CN111819208B - 组合物及偏光膜 - Google Patents
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Abstract
包含显示近晶相的聚合性液晶化合物、及式(2)表示的液晶化合物的组合物。式中，m表示整数，A1～A3表示二价的芳香族基团，L1～L2表示单键、酯基等，Rc～Rd表示氢原子或烷基，Z1表示聚合性基团，Z2表示氢原子或聚合性基团，Q1～Q2表示亚烷基等基团，T1表示单键或酯基等，Rf及Rg表示氢原子或烷基。
Description
技术领域
本发明涉及用于制造偏光膜的组合物等。
背景技术
在平板显示装置(FPD)中，使用了偏光板、相位差板等光学膜。作为这样的偏光板，广泛使用了由在聚乙烯醇系树脂膜上取向吸附有碘等二色性色素而得的偏光层和保护膜形成的碘PVA偏光板。近年来需求的是薄型偏光板，在下述专利文献1中公开了由具有近晶相的聚合性液晶和二色性色素形成的薄型偏光板。另外，在下述专利文献2中记载了能够制造经时稳定性优异的偏光膜的组合物。进而，在下述专利文献3中记载了用于制造二色性比高的偏光膜的组合物。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本专利第4719156号公报
专利文献2：日本特开2011-246696号公报
专利文献3：日本特开2013-101328号公报
发明内容
发明所要解决的课题
利用专利文献2的组合物制造的偏光膜存在二色性低这样的课题。另外，利用专利文献3的组合物制造的偏光膜存在二色性虽然高、但是耐久性不充分这样的课题。
本发明提供能够制造二色性高且耐久性优异的偏光膜的组合物。
用于解决课题的手段
即，本发明提供组合物，其包含显示近晶相的聚合性液晶化合物、及式(2)表示的液晶化合物，
[式(2)中，m表示0～3的整数。
A1、A2及A3相互独立地表示可以具有取代基的二价的芳香族基团。
L1及L2相互独立地表示单键、-CH2-、-CH2CH2-、-O-、-CH2O-、-OCH2-、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCOO-、-CRc＝CRd-、-C≡C-、-CRc＝N-、-CONRc-、-NRcCO-、或-N＝N-。
Rc及Rd相互独立地表示氢原子或碳原子数为1～4的烷基。
Z1表示聚合性基团。
Z2表示氢原子或聚合性基团。
Q1及Q2相互独立地表示可以具有取代基的碳原子数为1～20的直链或支链亚烷基、可以具有取代基的碳原子数为1～20的亚烯基、或可以具有取代基的碳原子数为1～20的亚炔基，这些亚烷基、亚烯基或亚炔基中包含的-CH2-可以被替换为-O-、-S-或-NRe-。
Re表示氢原子或碳原子数为1～4的烷基。
T1表示单键、-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCOO-、或-CONRf-、或-NRfCO-，
T2表示单键、-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCOO-、-CONRf-、-NRfCO-，或仅在Z2为氢原子时表示-NRg-。
Rf及Rg相互独立地表示氢原子或碳原子数为1～4的烷基，Rg表示的烷基可以与Q1或Q2形成环。
其中，A1-(L1-A2)m-L2-A3包含至少一个由-AX1-N＝N-AX2-(AX1及AX2各自表示二价的芳香族基团。)表示的结构，在T2为-NRg-时，Z2表示氢原子。]。
另外，本发明提供以下的方案。
上述的组合物，其中，前述显示近晶相的聚合性液晶化合物由式(1)表示，
[式(1)中，
X1、X2相互独立地表示二价的芳香族基团或二价的脂环式烃基，此处，该二价的芳香族基团或二价的脂环式烃基中包含的氢原子可以被卤素原子、碳原子数为1～4的烷基、碳原子数为1～4的氟烷基、碳原子数为1～4的烷氧基、氰基或硝基取代，构成该二价的芳香族基团或二价的脂环式烃基的碳原子可以被氧原子、硫原子或氮原子取代。其中，X1、X2中的至少一个为可以具有取代基的1,4-亚苯基或可以具有取代基的环己烷-1,4-二基。
n为1～3，在n为2以上时，X1、X2各自可以不同。
Y1相互独立地为单键或二价的连接基团。
U1表示氢原子或聚合性基团。
U2表示聚合性基团。
W1及W2相互独立地为单键或二价的连接基团。
V1及V2相互独立地表示可以具有取代基的碳原子数为1～20的烷烃二基，构成该烷烃二基的-CH2-可以被替换为-O-、-CO-、-S-或-NH-。]。
上述的组合物，其中，前述U1为聚合性基团而与该聚合性基团连接的V1的主链的原子数或V2的主链的原子数、与Q1的主链的原子数或Z2为聚合性基团而与该聚合性基团连接的Q2的主链的原子数之差为3以下。
上述的组合物，其中，前述U1及Z1、以及U2及Z2全部为相同的聚合性基团，且该聚合性基团为丙烯酰基或甲基丙烯酰基。
上述的组合物，其中，前述式(2)的化合物为在可见光区域显示二色性光吸收的化合物。
上述的组合物，其中，前述式(1)的化合物为热致性液晶，且为具有近晶型液晶相的化合物。
偏光膜，其是使上述的组合物中的式(1)表示的化合物与式(2)表示的化合物在进行了分子取向的状态下聚合而得的。
偏光膜，其是使上述的组合物中的式(1)表示的化合物与式(2)表示的化合物在进行了分子取向的状态下聚合而得的偏光膜，所述偏光膜在X射线衍射测定中得到布拉格峰。
圆偏光板，其具有上述的偏光膜和1/4波长板，前述偏光膜的吸收轴与前述1/4波长板的慢轴所成的角为45±10°，且1/4波长板满足下述式(I)。
100nm<Re(550)<160nm…(I)
(式中，Re(550)表示相对于波长550nm的光的面内相位差值。)
圆偏光板，其具有上述的偏光膜和1/4波长板，前述偏光膜的吸收轴与前述1/4波长板的慢轴所成的角为45±10°，且1/4波长板满足下述式(I)、式(II)及式(III)中的全部。
100nm<Re(550)<160nm…(I)
Re(450)/Re(550)≤1.0…(II)
1.00≤Re(650)/Re(550)…(III)
(式中，Re(450)表示相对于波长450nm的光的面内相位差值，Re(550)表示相对于波长550nm的光的面内相位差值，Re(650)表示相对于波长650nm的光的面内相位差值。)
有机EL显示装置，其包含上述的圆偏光板。
发明的效果
根据本发明的组合物，能够得到二色性高且耐久性优异的偏光膜。
附图说明
[图1]是表示包含由本发明的组合物形成的偏光膜4的层叠体1的概要图。
[图2]是表示作为本发明的显示装置之一的液晶显示装置10的概要图。
[图3]是表示作为本发明的显示装置之一的液晶显示装置24的概要图。
[图4]是表示作为本发明的显示装置之一的EL显示装置30的概要图。
[图5]是表示作为本发明的显示装置之一的EL显示装置44的概要图。
[图6]是表示作为本发明的显示装置之一的投射型液晶显示装置的概要图。
具体实施方式
本发明的组合物提供包含显示近晶相的聚合性液晶化合物、及式(2)表示的液晶化合物的组合物，
[式(2)中，m表示0～3的整数。
A1、A2及A3相互独立地表示可以具有取代基的二价的芳香族基团。
L1及L2相互独立地表示单键、-CH2-、-CH2CH2-、-O-、-CH2O-、-OCH2-、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCOO-、-CRc＝CRd-、-C≡C-、-CRc＝N-、-CONRc-、-NRcCO-、或-N＝N-。
Rc及Rd相互独立地表示氢原子或碳原子数为1～4的烷基。
Z1表示聚合性基团。
Z2表示氢原子或聚合性基团。
