因素之一。铜离子在生物体的神经调节和生理代谢过程中发挥十分重要的作用。铜离子的紊乱，将引起诸如阿尔兹海默症、帕金森症、缅克斯(Menkes)综合症、威尔森氏(Wilson)综合症等疾病。因此，对环境中锌离子和铜离子的检测具有重要意义。
目前检测这两种金属离子的主要方法包括：原子吸收光谱和原子发射光谱法、中子活化分析法、电感耦合等离子体质谱法，X射线荧光光谱法、表面增强拉曼光谱法、溶出伏安法、比色法等。上述方法多需要昂贵的仪器和专业的检测人员，且耗时较长，因此难以达到实时检测的效果。相对而言，荧光探针法具有响应速度快、灵敏度高、设备简单、操作简捷、可“裸眼”检测的优点，并且通过对探针分子的化学修饰，可实现多通道识别不同检测对象的目的。
苯并噁唑类化合物在医药、农药、催化领域有着广泛应用。此外，2-(2'-羟基苯基)苯并噁唑由于分子结构中包含氢键供体(-OH)和氢键受体(-N＝C)，导致激发态分子内质子转移效应(ESIPT)，作为荧光探针具有发光强度大、Stokes位移明显、荧光稳定等优点。近年来被广泛用于各种阴、阳离子和生物小分子的检测。
中国专利“一种锌离子荧光探针化合物、制备方法及应用(105541826A)”，合成了以2-(2'-羟基苯基)苯并噁唑为荧光基团、2-吡啶甲基胺为识别基团的锌离子增强型荧光探针。中国专利“一种醋酸根荧光探针化合物及其应用(103467410A)”，制备了N,N’-二[3-羟基-4(2-苯基噁唑)苯基]脲，可作为比率荧光探针识别醋酸根离子。近年来，也有苯并噁唑衍生物检测金属离子的报道。如(Chem.Commun.,2010,46,4070–4072./检测Zn2+)、(DaltonTrans.,2011,40,1503–1059./检测Zn2+)、(RSCAdv.,2013,3,10208-10212./检测Zn2+)(Chem.Commun.,2014,50,7514–7516./检测Zn2+和Cd2+)、(Chem.Commun.,2014,50,12258–12261/检测Cr3+、Al3+、Fe3+)、(TetrahedronLett.2018,59,4003–4007./检测Zn2+)、(J.Photoch.Photobio.A.2019,3701,75–83./检测Zn2+)。
发明内容
本发明所要解决的问题是提供一种苯并噁唑类荧光探针及制备方法及应用，该荧光探针在相同激发波长下，对锌离子和铜离子分别表现出荧光增强和荧光淬灭的效果，能在14种常见金属离子中特异性识别锌离子和铜离子，表现出良好的抗干扰能力。
本发明解决其技术问题所采用的技术方案是：
一种苯并噁唑类荧光探针，苯并噁唑类荧光探针用于选择性识别锌离子和铜离子，苯并噁唑类荧光探针的结构式为：
Figure BDA0002629197460000021
化学名称为：[2-羟基-5-(3-羟基-3-甲基-1-丁炔-1-基)苯基]苯并噁唑；
分子式为：C18H15NO3。
一种苯并噁唑类荧光探针的制备方法，苯并噁唑类荧光探针用于选择性识别锌离子和铜离子，包括以下步骤：
步骤(1)：将5-溴水杨醛、二(三苯基膦)二氯化钯、三苯基膦、碘化亚铜溶于四氢呋喃-三乙胺混合溶剂，通氮气排净空气，用注射器注入甲基丁炔醇，回流反应，TCL监测反应完全后，停止反应；抽滤，滤液蒸干得到棕色固体，重结晶得到浅黄色中间产物5-(3-羟基-3甲基-1-丁炔基)水杨醛。
步骤(2)：将5-(3-羟基-3甲基-1-丁炔基)水杨醛，邻氨基苯酚溶于无水甲醇后，回流，TCL监测原料反应完全后，旋转蒸发除去溶剂，得棕黄色残留物；将2,3-二氰基-5,6-二氯苯醌(DDQ)的二氯甲烷溶液加入上述残留物中，室温反应；加入饱和碳酸钠水溶液淬灭反应，抽滤，萃取，干燥，过滤，浓缩后，柱色谱法纯化得到黄色固体，即[2-羟基-5-(3-羟基-3-甲基-1-丁炔-1-基)苯基]苯并噁唑。