Q1及Q2相互独立地表示可以具有取代基的碳原子数为1～20的直链或支链亚烷基、可以具有取代基的碳原子数为1～20的亚烯基、或可以具有取代基的碳原子数为1～20的亚炔基，这些亚烷基、亚烯基或亚炔基中包含的-CH2-可以被替换为-O-、-S-或-NRe-。
Re表示氢原子或碳原子数为1～4的烷基。
T1表示单键、-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCOO-、或-CONRf-、或-NRfCO-，
T2表示单键、-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCOO-、-CONRf-、-NRfCO-，或仅在Z2为氢原子时表示-NRg-。
Rf及Rg相互独立地表示氢原子或碳原子数为1～4的烷基，Rg表示的烷基可以与Q1或Q2形成环。
其中，A1-(L1-A2)m-L2-A3包含至少一个由-AX1-N＝N-AX2-(AX1及AX2各自表示二价的芳香族基团。)表示的结构，在T2为-NRg-时，Z2表示氢原子。]。
该组合物根据需要包含溶剂。
在本发明中，上述显示近晶相的聚合性液晶化合物只要为聚合性的液晶化合物即可，优选为式(1)表示的化合物，
[式(1)中，
X1、X2相互独立地表示二价的芳香族基团或二价的脂环式烃基，此处，该二价的芳香族基团或二价的脂环式烃基中包含的氢原子可以被卤素原子、碳原子数为1～4的烷基、碳原子数为1～4的氟烷基、碳原子数为1～4的烷氧基、氰基或硝基取代，构成该二价的芳香族基团或二价的脂环式烃基的碳原子可以被氧原子、硫原子或氮原子取代。其中，X1、X2中的至少一个为可以具有取代基的1,4-亚苯基或可以具有取代基的环己烷-1,4-二基。
n为1～3，在n为2以上时，X1、X2各自可以不同。
Y1相互独立为单键或二价的连接基团。
U1表示氢原子或聚合性基团。
U2表示聚合性基团。
W1及W2相互独立地为单键或二价的连接基团。
V1及V2相互独立地表示可以具有取代基的碳原子数为1～20的烷烃二基，构成该烷烃二基的-CH2-可以被替换为-O-、-CO-、-S-或-NH-。]。
以下，对式(1)表示的化合物进行说明。
式(1)可表示的化合物
本发明的组合物包含式(1)表示的化合物(以下，有时称作“化合物(1)”。)。
[式(1)中，
X1、X2相互独立地表示二价的芳香族基团或二价的脂环式烃基，此处，该二价的芳香族基团或二价的脂环式烃基中包含的氢原子可以被卤素原子、碳原子数为1～4的烷基、碳原子数为1～4的氟烷基、碳原子数为1～4的烷氧基、氰基或硝基取代，构成该二价的芳香族基团或二价的脂环式烃基的碳原子可以被氧原子或硫原子或氮原子取代。其中，X1、X2中的至少一个为可以具有取代基的1,4-亚苯基或可以具有取代基的环己烷-1,4-二基。
n为1～3，在n为2以上时，X1、X2各自可以不同。从液晶性的观点出发，n优选为2以上。
Y1相互独立地为单键或二价的连接基团。
U1表示氢原子或聚合性基团。
U2表示聚合性基团。
W1及W2相互独立地为单键或二价的连接基团。
V1及V2相互独立地表示可以具有取代基的碳原子数为1～20的烷烃二基，构成该烷烃二基的-CH2-可以被替换为-O-、-CO-、-S-或-NH-。]
化合物(1)中，通常W1-(X1-Y1)n-X2-W3不具有由-AX1-N＝N-AX2-(AX1及AX2各自表示二价的芳香族基团。)表示的结构。
化合物(1)中，X1、X2相互独立地优选为可以具有取代基的1,4-亚苯基、或可以具有取代基的环己烷-1,4-二基，X1、X2中的至少一个为可以具有取代基的1,4-亚苯基、或可以具有取代基的环己烷-1,4-二基，优选为反式-环己烷-1,4-二基。作为可以具有取代基的1,4-亚苯基、或可以具有取代基的环己烷-1,4-二基任选地具有的取代基，可举出甲基、乙基及丁基等碳原子数为1～4的烷基、氰基及氯原子、氟原子等卤素原子。优选为未取代。在式(1)中，在n为2以上且Y1为相同结构时，优选X1、X2中的至少一个为不同结构。在n为2以上且X1、X2中的至少一个为不同结构时，存在容易呈现近晶型液晶性的倾向。
Y1相互独立地为单键或二价的连接基团。二价的连接基团优选为-CH2CH2-、-CH2O-、-CH2CH2O-、-COO-、-OCOO-、-N＝N-、-CRa＝CRb-、-C≡C-、-CRa＝N-或CO-NRa-。Ra及Rb相互独立地表示氢原子或碳原子数为1～4的烷基。Y1更优选为-CH2CH2-、-COO-或单键，Y1更优选为-CH2CH2-或CH2O-。在式(1)中，在n为2以上且X1、X2全部为相同结构时，Y1优选为相互不同的键合方式。在n为2以上且Y1为相互不同的键合方式时，存在容易呈现近晶型液晶性的倾向。
U2为聚合性基团。U1为氢原子或聚合性基团，优选为聚合性基团。优选U1及U2均为聚合性基团，优选均为自由基聚合性基团。作为聚合性基团，可举出乙烯基、乙烯基氧基、1-氯乙烯基、异丙烯基、4-乙烯基苯基、丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基、氧杂环丙基、氧杂环丁基等。其中，优选为丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基、乙烯基氧基、氧杂环丙基及氧杂环丁基，更优选为丙烯酰氧基。U1表示的聚合性基团与U2表示的聚合性基团相互可以不同，但优选为相同种类的基团。另外，聚合性基团可以为聚合的状态，也可以为未聚合的状态，但优选为未聚合的状态。
W1及W2相互独立地为单键或二价的连接基团。W1及W2优选为-O-、-S-、-COO-或OCOO-，更优选为单键或-O-。
V1及V2相互独立地表示可以具有取代基的碳原子数为1～20的烷烃二基，构成该烷烃二基的-CH2-可以被替换为-O-、-CO-、-S-或-NH-。作为烷烃二基，可举出亚甲基、亚乙基、丙烷-1,3-二基、丁烷-1,3-二基、丁烷-1,4-二基、戊烷-1,5-二基、己烷-1,6-二基、庚烷-1,7-二基、辛烷-1,8-二基、癸烷-1,10-二基、十四烷-1,14-二基及二十烷-1,20-二基等。V1及V2优选为碳原子数为2～12的烷烃二基，更优选为碳原子数为6～12的烷烃二基。
作为该烷烃二基任选地具有的取代基，可举出氰基及卤素原子等，该烷烃二基优选为未取代，更优选为未取代的直链状烷烃二基。
作为化合物(1)，可举出例如式(1-1)～式(1-25)表示的化合物。在化合物(1)具有环己烷-1,4-二基时，该环己烷-1,4-二基优选为反式体。
这些之中，优选为选自由式(1-2)、式(1-3)、式(1-4)、式(1-5)、式(1-6)、式(1-7)、式(1-8)、式(1-13)、式(1-14)、式(1-15)、式(1-16)及式(1-17)表示的化合物组成的组中的至少1种。作为化合物(1)，可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。
化合物(1)例如可利用Lub等的Recl.Trav.Chim.Pays-Bas，115，321-328(1996)、或日本专利第4719156号等中记载的已知的方法来制造。
化合物(1)的含量相对于组合物的固态成分而言优选为70～99.99质量％，更优选为90～99.9质量％。若为上述范围内，则存在化合物(1)的取向性变高的倾向。此处，固态成分是指从组合物中除去溶剂后的成分的合计量。
式(2)表示的化合物
本发明的组合物包含式(2)表示的液晶化合物(以下，有时称作“化合物(2)”)。化合物(2)优选为在可见光区域显示二色性的液晶化合物。所谓二色性，是指分子的长轴方向的吸光度与短轴方向的吸光度不同的性质。
式(2)：
[式(2)中，m表示0～3的整数。
A1、A2及A3相互独立地表示可以具有取代基的二价的芳香族基团。
L1及L2相互独立地表示单键、-CH2-、-CH2CH2-、-O-、-CH2O-、-OCH2-、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCOO-、-CRc＝CRd-、-C≡C-、-CRc＝N-、-CONRc-、-NRcCO-、或-N＝N-。
Rc及Rd相互独立地表示氢原子或碳原子数为1～4的烷基。
Z1表示聚合性基团。
Z2表示氢原子或聚合性基团。
Q1及Q2相互独立地表示可以具有取代基的碳原子数为1～20的直链或支链亚烷基、可以具有取代基的碳原子数为1～20的亚烯基、或可以具有取代基的碳原子数为1～20的亚炔基，这些亚烷基、亚烯基或亚炔基中包含的-CH2-可以被替换为-O-、-S-或-NRe-。
Re表示氢原子或碳原子数为1～4的烷基。
T1表示单键、-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCOO-、或-CONRf-、或-NRfCO-，
T2表示单键、-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCOO-、-CONRf-、-NRfCO-，或仅在Z2为氢原子时表示-NRg-。
Rf及Rg相互独立地表示氢原子或碳原子数为1～4的烷基，Rg表示的烷基可以与Q1或Q2形成环。
其中，A1-(L1-A2)m-L2-A3包含由-AX1-N＝N-AX2-(AX1及AX2各自表示二价的芳香族基团。)表示的结构，T2为-NRg-时，Z2表示氢原子。]
m表示0～3的整数。优选m为1～3。
A1、A2及A3相互独立地表示可以具有取代基的二价的芳香族基团。
作为二价的芳香族基团，可举出例如1,4-亚苯基、萘-1,4-二基、及可以具有取代基的二价的杂环基。作为二价的杂环基，可举出从喹啉、噻唑、苯并噻唑、噻吩并噻唑、咪唑、苯并咪唑、噁唑、及苯并噁唑上除去2个氢原子而得到的基团。A2为二价的杂环基时，优选分子键合角度实质上成为180°的结构，具体而言，更优选两个5元环进行缩合而得的噻吩并噻唑结构。
作为二价的芳香族基团可以具有的取代基，可举出甲基、乙基及丁基等碳原子数为1～4的烷基；甲氧基、乙氧基及丁氧基等碳原子数为1～4的烷氧基；三氟甲基等碳原子数为1～4的氟代烷基；氰基；硝基；氯原子、氟原子等卤素原子；氨基、二乙基氨基及吡咯烷基等取代或未取代氨基(所谓取代氨基，是指具有1个或2个碳原子数为1～6的烷基的氨基、或具有碳原子数为2～8的烷烃二基的环状氨基。未取代氨基为-NH2。)。需要说明的是，作为碳原子数为1～6的烷基，可举出甲基、乙基、丙基、丁基、戊基及己基等。作为碳原子数为2～8的烷烃二基，可举出乙烷-1,2-二基、丙烷-1,3-二基、丁烷-1,3-二基、丁烷-1,4-二基、戊烷-1,5-二基、己烷-1,6-二基、庚烷-1,7-二基、辛烷-1,8-二基等。
作为可以具有取代基的二价的芳香族基团，具体而言，优选为未取代或氢被甲基或甲氧基取代的1,4-亚苯基、或者前述的二价的杂环基。
L1及L2相互独立地表示单键、-CH2-、-CH2CH2-、-O-、-CH2O-、-OCH2-、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCOO-、-CRc＝CRd-、-C≡C-、-CRc＝N-、-CONRc-、-NRcCO-、或-N＝N-。上述Rc及Rd相互独立地表示氢原子或碳原子数为1～4的烷基。所谓碳原子数为1～4的烷基，与前述同样地，可举出甲基、乙基、丙基、丁基等。L1及L2优选为-COO-、-CH＝CH-、-C≡C-、-CONH-、或-N＝N-，其中，特别优选为-COO-、-OCO-、或-N＝N-。
Z1为聚合性基团，Z2为氢原子或聚合性基团。此处，所谓聚合性基团，是指可通过由聚合引发剂产生的活性自由基、酸等而参与聚合反应的基团，所谓光聚合性基团，是指通过由光聚合引发剂产生的活性自由基、酸等而参与聚合的基团。Z1及Z2均为聚合性基团时，Z1及Z2优选为相同种类的聚合性基团，更优选为相同的聚合性基团。聚合性基团可以为聚合的状态，也可以为未聚合的状态，优选为未聚合的状态。
作为聚合性基团，可举出乙烯基、乙烯基氧基、1-氯乙烯基、异丙烯基、4-乙烯基苯基、丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基、氧杂环丙基、氧杂环丁基等。其中，优选为丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基、乙烯基氧基、氧杂环丙基及氧杂环丁基，更优选为丙烯酰氧基。
Q1及Q2相互独立地表示可以具有取代基的碳原子数为1～20的直链或支链亚烷基、可以具有取代基的碳原子数为1～20的亚烯基、或可以具有取代基的碳原子数为1～20的亚炔基，这些亚烷基、亚烯基或亚炔基中包含的-CH2-可以被替换为-O-、-S-或-NRe-。
作为碳原子数为1～20的亚烷基，可举出碳原子数为1～20的聚亚甲基、即、亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基、亚己基、亚庚基、亚辛基、亚壬基、亚癸基、亚十一烷基、亚十二烷基、亚十三烷基、亚十四烷基、亚十五烷基、亚十六烷基、亚十七烷基、亚十八烷基、亚十九烷基、亚二十烷基，优选为亚丙基、亚丁基、亚戊基、亚己基、亚庚基、亚辛基、亚壬基、亚癸基、亚十一烷基、亚十二烷基、亚十三烷基、亚十四烷基，特别优选为亚丁基、亚戊基、亚己基、亚庚基、亚辛基、亚壬基、亚癸基、亚十一烷基、亚十二烷基、亚十三烷基。
作为碳原子数为1～20的亚烯基，可举出亚乙烯基、亚丙烯基、亚丁烯基、亚戊烯基、亚己烯基、亚庚烯基、亚辛烯基、亚壬烯基、亚癸烯基、亚十一烯基、亚十二烯基、亚十三烯基、亚十四烯基、亚十五烯基、亚十六烯基、亚十七烯基、亚十八烯基、亚十九烯基及亚二十烯基，优选为亚丙烯基、亚丁烯基、亚戊烯基、亚己烯基、亚庚烯基、亚辛烯基、亚壬烯基、亚癸烯、亚十一烯基、亚十二烯基、亚十三烯基、亚十四烯基，特别优选为亚丁烯基、亚戊烯基、亚己烯基、亚庚烯基、亚辛烯基、亚壬烯基、亚癸烯基、亚十一烯基、亚十二烯基、亚十三烯基。
作为碳原子数为1～20的亚炔基，可举出亚乙炔基、亚丙炔基、亚丁炔基、亚戊炔基、亚己炔基、亚庚炔基、亚辛炔基、亚壬炔基、亚癸炔基、亚十一炔基、亚十二炔基、亚十三炔基、亚十四炔基、亚十五炔基、亚十六炔基、亚十七炔基、亚十八炔基、亚十九炔基及亚二十炔基，优选为亚丙炔基、亚丁炔基、亚戊炔基、亚己炔基、亚庚炔基、亚辛炔基、亚壬炔基、亚癸炔基、亚十一炔基、亚十二炔基、亚十三炔基、亚十四炔基，特别优选为亚丁炔基、亚戊炔基、亚己炔基、亚庚炔基、亚辛炔基、亚壬炔基、亚癸炔基、亚十一炔基、亚十二炔基、亚十三炔基。
作为上述亚烷基、亚烯基或亚炔基可以具有的取代基，可举出氰基；氟基、氯基、溴基等卤代基等。
作为上述亚烷基、亚烯基或亚炔基，优选为未取代的亚烷基、亚烯基或亚炔基，更优选为未取代的直链状亚烷基、亚烯基或亚炔基。
上述Re表示氢原子或碳原子数为1～4的烷基。作为碳原子数为1～4的烷基，可举出甲基、乙基、丁基等。
T1表示单键、-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCOO-、或-CONRf-、或-NRfCO-，
T2表示单键、-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCOO-、-CONRf-、-NRfCO-，或者仅在Z2为氢原子时表示-NRg-。
对于T1及T2而言，作为各自的末端基团的Z1、Z2为聚合性基团时，优选为与化合物的长轴方向平行地进行键合的官能团。在这种情况下，优选为单键、-O-、-COO-。
Rf及RG相互独立地表示氢原子或碳原子数为1～4的烷基，Rg表示的烷基可以与Q1或Q2形成环。