一种苯并噁唑类荧光探针的制备方法的应用，苯并噁唑类荧光探针用于选择性识别锌离子和铜离子。
本发明和现有技术相比，其优点在于：
优点(1)：本发明的荧光探针具有选择性识别锌离子和铜离子的功能，灵敏度高，抗干扰能力强，在现实水样检测中具有较好的使用效果。
优点(2)：本发明的荧光探针自身具有微弱的荧光，加入锌离子后荧光明显增强，再加入铜离子发生荧光淬灭。利用目视荧光法可实现现场环境中定性或半定量的实时测定。
本发明的附加方面和优点将在下面的描述中部分给出，部分将从下面的描述中变得明显，或通过本发明的实践了解到。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本发明的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1为探针空白及加入常见金属离子的荧光光谱；
图2a为探针中对Zn2+的荧光滴定光谱，插图为荧光强度随Zn2+浓度增加的变化趋势图；
图2b为Zn2+浓度在1-10μM范围内，445nm处荧光强度与Zn2+浓度的线性关系图；
图3a为探针对Cu2+的荧光滴定光谱，插图为荧光强度随Cu2+浓度增加的变化趋势；
图3b为Cu2+浓度在0-10μM范围内，492nm处荧光强度与Cu2+浓度的线性关系图；
图4a为常见金属离子对探针检测Zn2+的干扰性测试结果；
图4b为常见金属离子对探针检测Cu2+的干扰性测试结果；
图5a为探针中间体5-(3-羟基-3甲基-1-丁炔基)水杨醛的1HNMR谱图；
图5b为荧光探针[2-羟基-5-(3-羟基-3-甲基-1-丁炔-1-基)苯基]苯并噁唑的1HNMR谱图。
具体实施方式
下面将参照附图更详细地描述本发明公开的示例性实施例，这些实施例是为了能够更透彻地理解本发明，并且能够将本发明公开的范围完整的传达给本领域的技术人员。虽然附图中显示了本发明公开的示例性实施例，然而应当理解，本发明而不应被这里阐述的实施例所限制。
一种苯并噁唑类荧光探针，苯并噁唑类荧光探针用于选择性识别锌离子和铜离子，苯并噁唑类荧光探针的结构式为：
Figure BDA0002629197460000041
化学名称为：[2-羟基-5-(3-羟基-3-甲基-1-丁炔-1-基)苯基]苯并噁唑；
分子式为：C18H15NO3。
苯并噁唑类荧光探针合成路线为：
Figure BDA0002629197460000042
一种苯并噁唑类荧光探针的制备方法，苯并噁唑类荧光探针用于选择性识别锌离子和铜离子，包括以下步骤：
步骤(1)：将5-溴水杨醛、二(三苯基膦)二氯化钯、三苯基膦、碘化亚铜溶于四氢呋喃-三乙胺混合溶剂，通氮气排净空气，用注射器注入甲基丁炔醇，回流反应，TCL监测反应完全后，停止反应；抽滤，滤液蒸干得到棕色固体，重结晶得到浅黄色中间产物5-(3-羟基-3甲基-1-丁炔基)水杨醛。
步骤(2)：将5-(3-羟基-3甲基-1-丁炔基)水杨醛，邻氨基苯酚溶于无水甲醇后，回流，TCL监测原反应完全后，旋转蒸发除去溶剂，得棕黄色残留物；将2,3-二氰基-5,6-二氯苯醌(DDQ)的二氯甲烷溶液加入上述残留物中，室温反应；加入饱和碳酸钠水溶液淬灭反应，抽滤，萃取，干燥，过滤，浓缩后，柱色谱法纯化得到黄色固体，即[2-羟基-5-(3-羟基-3-甲基-1-丁炔-1-基)苯基]苯并噁唑。
优化的，苯并噁唑类荧光探针的制备方法，步骤(1)中，包括以下步骤：