式(2)中，A1-(L1-A2)m-L2-A3包含至少一个由-AX1-N＝N-AX2-(AX1及AX2各自表示二价的芳香族基团。)表示的结构，在T2为-NRg-时，Z2表示氢原子。作为由AX1及AX2表示的二价的芳香族基团，可举出与由上述的A1及A2表示的二价的芳香族基团相同的基团。
作为化合物(2)，可举出式(2-1)～式(2-115)表示的化合物等。优选地，化合物(2)优选包含由-AX1-N＝N-AX2-N＝N-AX3-(AX1及AX2各自与上述定义相同。AX3表示二价的芳香族基团。)表示的结构。需要说明的是，作为AX3表示的二价的芳香族基团，可举出与AX1及AX2同样的基团。作为AX1、AX2及AX3，优选为二价的碳原子数为6～12的芳香族烃基、或者具有硫原子或氮原子的二价的碳原子数为6～12的芳香族杂环基。更优选AX1、AX2及AX3中的至少1个为亚苯基、亚萘基等二价的碳原子数为6～12的芳香族烃基。
化合物(2)可以通过根据其结构适当地使Methoden der Organischen Chemie，Organic Reactions，Organic Syntheses，Comprehensive Organic Synthesis，新实验化学讲座等中记载的已知的有机合成反应(缩合反应、酯化反应、威廉姆逊反应、乌尔曼反应、维蒂希反应、席夫碱生成反应、苄基化反应、薗头反应、铃木-宫浦反应、根岸反应、熊田反应、桧山反应、布赫瓦尔德-哈特维希(Buchwald-Hartwig)反应、弗瑞德-克莱福特(Friedel-Crafts)反应、赫克反应、羟醛反应等)进行组合来制造。
在本发明中，化合物(1)和化合物(2)优选满足以下的要件。即，前述U1为聚合性基团而与该聚合性基团连接的V1的主链的原子数或V2的主链的原子数、与Q1的主链的原子数或Z2为聚合性基团而与该聚合性基团连接的Q2的主链的原子数之差优选为3以下。优选U1-V1-、U2-V2-、Z1-Q1-及Z2-Q2-均为丙烯酰基烷基或甲基丙烯酰基烷基，且烷基的碳原子数之差为3以下。
相对于组合物的固态成分而言，化合物(2)的含量优选为0.01～30质量％，更优选为0.1～10质量％。若为上述范围内，则能够在不使化合物(1)的取向紊乱的情况下将化合物(1)与化合物(2)聚合，因此，存在偏光膜的二色性比变高的倾向。化合物(2)可以单独使用，也可以组合使用多种。
所谓二色性比，是指入射到偏光膜的光的、相互垂直地振动的2个直线偏振光的吸收强度比。被定义为沿着消光轴的(在垂直入射的条件下进行测定的)吸光度(AV)相对于沿着透射轴的吸光度(AH)的比(AV/AH)。所谓透射轴(偏光轴)，是指朝向偏光膜的入射光之中透射过偏光膜的成分的偏光方向，所谓消光轴(吸收轴)，是指朝向偏光膜的入射光之中被偏光膜吸收的成分的偏光方向。
通常，对于具有聚合性基团的液晶化合物而言，在使其进行取向后进行聚合时，存在容易使取向紊乱的倾向，但是化合物(2)自身显示液晶性，因此，即使将化合物(1)与化合物(2)混合时，也存在得到的组合物稳定地显示液晶相的倾向。另外，能够在不使它们的取向紊乱的情况下使化合物(1)与化合物(2)聚合，因此，存在得到的偏光膜的二色性比高的倾向。
聚合引发剂
本发明的组合物优选为还含有聚合引发剂的组合物。聚合引发剂是引发化合物(1)及化合物(2)的聚合的化合物，优选为通过光照射而产生酸、自由基的光聚合引发剂，更优选为通过光照射而产生自由基的光聚合引发剂。
作为光聚合引发剂，可举出苯偶姻化合物、二苯甲酮化合物、苯乙酮化合物、酰基氧化膦化合物、三嗪化合物、碘鎓盐或锍盐等。
作为苯偶姻化合物，可举出苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻异丙基醚、苯偶姻异丁基醚等。
作为二苯甲酮化合物，可举出二苯甲酮、邻苯甲酰基苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、4-苯甲酰基-4’-甲基二苯基硫醚、3,3’,4,4’-四(叔丁基过氧羰基)二苯甲酮、2,4,6-三甲基二苯甲酮等。
作为苯乙酮化合物，可举出二乙氧基苯乙酮、2-甲基-2-吗啉代-1-(4-甲基硫基苯基)丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)丁烷-1-酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、1,2-二苯基-2,2-二甲氧基乙烷-1-酮、2-羟基-2-甲基-1-〔4-(2-羟基乙氧基)苯基〕丙烷-1-酮、1-羟基环己基苯基酮、2-羟基-2-甲基-1-〔4-(1-甲基乙烯基)苯基〕丙烷-1-酮的低聚物等。
作为酰基氧化膦化合物，可举出2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦等。
作为三嗪化合物，可举出2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基萘基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯乙烯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-〔2-(5-甲基呋喃-2-基)乙烯基〕-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-〔2-(呋喃-2-基)乙烯基〕-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-〔2-(4-二乙基氨基-2-甲基苯基)乙烯基〕-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-〔2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基〕-1,3,5-三嗪等。
作为光聚合引发剂，还可以使用Irgacure(イルガキュア)907、Irgacure184、Irgacure651、Irgacure819、Irgacure250、Irgacure369(以上全部为Ciba SpecialtyChemicals,Inc.制)、SEIKUOL BZ、SEIKUOL Z、SEIKUOL BEE(以上全部为精工化学(株)制)、kayacure(カヤキュアー)BP100(日本化药(株)制)、kayacure UVI-6992(DOW ChemicalCompany制)、ADEKA OPTOMER SP-152或ADEKA OPTOMER SP-170(以上全部为(株)ADEKA制)、TAZ-A、TAZ-PP(以上为日本Siber Hegner公司制)、TAZ-104(Sanwa Chemical Co.,Ltd.制)、Esacure One、Esacure KIP 150(以上全部为IGM Resins公司制)等市售的光聚合引发剂。
相对于化合物(1)和化合物(2)的合计量100质量份而言，聚合引发剂的含量优选为0.1质量份～30质量份，更优选为0.5质量份～10质量份。若为上述范围内，则能够在不使化合物(1)及化合物(2)的取向紊乱的情况下使它们聚合。
其他添加剂
本发明的组合物可以含有光敏化剂。作为光敏化剂，可举出例如呫吨酮或噻吨酮等呫吨酮化合物(例如，2,4-二乙基噻吨酮、2-异丙基噻吨酮等)；蒽或具有烷基醚等取代基的蒽化合物(例如，二丁氧基蒽等)；吩噻嗪或红荧烯。
通过使用光敏化剂，从而能够使化合物(1)、化合物(2)的聚合高敏感度化，或者使通过聚合而得的偏光膜的耐久性、尤其是耐热性提高。另外，作为光敏化剂的含量，相对于化合物(1)和化合物(2)的合计量100质量份而言，优选为0.1～30质量份，更优选为0.5～10质量份。若为上述范围内，则能够在不使化合物(1)及化合物(2)的取向紊乱的情况下使其聚合。
本发明的组合物可以含有阻聚剂。作为阻聚剂，可举出氢醌或具有烷基醚等取代基的氢醌系化合物、丁基邻苯二酚等具有烷基醚等取代基的邻苯二酚系化合物、连苯三酚系化合物、2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基等自由基捕获剂、苯硫酚系化合物；β-萘基胺系化合物及β-萘酚系化合物等。
通过使用阻聚剂，从而能够控制化合物(1)、化合物(2)的聚合，能够使本发明的组合物的稳定性提高。另外，对于阻聚剂的含量而言，例如相对于化合物(1)和化合物(2)的合计量100质量份，优选为0.1～30质量份，更优选为0.5～10质量份。若为上述范围内，则能够在不使化合物(1)及化合物(2)的取向紊乱的情况下使其进行聚合。
本发明的组合物可以含有流平剂。作为流平剂，可举出例如放射线固化涂料用添加剂(BYKChemie Japan制：BYK-352、BYK-353、BYK-361N)、涂料添加剂(东丽道康宁(株)制：SH28PA、DC11PA、ST80PA)、涂料添加剂(信越化学工业(株)制：KP321、KP323、X22-161A、KF6001)或氟系添加剂(DIC(株)制：F-445、F-470、F-477、F-479)等。
通过使用流平剂，从而能够使偏光膜的表面平滑。进而，在偏光膜的制造过程中，能够控制本发明的组合物的流动性，或者能够对将化合物(1)、化合物(2)聚合而得的偏光膜的交联密度进行调整。相对于化合物(1)和化合物(2)的合计量100质量份而言，流平剂的含量优选为0.01～30质量份，更优选为0.05～10质量份。若为上述范围内，则能够在不使组合物的取向紊乱的情况下进行聚合。
本发明的组合物通常包含溶剂。作为溶剂，更优选为将本发明的组合物中包含的成分溶解且对聚合反应呈非活性的有机溶剂。对于溶剂而言，具体可举出甲醇、乙醇、乙二醇、异丙醇、丙二醇、甲基溶纤剂、丁基溶纤剂或丙二醇单甲基醚等醇溶剂；乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙二醇甲基醚乙酸酯、γ-丁内酰胺、丙二醇甲基醚乙酸酯或乳酸乙酯等酯溶剂；丙酮、甲基乙基酮、环戊酮、环己酮、甲基戊基酮或甲基异丁基酮等酮溶剂；戊烷、己烷或庚烷等非氯系脂肪族烃溶剂；甲苯、二甲苯或苯酚等非氯系芳香族溶剂；乙腈等腈溶剂；四氢呋喃或二甲氧基乙烷等醚溶剂；氯仿或氯苯等氯系脂肪族烃溶剂；等等。其中，优选为酮溶剂。这些溶剂可以单独使用，也可以组合使用多种。
溶剂的使用量优选为本发明的组合物的重量的50～98质量％。换言之，本发明的组合物中的固态成分优选为2～50质量％。若固态成分为2质量％以上，则能够在不使膜厚变得过薄的情况下得到偏光膜所需的二色性。另外，若为50质量％以下，则组合物的粘度低，由此，存在不易使涂膜的膜厚产生不均的倾向。
本发明的组合物的粘度优选为0.1～10mPa·s，更优选为0.1～7mPa·s。若上述粘度为上述范围内，则存在不易使偏光膜的膜厚产生不均的倾向。
偏光膜
本发明的偏光膜通过将本发明的组合物中包含的化合物(1)和化合物(2)进行聚合而得到。所谓偏光膜，是指将不发生偏光的入射光分解为正交的2个偏光成分，并且使一个偏光成分透射且将另一个偏光成分吸收的膜。透射的偏光成分的轴方向称为透射轴，吸收的偏光成分的轴方向称为吸收轴。
通过将本发明的组合物中包含的化合物(1)和化合物(2)聚合而得的偏光膜优选为使化合物(1)和化合物(2)在经取向的状态下被固定而得的聚合物。从容易制造这样的聚合物的方面出发，优选使组合物中的化合物(1)和化合物(2)于该组合物在液晶相中取向的温度下进行聚合。
关于本发明的偏光膜的制造方法，以下进行说明。
将本发明的组合物涂布于支承基材，并进行干燥，使本发明的组合物中包含的化合物(1)和化合物(2)进行聚合，由此，能够在支承基材上得到本发明的偏光膜。因此，能够降低生产成本，进而能够连续生产偏光膜，能够以卷状生产偏光膜。
通过在支承基材、或形成有取向膜等的支承基材上涂布本发明的组合物，并进行干燥，从而能够得到未聚合的组合物膜。在未聚合的组合物膜显示向列相、近晶相等液晶相时，得到的偏光膜显示二色性。作为更优选的液晶相，可举出近晶相，特别优选可举出近晶B相。
作为本发明的组合物向支承基材的涂布方法，可举出挤出涂覆法、直接凹版涂覆法、逆式凹版涂覆法、CAP涂覆法或模涂法等。另外，可举出使用浸涂机、棒涂机或旋涂机等涂布机进行涂布的方法等。
作为上述支承基材，可举出例如玻璃、塑料片、塑料膜及透光性膜。需要说明的是，作为上述透光性膜，可举出聚乙烯、聚丙烯、降冰片烯系聚合物等的聚烯烃膜、聚乙烯醇膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、聚甲基丙烯酸酯膜、聚丙烯酸酯膜、纤维素酯膜、聚萘二甲酸乙二醇酯膜、聚碳酸酯膜、聚砜膜、聚醚砜膜、聚醚酮膜、聚苯硫醚膜及聚苯醚膜等。若使用支承基材，则在制造偏光膜、或搬运偏光膜、或保管偏光膜时，能够在没有破损等的情况下容易地进行处置。
对于本发明的偏光膜而言，优选使取向膜形成于支承基材上，然后在取向膜上涂布本发明的组合物是优选的。取向膜优选具有不会因本发明的组合物的涂布等而发生溶解的耐溶剂性。另外，优选具有用于将溶剂除去、使液晶化合物取向的加热处理中的耐热性。进而，优选为不发生因基于研磨(rubbing)的摩擦等所导致的剥离等的取向膜。作为所涉及的取向膜，优选由取向性聚合物或含有取向性聚合物的组合物形成。
作为上述取向性聚合物，可举出在分子内具有酰胺键的聚酰胺、明胶、在分子内具有酰亚胺键的聚酰亚胺及其水解物即聚酰胺酸、聚乙烯醇、烷基改性聚乙烯醇、聚丙烯酰胺、聚噁唑、聚乙烯亚胺、聚苯乙烯、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酸酯化合物、聚丙烯酸酯化合物等聚合物。这些聚合物可以单独使用，也可以混合2种以上或制成共聚物。这些聚合物可以利用基于脱水或脱胺等的缩聚、自由基聚合、阴离子聚合、阳离子聚合等链型聚合、配位聚合、开环聚合等容易地得到。
取向性聚合物可以溶解于溶剂中而进行涂布。溶剂没有特别限制，具体而言，可举出水；甲醇、乙醇、乙二醇、异丙醇、丙二醇、甲基溶纤剂、丁基溶纤剂或丙二醇单甲基醚等醇溶剂；乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙二醇甲基醚乙酸酯、γ-丁内酯、丙二醇甲基醚乙酸酯或乳酸乙酯等酯溶剂；丙酮、甲基乙基酮、环戊酮、环己酮、甲基戊基酮或甲基异丁基酮等酮溶剂；戊烷、己烷或庚烷等非氯系脂肪族烃溶剂；甲苯或二甲苯等非氯系芳香族烃溶剂、乙腈等腈溶剂；四氢呋喃或二甲氧基乙烷等醚溶剂；氯仿或氯苯等氯系脂肪族烃溶剂；等等。这些有机溶剂可以单独使用，也可以组合使用多种。
为了形成取向膜，可以直接使用市售的取向膜材料。作为市售的取向膜材料，可举出SUNEVER(注册商标，日产化学工业(株)制)、或OPTMER(注册商标，JSR(株)制)等。若使用这样的取向膜，则可以减少不均，因此，能够提供环境耐性、机械耐性进一步得以提高的偏光膜。
作为在上述支承基材上形成取向膜的方法，例如，可以将市售的取向膜材料或作为取向膜的材料的化合物制成溶液而涂布在上述支承基材上，然后进行退火，由此在上述支承基材上形成取向膜。
如上所述地操作而得到的取向膜的厚度例如为10nm～10000nm，优选为10nm～1000nm。若设为上述范围，则能够使化合物(1)、化合物(2)在该取向膜上取向为所期望的角度。
对于取向膜而言，可以根据需要通过进行研磨或照射偏振UV光而使化合物(1)、化合物(2)在所期望的方向上取向。即，能够将所制造的偏光膜的吸收轴方向调整为所期望的方向。