步骤(1)：将5-溴水杨醛、二(三苯基膦)二氯化钯、三苯基膦、碘化亚铜溶于四氢呋喃-三乙胺混合溶剂，通氮气15min排净空气，用注射器注入甲基丁炔醇，回流反应8-10h，TCL监测反应完全后，停止反应；抽滤，滤液蒸干得到棕色固体，重结晶得到浅黄色中间产物5-(3-羟基-3甲基-1-丁炔基)水杨醛。
步骤(2)：将5-(3-羟基-3甲基-1-丁炔基)水杨醛，邻氨基苯酚溶于无水甲醇后，回流10-12h，TCL监测原反应完全后，旋转蒸发除去溶剂，得棕黄色残留物；将2,3-二氰基-5,6-二氯苯醌(DDQ)的二氯甲烷溶液加入上述残留物中，室温反应2-3h；加入饱和碳酸钠水溶液淬灭反应，抽滤，萃取，干燥，过滤，浓缩后，柱色谱法纯化得到黄色固体，即[2-羟基-5-(3-羟基-3-甲基-1-丁炔-1-基)苯基]苯并噁唑。
优化的，步骤(1)中，用四(三苯基膦)钯或[1,1'-双(二苯基膦基)二茂铁]二氯化钯替换二(三苯基膦)二氯化钯，同样适用。
优化的，步骤(1)中，用三乙胺替换四氢呋喃-三乙胺混合溶剂，同样适用。
优化的，步骤(1)、步骤(2)中，所使用的试剂和溶剂均为分析纯，溶剂为无水溶剂。
一种苯并噁唑类荧光探针的制备方法的应用，苯并噁唑类荧光探针用于选择性识别锌离子和铜离子。
苯并噁唑类荧光探针用于选择性识别锌离子和铜离子的方法如下：
准确配制探针乙醇溶液，并向该探针溶液中分别加入Zn2+和Cu2+水溶液标准样品，配制成Zn2+和Cu2+的待测液10-20个，测定荧光光谱；随着Zn2+浓度的增加，荧光光谱中455nm处荧光强度逐渐增加；随着Cu2+浓度的增加，492nm处荧光强度逐渐下降，最终使探针荧光发生淬灭；上述荧光强度分别与Zn2+和Cu2+浓度呈良好的线性关系，定量检测锌离子和铜离子浓度的线性范围分别为1-10μM和0-10μM；检测下限分别达1.8×10-7mol/L和3.7×10-7mol/L，且Ag+、Mg2+、Ni2+、Pb2+、Sr2+、Co2+、Bi3+、Al3+、Fe3+、Eu3+、Gd3+、Ce4+金属离子均不干扰对Zn2+和Cu2+浓度的测定。
优化的，苯并噁唑类荧光探针用于选择性识别锌离子和铜离子的方法如下：
准确配制1×10-5mol/L的探针乙醇溶液，并向该探针溶液中分别加入Zn2+和Cu2+水溶液标准样品，配制成Zn2+和Cu2+浓度为1×10-6-3×10-5mol/L的待测液10-20个，测定荧光光谱；随着Zn2+浓度的增加，荧光光谱中455nm处荧光强度逐渐增加；随着Cu2+浓度的增加，492nm处荧光强度逐渐下降，最终使探针荧光发生淬灭；上述荧光强度分别与Zn2+和Cu2+浓度呈良好的线性关系，定量检测锌离子和铜离子浓度的线性范围分别为1-10μM和0-10μM；检测下限分别达1.8×10-7mol/L和3.7×10-7mol/L，且Ag+、Mg2+、Ni2+、Pb2+、Sr2+、Co2+、Bi3+、Al3+、Fe3+、Eu3+、Gd3+、Ce4+金属离子均不干扰对Zn2+和Cu2+浓度的测定。
实施例1
本实施例的锌离子和铜离子苯并噁唑类荧光探针的制备方法，步骤为：
(1)称取5-溴水杨醛2.00于100mL三口烧瓶中，加入二(三苯基膦)二氯化钯0.07g，三苯基膦0.05g，碘化亚铜0.04g，四氢呋喃20mL，三乙胺15mL，通氮气15min排净空气，用注射器注入1.5g甲基丁炔醇，回流反应8-10h，TCL监测反应物5-溴水杨醛消耗完全，停止反应。抽滤，滤液蒸干得到棕色固体，采用乙醇-石油醚混合溶剂重结晶得到浅黄色固体，即中间产物5-(3-羟基-3甲基-1-丁炔基)水杨醛，产率85.8％。