作为对取向膜进行研磨的方法，例如可以使用使缠绕有研磨布并进行旋转的研磨辊与载置于载物台而被运送的取向膜接触的方法。在进行研磨或照射偏振UV光时，若进行遮蔽(masking)，则也能在所得的偏光膜上形成慢轴方向不同的多个区域(图案)。
作为溶剂的干燥方法，可举出自然干燥、通风干燥、减压干燥等方法。在对未聚合膜进行加热干燥时，作为具体的干燥温度，优选为0～250℃，更优选为50～220℃，进一步优选为80～170℃。另外，作为干燥时间，优选为10秒钟～60分钟，更优选为30秒钟～30分钟。若干燥温度及干燥时间为上述范围内，则作为上述支承基材，可以使用耐热性未必充分的支承基材。
溶剂的干燥可以在进行聚合的同时进行，但从成膜性的方面出发，优选在聚合前使几乎所有的溶剂干燥。
使上述未聚合的组合物膜中包含的化合物(1)及化合物(2)进行聚合、固化。化合物(1)及化合物(2)在保持取向的状态下成为聚合物，得到其取向被固定的聚合物。由此，所得的聚合物不易受到因热对取向性造成的影响，能够得到耐久性(尤其是耐热性)优异的偏光膜。
使未聚合的组合物膜中包含的化合物(1)及化合物(2)进行聚合的方法根据化合物(1)及化合物(2)所具有的聚合性基团的种类进行选择即可。若该聚合性基团为光聚合性，则可以通过光聚合法使上述未聚合的组合物膜进行聚合，若该聚合性基团为热聚合性，则可以通过热聚合法使上述未聚合的组合物膜进行聚合。对于本发明的偏光膜而言，优选通过光聚合法使未聚合的组合物膜进行聚合。利用光聚合法，能够在低温下使未聚合膜进行聚合，因此，也能使用耐热性低的支承基材。另外，在工业上也容易进行制造。光聚合法通过对未聚合的组合物膜照射可见光、紫外光或激光来进行。从容易进行处置的方面出发，优选为紫外光。对于光照射而言，优选于化合物(1)及化合物(2)在液晶相中进行取向的温度进行，更优选于它们在近晶相中进行取向的温度下进行，特别优选于它们在近晶B相中进行取向的温度下进行。此时，也能利用遮蔽等使偏光膜进行图案化。
可以在未聚合的组合物膜的上表面进一步层叠取向膜而使其聚合。
还可举出下述方法：在2张支承基材上分别涂布取向膜，使该经涂布的面对置地形成盒(cell)，并在该盒中填充本发明的组合物，之后使本发明的组合物中包含的化合物(1)及化合物(2)进行聚合。
在聚合后，通过将支承基材剥离，从而可以得到取向膜与本发明的偏光膜的层叠体，进而，可以将取向膜剥离而以单层得到本发明的偏光膜。本发明的偏光膜的膜厚优选为0.5～20μm。
本发明的偏光膜可以用于各种各样的显示装置中。进而，本发明的偏光膜较之通过向聚乙烯醇(PVA)中添加碘、二色性色素并进行拉伸所得的偏光膜而言为薄膜。
圆偏光板
上述偏光膜通过与1/4波长板组合而能够得到具备偏光膜和1/4波长板的圆偏光板。此时，偏光膜的吸收轴与前述1/4波长板的慢轴所成的角为45±10°，且1/4波长板满足下述式(I)：
100nm<Re(550)<160nm…(I)
(式中，Re(550)表示相对于波长550nm的光的面内相位差值。)
圆偏光板进而可以是1/4波长板满足全部的式(I)、式(II)及式(III)的圆偏光板：
100nm<Re(550)<160nm…(I)
Re(450)/Re(550)≤1.0…(II)
1.00≤Re(650)/Re(550)…(III)
(式中，Re(450)表示相对于波长450nm的光的面内相位差值，Re(550)表示相对于波长550nm的光的面内相位差值，Re(650)表示相对于波长650nm的光的面内相位差值。)
图1是表示包含作为本发明的一例的偏光膜4的层叠体1的图。
层叠体1是在支承基材2上层叠取向膜3且在取向膜3上层叠本发明的偏光膜4而得的层叠体。偏光膜4由化合物(1)和化合物(2)进行取向而得的聚合物构成。
本发明的显示装置包含偏光膜4和发光源。作为这样的显示装置，可举出EL(电致发光)显示装置、电场发射(Field Emission)显示装置(FED)、表面传导型电子发射显示装置(SED；Surface-conduction Electron-emitter Disply)、液晶显示装置(透射型液晶显示装置、半透射型液晶显示装置、反射型液晶显示装置、直视型液晶显示装置、投射型液晶显示装置)、电子纸。另外，还可举出3D显示装置、全息图(Hologram)等立体显示装置等。
图2是表示作为本发明的显示装置之一的液晶显示装置10的概要图。利用2张基板14a及基板14b夹着液晶层17。通过将本发明的偏光膜用于液晶显示装置，从而能够使液晶显示装置薄型化。
作为用于液晶层17的液晶，可举出向列型液晶、胆甾醇型液晶、近晶型液晶、盘状液晶、热致性液晶、溶致液晶(ライオトロピック液晶)、溶致液晶(リオトロピック液晶)、低分子液晶、高分子液晶、强诱电性液晶、反强诱电性液晶、主链型液晶、侧链型高分子液晶、等离子体寻址液晶(PDLC)、香蕉型液晶等。另外，作为用于本发明的液晶显示装置的液晶模式，可举出TN(Twisted Nematic，扭曲向列)模式、STN(Super Twisted Nematic，超扭曲向列)模式、IPS(In-Plane-Switching，平面内切换)模式、FFS(Fringe Field Switching，边缘场切换)模式、MVA(Multi-domain Vertical Alignment，多象限垂直配向)模式、PVA(Patterned Vertical Alignment，图案垂直配向)模式、ASV(Advanced Super View，高级超视觉)模式、ASM(Axially Symmetricaligned Micro-cell，轴对称排列微单元)模式、OCB(Optical Compensated Birefringence，光学补偿弯曲)模式、ECB(ElectricallyControlled Birefringence，电控双折射)模式、FLC(Ferroelectric Liquid Crystal，铁电液晶)模式、AFLC(Anti Ferroelectric Liquid Crystal，反铁电液晶)模式、PDLC(Polymer Dispersed Liquid Crystal，聚合物分散液晶)模式、客主模式等。
在一个基板14a的一侧配置有滤色片15。滤色片15配置于夹着液晶层17而与像素电极22对置的位置，黑色矩阵20配置于与像素电极间的边界对置的位置。透明电极16将它们覆盖。也有时在滤色片15与透明电极16之间具有罩面层(overcoat layer)。
在另一个基板14b的一侧有规则地排列有薄膜晶体管21和像素电极22。像素电极22配置于夹着液晶层17而与滤色片15对置的位置。在薄膜晶体管21与像素电极22之间配置有层间绝缘膜18。
形成薄膜晶体管21的基板14b使用玻璃基板，以耐受制造薄膜晶体管21时的高温。另外，在低温下形成薄膜晶体管21时，也可以使用塑料基板。
作为薄膜晶体管21，可举出在石英基板上形成的高温多晶硅晶体管、在玻璃基板上形成的低温多晶硅晶体管、在玻璃基板或塑料基板上形成的非晶硅晶体管。为了液晶显示装置的薄型化，可以将驱动IC形成在玻璃基板上。
在透明电极16与像素电极22之间配置有液晶层17。为了夹持于2张基板等而使间隙保持为一定，液晶层17中形成有间隔件23。
在与液晶层17接触的面上，也可以分别形成用于使液晶层17中包含的液晶化合物向所期望的方向进行取向的取向膜。
各构件依照基板14a、黑色矩阵20及滤色片15、透明电极16、液晶层17、层间绝缘膜18、薄膜晶体管21及像素电极22、以及基板14b的顺序进行层叠。
在这样的夹着液晶层17的基板14a和基板14b的外侧，层叠有具有各种各样的光学功能的膜。在基板14a的外侧，依照相位差膜13a(例如1/4波长板)、本发明的偏光膜12a(例如直线偏光膜)的顺序进行层叠，在基板14b的外侧，依照相位差膜13b(例如1/4波长板)、本发明的偏光膜12b(例如直线偏光膜)的顺序进行层叠。在偏光膜12a的外侧，层叠有用于防止外部光线的反射的防反射膜11。
在本发明的偏光膜12b的外侧形成有作为发光源的背光源单元19。背光源单元19包含光源、导光体、反射板、扩散片及视场角调整片。作为光源，可以使用电致发光(EL)、冷阴极管、热阴极管、LED、激光光源、汞灯等各种各样的光源。只要与光源特性匹配地选择本发明的偏光膜即可。为了使显示装置薄型化，可以在侧面、上下面配置作为发光源的背光源。
在液晶显示装置10为透射型液晶显示装置时，由光源发出的白色光入射到导光体中，并利用反射板来改变行进路线，利用扩散片进行扩散。利用视场角调整片对扩散光进行调整以使其具有所期望的指向性之后，由背光源单元19入射到本发明的偏光膜12b中。
在作为非偏振光的入射光之中，仅某一方的直线偏振光透射过本发明的偏光膜12b。该直线偏振光利用相位差膜13b(例如1/4波长板)而成为圆偏振光，并依次透射过基板14b、像素电极22等而到达液晶层17。
通过像素电极22和与其对置的透明电极(对置电极)16之间的电位差来控制液晶层17的液晶分子的取向状态。在入射到液晶层17中的圆偏振光以原有的状态透射过液晶层17及透明电极16，透射过滤色片15及相位差膜13a，并透射过本发明的偏光膜12a的情况下，该像素最明亮地显示由滤色片决定的颜色。
另外，在通过液晶层17的光的偏振状态发生变化，相位差膜13a和本发明的偏光膜12a几乎完全将透射过滤色片15的光吸收的情况下，该像素显示黑色。在液晶层17的液晶分子为这两种状态中间的取向状态的情况下，光一部分透射，一部分被吸收，因此，该像素将显示中间色。
在液晶显示装置10为半透射型液晶显示装置时，像素电极22具有由透明材料形成的透射部、和由对光进行反射的材料形成的反射部，在透射部中，与前述透射型液晶显示装置同样地显示图像。另一方面，在反射部中，外部光线从防反射膜11的方向入射到液晶显示装置中，透射过偏光膜12a和相位差膜13a的圆偏振光从液晶层17通过，并被像素电极22反射而用于显示。
图3是表示作为本发明的显示装置之一的液晶显示装置24的概要图。在液晶显示装置24中，各构件依照防反射膜11、相位差膜13a、基板14a、本发明的偏光膜12a、滤色片15及黑色矩阵20、透明电极16、液晶层17、层间绝缘膜18、薄膜晶体管21及像素电极22、本发明的偏光膜12b、基板14b、相位差膜13b、背光源单元19的顺序进行层叠。
在液晶显示装置24中，本发明的偏光膜12a及12b分别配置于基板14a与液晶层17之间、以及基板14b与液晶层17之间。
图4是表示作为本发明的显示装置之一的EL显示装置30的概要图。本发明的EL显示装置30是在形成有像素电极35的基板33上层叠作为发光源的发光层36、及阴极电极37而得到的装置。通过对像素电极35施加正电压，对阴极电极37施加负电压，在像素电极35及阴极电极37之间施加直流，从而使发光层36发光。
为了制造EL显示装置30，首先，在基板33上将薄膜晶体管40形成为所期望的形状。然后，将层间绝缘膜34成膜，接下来，利用溅射法将像素电极35成膜，进行图案化。然后，层叠发光层36。
作为基板33，可举出蓝宝石玻璃基板、石英玻璃基板、钠玻璃基板、氧化铝等的陶瓷基板、铜等的金属基板、塑料基板等。可以在基板上形成热传导性膜。作为热传导性膜，可举出金刚石薄膜(DLC等)。在作为像素电极35而使用对光进行反射的材料时，向与基板33相反的方向射出光。因而，不仅可以使用透明材料，还可以使用不锈钢等非透射材料。基板可以为单一的材料，也可以为利用粘接剂使多个基板进行贴合而得的层叠基板。这些基板可以为板状，也可以为膜状。
作为薄膜晶体管40，可举出与前述薄膜晶体管21同样的薄膜晶体管。
在层间绝缘膜34上形成肋(rib)41。肋41配置于像素电极35的周边部(邻接的像素之间)。作为肋41的材料，可举出丙烯酸树脂、聚酰亚胺树脂等。肋41的厚度优选为1.0μm以上且3.5μm以下，更优选为1.5μm以上且2.5μm以下。
接下来，针对由作为透明电极的像素电极35和发光层36以及阴极电极37形成的EL元件进行说明。在为有机EL显示装置时，发光层36分别与至少1层空穴传输层进行层叠，例如，依次层叠电子注入传输层、发光层、空穴传输层、空穴注入层而成为发光源。
作为像素电极35，可举出ITO(锡掺杂氧化铟)、IZO(锌掺杂氧化铟)、ZnO、SnO2、In2O3等，特别优选为ITO、IZO。像素电极35的厚度只要具有能够充分地进行空穴注入的、一定以上的厚度即可，优选设为10～500nm左右。
像素电极35还可利用蒸镀法等形成，但优选利用溅射法形成。作为溅射气体，没有特别限制，使用Ar、He、Ne、Kr、Xe等非活性气体、或它们的混合气体即可。
作为阴极电极37的构成材料，例如优选使用K、Li、Na、Mg、La、Ce、Ca、Sr、Ba、Al、Ag、In、Sn、Zn、Zr等金属元素单质、或者为了使稳定性提高而包含这些金属元素单质的2成分、3成分的合金体系。作为合金体系，例如优选为Ag·Mg(Ag：1～20at％)、Al·Li(Li：0.3～14at％)、In·Mg(Mg：50～80at％)、Al·Ca(Ca：5～20at％)等。
阴极电极37可利用蒸镀、溅射法等形成，优选利用蒸镀法形成。阴极电极37的厚度为0.1nm以上，优选为1～500nm。
空穴注入层具有容易由像素电极35注入空穴的功能，空穴传输层具有传输空穴的功能以及阻碍电子的功能。
发光层的厚度、将空穴注入层与空穴传输层合并的厚度以及电子注入传输层的厚度没有特别限制，还会根据形成方法而不同，优选设为5～100nm。
空穴注入层·空穴传输层中可以使用各种有机化合物。对于形成空穴注入传输层、发光层及电子注入传输层而言，从能够形成均质的薄膜的方面出发，优选使用真空蒸镀法。
作为发光层36，可以使用利用来自单重态激子的发光(荧光)的发光层、利用来自三重态激子的发光(磷光)的发光层、包含利用来自单重态激子的发光(荧光)的发光层和利用来自三重态激子的发光(磷光)的发光层的发光层、由有机物形成的发光层、由无机物形成的发光层、包含由有机物形成的发光层和由无机物形成的发光层的发光层、高分子材料、低分子材料、包含高分子材料和低分子材料的发光层等。但是，并不限定于此，可以使用将各种各样的元件用作EL元件的EL显示装置。
在阴极电极37与密封盖39的空间中配置干燥剂38。利用干燥剂38来吸收水分，防止发光层36的劣化。
在EL显示装置30的光入射面或光出射面上形成的本发明的偏光膜31并不限定于直线偏光膜，也可以是椭圆偏光膜。另外，本发明的偏光膜31可以是前述层叠体1，也可以是将多张本发明的偏光膜4、相位差膜贴合而得的偏光膜。
图5是表示作为本发明的显示装置之一的EL显示装置44的概要图。本发明的EL显示装置44具有使用了薄膜密封膜42的密封结构，也可以将阵列基板(阴极电极37、发光层36、像素电极35、层间绝缘膜34及基板33)设置于本发明的偏光膜31侧。
作为薄膜密封膜42，为了防湿性高，优选使用蒸镀有DLC(类金刚石薄膜(DIAMOND-LIKE CARBON))的膜。蒸镀有DLC的膜可以直接蒸镀于阴极电极37的表面来形成。另外，也可以将树脂薄膜和金属薄膜层叠多层而形成薄膜密封膜42。
图6是表示作为本发明的显示装置之一的投射型液晶显示装置的概要图。
本发明的偏光膜142及偏光膜143例如可用于投射型液晶显示装置(投影仪)中。
从作为发光源的光源(例如高压汞灯)111射出的光束首先通过第一透镜阵列112、第二透镜阵列113、偏振光转换元件114、重叠透镜115，由此，进行反光束截面中的亮度的均匀化和偏振化。
具体而言，从光源111射出的光束被使微小的透镜112a形成为矩阵状而得的第一透镜阵列112分割为多个微小的光束。第二透镜阵列113及重叠透镜115以使经分割的光束各自照射作为照明对象的3个液晶面板140R、140G、140B的整体的方式被设置，因此，各液晶面板入射侧表面的整体成为大致均匀的照度。