(2)称取中间产物0.30g，邻氨基苯酚0.1g于三口烧瓶中，加入30mL无水甲醇溶解后，回流10-12h，TCL监测原料反应完全后，旋转蒸发除去溶剂，得棕黄色残留物。将2,3-二氰基-5,6-二氯苯醌(DDQ)0.15g溶于200mL二氯甲烷，加入到上述残留物中，室温反应2-3h。加入100mL饱和碳酸钠水溶液淬灭反应，抽滤，水相用二氯甲烷萃取，合并有机相，加入无水硫酸钠干燥，过滤，蒸去溶剂后，浓缩液采用柱色谱法纯化得到黄色固体，即[2-羟基-5-(3-羟基-3-甲基-1-丁炔-1-基)苯基]苯并噁唑，产率77.1％。
实施例2
利用实施例1中的荧光探针选择性检测锌离子和铜离子。
离子选择性实验如图1所示，将探针溶于乙醇中，配制浓度为10μM的荧光探针溶液。将AgNO3、Al(NO3)3、Bi(NO3)3·5H2O、CuSO4·5H2O、Pb(NO3)2、Sr(NO3)2、Zn(NO3)2、MgSO4、Ce(NO3)3·6H2O、Fe(NO3)3、Ni(NO3)2、Pr(NO3)3、Eu(NO3)3、Gd(NO3)3配制成浓度为10μM的金属离子水溶液。分别将1mL探针溶液与1mL金属离子溶液混合均匀，在激发波长340nm的条件下，进行荧光测定。由图可知，空白探针溶液在492nm处具有最大荧光强度。加入锌离子后，荧光光谱发生蓝移，发射波长为455nm处荧光强度最大。相对于空白探针，455nm处荧光增强约7倍；加入铜离子后，荧光强度降至10a.u.以下，发生荧光淬灭现象。与之相比，其它金属离子对探针均无明显的响应。
探针对锌离子的荧光滴定曲线如图2a所示，配制浓度为10μM的荧光探针溶液，加入0.1-3equiv.的Zn2+溶液，配制为Zn2+浓度为1×10-6-3×10-5mol/L的待测液。在激发波长340nm条件下，进行荧光滴定，发现随着Zn2+浓度的增大，455nm处荧光强度逐渐增强。由图2b可知，在1-10μM浓度范围内，445nm处的荧光强度与Zn2+浓度呈良好的线性关系，线性相关指数R2＝0.9988。根据检测限计算公式LOD＝3σ/S，在信噪比(S/N＝3)时，检测限为1.8×10- 7mol/L。
探针对铜离子的荧光滴定曲线如图3a所示，配制浓度为10μM的荧光探针溶液，加入0.1-3equiv.的Cu2+溶液，配制为Cu2+浓度为1×10-6-3×10-5mol/L的待测液。在激发波长340nm条件下，进行荧光滴定。发现随着Cu2+浓度的增大，492nm处荧光强度逐渐降低，最后发生荧光淬灭。由图3b可知，在0-10μM浓度范围内，492nm处的荧光强度与Cu2+浓度呈良好的线性关系，线性相关指数R2＝-0.9964。根据检测限计算公式LOD＝3σ/S，在信噪比(S/N＝3)时，检测限为3.7×10-7mol/L。
干扰性测试如图4所示。将1mL10μM探针溶液分别与1mL10μMAg+、Mg2+、Cu2+、Ni2+、Pb2 +、Sr2+、Co2+、Bi3+、Al3+、Fe3+、Eu3+、Gd3+、Ce4+的水溶液混合后，在激发波长340nm条件下，检测发射波长为455nm处的荧光强度(图4a实心柱)。随后，将1mL10μM探针溶液先与0.5mL10μMZn2+的水溶液混合后，再分别与0.5mL10μMAg+、Mg2+、Cu2+、Ni2+、Pb2+、Sr2+、Co2+、Bi3+、Al3+、Fe3 +、Eu3+、Gd3+、Ce4+的水溶液混合后，在激发波长340nm条件下，检测发射波长为455nm处的荧光强度(图4a空心柱)。由图可见，探针对Zn2+的检测具有特异性。常见金属离子中，除了Cu2+和Co2+外，均无明显干扰；将1mL10μM探针溶液分别与1mL10μMAg+、Mg2+、Zn2+、Ni2+、Pb2+、Sr2+、Co2+、Bi3+、Al3+、Fe3+、Eu3+、Gd3+、Ce4+的水溶液混合后，在激发波长340nm条件下，检测发射波长为492nm处的荧光强度(图4b实心柱)。随后，将1mL10μM探针溶液先与0.5mL10μMCu2+的水溶液混合后，再分别与0.5mL10μMAg+、Mg2+、Zn2+、Ni2+、Pb2+、Sr2+、Co2+、Bi3+、Al3+、Fe3+、Eu3+、Gd3+、Ce4+的水溶液混合后，在激发波长340nm条件下，检测发射波长为492nm处的荧光强度(图4b空心柱)。由图可见，探针对Cu2+的检测具有特异性。常见金属离子均无明显干扰。
本发明的荧光探针及中间体的1HNMR光谱如图5所示。5-(3-羟基-3甲基-1-丁炔基)水杨醛：1HNMR(400MHz,CDCl3)δ(ppm):11.08(s,1H),9.85(s,1H),7.65-7.26(m,2H),6.95-6.93(d,J＝8.64Hz,1H),1.62(s,6H)；[2-羟基-5-(3-羟基-3-甲基-1-丁炔-1-基)苯基]苯并噁唑:1HNMR(400MHz,CDCl3)δ(ppm):11.63(s,1H),8.13(d,J＝2.04Hz,1H),7.74(t,J＝9.12Hz,1H),7.63(d,J＝3.44Hz,1H),7.61(d,J＝2.28Hz,1H),7.49(d,J＝2.12,1H),7.47(d,J＝2.08,1H),7.41-7.06(m,1H),1.64(s,6H).
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，上面结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行了清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。通常在此处附图中描述和示出的本发明实施例的组件可以以各种不同的配置来布置和设计。
因此，以上对在附图中提供的本发明的实施例的详细描述并非旨在限制要求保护的本发明的范围，而是仅仅表示本发明的选定实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。

Claims (9)

1.一种苯并噁唑类荧光探针，其特征在于，苯并噁唑类荧光探针用于选择性识别锌离子和铜离子，所述苯并噁唑类荧光探针的结构式为：
Figure 266796DEST_PATH_IMAGE001
；
化学名称为：[2-羟基-5-（3-羟基-3-甲基-1-丁炔-1-基）苯基]苯并噁唑；
分子式为：C18H15NO3。
2.权利要求1所述的苯并噁唑类荧光探针的制备方法，其特征在于，苯并噁唑类荧光探针用于选择性识别锌离子和铜离子，包括以下步骤：
步骤（1）：将5-溴水杨醛、二（三苯基膦）二氯化钯、三苯基膦、碘化亚铜溶于四氢呋喃-三乙胺混合溶剂，通氮气排净空气，用注射器注入甲基丁炔醇，回流反应，TCL监测反应完全后，停止反应；抽滤，滤液蒸干得到棕色固体，重结晶得到浅黄色中间产物5-（3-羟基-3甲基-1-丁炔基）水杨醛；
步骤（2）：将5-（3-羟基-3甲基-1-丁炔基）水杨醛，邻氨基苯酚溶于无水甲醇后，回流，TCL监测原反应完全后，旋转蒸发除去溶剂，得棕黄色残留物；将2,3-二氰基-5,6-二氯苯醌（DDQ）的二氯甲烷溶液加入上述残留物中，室温反应；加入饱和碳酸钠水溶液淬灭反应，抽滤，萃取，干燥，过滤，浓缩后，柱色谱法纯化得到黄色固体，即[2-羟基-5-（3-羟基-3-甲基-1-丁炔-1-基）苯基]苯并噁唑。
3.根据权利要求2所述的苯并噁唑类荧光探针的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
步骤（a）：将5-溴水杨醛、二（三苯基膦）二氯化钯、三苯基膦、碘化亚铜溶于四氢呋喃-三乙胺混合溶剂，通氮气15min排净空气，用注射器注入甲基丁炔醇，回流反应8-10h，TCL监测反应完全后，停止反应；抽滤，滤液蒸干得到棕色固体，重结晶得到浅黄色中间产物5-（3-羟基-3甲基-1-丁炔基）水杨醛；
步骤（b）：将5-（3-羟基-3甲基-1-丁炔基）水杨醛，邻氨基苯酚溶于无水甲醇后，回流10-12h，TCL监测原反应完全后，旋转蒸发除去溶剂，得棕黄色残留物；将2,3-二氰基-5,6-二氯苯醌（DDQ）的二氯甲烷溶液加入上述残留物中，室温反应2-3h；加入饱和碳酸钠水溶液淬灭反应，抽滤，萃取，干燥，过滤，浓缩后，柱色谱法纯化得到黄色固体，即[2-羟基-5-（3-羟基-3-甲基-1-丁炔-1-基）苯基]苯并噁唑。
4.根据权利要求2所述的苯并噁唑类荧光探针的制备方法，其特征在于：所述步骤（1）中，用四（三苯基膦）钯或[1,1'-双（二苯基膦基）二茂铁]二氯化钯替换二（三苯基膦）二氯化钯。
5.根据权利要求2所述的苯并噁唑类荧光探针的制备方法，其特征在于：所述步骤（1）中，用三乙胺替换四氢呋喃-三乙胺混合溶剂。
6.根据权利要求2所述的苯并噁唑类荧光探针的制备方法，其特征在于：所述步骤（1）、步骤（2）中，所使用的试剂和溶剂均为分析纯，溶剂为无水溶剂。
7.权利要求1所述的苯并噁唑类荧光探针的应用，其特征在于，苯并噁唑类荧光探针用于选择性识别锌离子和铜离子。
8.根据权利要求7所述的苯并噁唑类荧光探针的应用，其特征在于：苯并噁唑类荧光探针用于选择性识别锌离子和铜离子的方法如下：
准确配制探针乙醇溶液，并向该探针溶液中分别加入Zn2+和Cu2+水溶液标准样品，配制成Zn2+和Cu2+的待测液10-20个，测定荧光光谱；随着Zn2+浓度的增加，荧光光谱中455nm处荧光强度逐渐增加；随着Cu2+浓度的增加，492nm处荧光强度逐渐下降，最终使探针荧光发生淬灭；上述荧光强度分别与Zn2+和Cu2+浓度呈良好的线性关系，定量检测锌离子和铜离子浓度的线性范围分别为1-10μM和0-10μM；检测下限分别达1.8×10-7 mol/L和3.7×10-7 mol/L，且Ag+、Mg2+、Ni2+、Pb2+、Sr2+、Co2+、Bi3+、Al3+、Fe3+、Eu3+、Gd3+、Ce4+金属离子均不干扰对Zn2+和Cu2+浓度的测定。
9.根据权利要求8所述的苯并噁唑类荧光探针的应用，其特征在于：苯并噁唑类荧光探针用于选择性识别锌离子和铜离子的方法如下：
准确配制1×10-5mol/L的探针乙醇溶液，并向该探针溶液中分别加入Zn2+和Cu2+水溶液标准样品，配制成Zn2+和Cu2+浓度为1×10-6-3×10-5mol/L的待测液10-20个，测定荧光光谱；随着Zn2+浓度的增加，荧光光谱中455nm处荧光强度逐渐增加；随着Cu2+浓度的增加，492nm处荧光强度逐渐下降，最终使探针荧光发生淬灭；上述荧光强度分别与Zn2+和Cu2+浓度呈良好的线性关系，定量检测锌离子和铜离子浓度的线性范围分别为1-10μM和0-10μM；检测下限分别达1.8×10-7 mol/L和3.7×10-7 mol/L，且Ag+、Mg2+、Ni2+、Pb2+、Sr2+、Co2+、Bi3+、Al3+、Fe3+、Eu3+、Gd3+、Ce4+金属离子均不干扰对Zn2+和Cu2+浓度的测定。
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