偏振光转换元件114具有将入射的光分离成其偏振光成分的功能，并配置于第二透镜阵列113与重叠透镜115之间。由此，预先将来自光源的随机偏振光转换成具有特定偏振方向的偏振光，减少后述的在入射侧偏光膜中的光量损失，从而使画面的亮度提高。
亮度均匀化且被分离成偏振光成分的光经由反射镜122，由用于分离成RGB三原色的二向色镜121、123、132依次分离成红色通道(图6中的R，实线箭头)、绿色通道(图6中的G，点划线箭头)、蓝色通道(图6中的B，虚线箭头)，并分别入射到液晶面板140R、140G、140B中。
对于液晶面板140R、140G、140B而言，在其入射侧配置有本发明的偏光膜142，以及在其出射侧配置有本发明的偏光膜143。
针对在RGB各自的光路中夹着液晶面板而配置于入射侧和出射侧的2张偏光膜进行说明。配置于各光路中的本发明的偏光膜142及偏光膜143以它们的吸收轴正交的方式进行配置，在配置于各光路中的各液晶面板140R、140G、140B中，通过图像信号将按照各像素分别控制的偏振状态转换为光量。
本发明的偏光膜作为在蓝色通道、绿色通道、红色通道中的任一光路中耐久性均优异的偏光膜是有用的。
根据液晶面板140R、140G、140B的图像数据，通过使入射光以每个像素不同的透射率透射而作成的光学像利用交叉二向色棱镜150进行合成，利用投射透镜170而放大投射于屏幕180。
本发明的偏光膜也可以用作电子纸的偏光膜，可以使它们的厚度变薄。作为电子纸而言，是指利用光学各向异性和染料分子取向这样的分子而进行显示的纸、利用如电泳、粒子移动、粒子旋转、相变这样的粒子而进行显示的纸、通过膜的一端进行移动而进行显示的纸、利用分子的发色/相变而进行显示的纸、利用分子的光吸收而进行显示的纸、通过电子与空穴结合而利用自发光来进行显示的纸等。例如，作为电子纸，显示方式没有特别限定，可以使用微囊型电泳、水平移动型电泳、垂直移动型电泳、球状扭转球、磁性扭转球、圆柱扭转球方式、带电调色剂、电子粉流体、磁泳动型、磁感热式、电润湿、光散射(透明/白浊变化)、胆甾醇型液晶/光导电层、胆甾醇型液晶、双稳态向列型液晶、强诱电性液晶、2色性色素·液晶分散型、可动膜、利用无色染料的发消色、光致变色、电致变色、电沉积、柔性有机EL等。
对于电子纸而言，不仅可以是个人地利用文档、图像的电子纸，也可以是用于广告显示(标牌(signage))等的电子纸。利用本发明的偏光膜，能够使电子纸的厚度变薄。
立体显示装置中可使用具有慢轴方向不同的多个区域的偏光膜(例如，日本特开2002-185983号公报)。对于本发明的偏光膜而言，能够通过对取向膜的一部分进行遮蔽而进行研磨或照射偏振UV光，从而在该偏光膜上容易地形成慢轴方向不同的多个区域，因此，作为立体显示装置用偏光膜也是有用的。
实施例
以下，通过实施例对本发明进一步详细地进行说明。实施例中的“％”及“份”只要没有特别说明，就为质量％及质量份。
〔式(1)表示的化合物的合成例〕
合成例1
化合物(1-6)利用Lub等,Recl.Trav.Chim.Pays-Bas,115,321-328(1996)中记载的方法来合成。
化合物(1-6)：
合成例2
化合物(1-8)与合成例1记载的方法同样地进行操作来合成。
化合物(1-8)：
〔式(2)表示的化合物的合成例〕
合成例3
式(2-1)表示的化合物(以下，将该化合物称作“化合物(2-1)”。)按照下述合成路径进行合成。
(步骤1)
将16.8份亚硫酸氢钠和30.0份水进行混合并升温至70℃，用1小时向其中滴加10.5份的37％福尔马林水溶液。然后，冷却至40℃，用1小时滴加10份苯胺，一边保持为40℃一边搅拌3小时。然后，冷却至常温，将析出的晶体滤出、干燥，从而得到18.6份N-磺甲基苯胺钠盐。
(步骤2)
将5.0份的4-丁基苯胺、7.0份的35％盐酸及20.0份水进行混合并冷却至0～5℃，用30分钟向其中滴加8.5份的30％亚硝酸水溶液。然后，一边保持为0～5℃一边搅拌30分钟，进而，添加0.3份氨基磺酸，从而制备出4-丁基苯胺的重氮液。另一方面，将7.7份的N-磺甲基苯胺钠盐、11.0份乙酸钠及100份水进行混合，并冷却至0～5℃，用1小时滴加先前制备的4-丁基苯胺的重氮液的全部量。在滴加结束后，升温至常温，将析出的固体滤出，得到式(2-1-b)表示的化合物(以下，将该化合物称作“化合物(2-1-b)”。)。对于化合物(2-1-b)而言，在不进行干燥的情况下在步骤3中使用全部量。
(步骤3)
将在步骤2中得到的化合物(2-1-b)的全部量、61.8份水及16.7份的20％氢氧化钠水溶液进行混合，并升温至90℃，搅拌2小时。冷却至常温后，混合100份乙酸乙酯，从而进行分液，利用硫酸镁将所得的油层进行干燥，然后将溶剂蒸馏除去，得到7.6份式(2-1-c)表示的化合物(以下，将该化合物称作“化合物(2-1-c)”。)。
(步骤4)
将5.0份化合物(2-1-c)、4.1份的35％盐酸及100份水进行混合，并冷却至0～5℃，用30分钟向其中滴加5.0份的30％亚硝酸水溶液。然后，一边保持为0～5℃一边搅拌30分钟，进而添加0.2份氨基磺酸，从而制备出化合物(2-1-c)的重氮液。另一方面，将2.0份苯酚、6.5份乙酸钠、20份水及40份甲醇进行混合，并冷却至0～5℃，用1小时滴加先前制备的化合物(2-1-c)的重氮液的全部量。在滴加结束后，升温至常温，将析出的固体滤出，并利用甲醇进行洗涤，然后进行干燥，得到6.1份式(2-1-d)表示的化合物(以下，将该化合物称作“化合物(2-1-d)”。)。
(步骤5)
将2.0份化合物(2-1-d)、2.8份11-溴十一醇、2.3份碳酸钾及20份二甲基乙酰胺进行混合，并升温至100℃，搅拌5小时。然后，冷却至常温，并将其注入到100g冰水中，将所析出的固体滤出，并利用水进行洗涤，然后进行干燥，从而得到2.4份式(2-1-e)表示的化合物(以下，将该化合物称作“化合物(2-1-e)”。)。
(步骤6)
将2.3份化合物(2-1-e)、0.8份二甲基苯胺、0.05份二丁基羟基甲苯及25份二甲基乙酰胺进行混合，并冷却至0～10℃，用1小时向其中滴加6.2份丙烯酰氯。然后，升温至常温并搅拌一整夜，反应结束后加入50份水而使固体析出。将析出的固体滤出，并利用甲醇进行洗涤，然后进行干燥，利用柱色谱法进行纯化，从而得到2.0份化合物(2-1)。1H-NMR(CDCl3)δ：0.90-0.96(t、3H)、1.25-1.51(m、16H)、1.60-1.69(m、4H)、1.78-1.86(m、2H)、2.66-2.72(t、2H)、4.01-4.07(t、2H)、4.11-4.17(t、2H)、5.77-5.82(d、1H)、6.05-6.14(dd、1H)、6.35-6.40(d、1H)、6.97-7.01(d、2H)、7.30-7.33(d、2H)、7.84-8.05(m、8H)
合成例4
式(2-2)表示的化合物(以下，将该化合物称作“化合物(2-2)”。)按照下述合成路径进行合成。
(步骤1)
将5.0份按照日本特开2017-082217号公报记载的方法合成的式(2-2-a)表示的化合物(以下，将该化合物称作“化合物(2-2-a)”。)、75份乙醇及11.6份的10％氢氧化钠水溶液进行混合，并升温至80℃，搅拌2小时。然后，冷却至常温，将析出的固体滤出，并利用甲醇进行洗涤，然后进行干燥，得到4.5份式(2-2-b)表示的化合物(以下，将该化合物称作“化合物(2-2-b)”。)。
(步骤2)
将2.0份化合物(2-2-b)、1.9份的1,10-癸二醇、0.13份的4-(N,N-二甲基)氨基吡啶及150份氯仿进行混合，并冷却至0～5℃，用30分钟向其中滴加6.8份二异丙基碳二亚胺。然后，升温至常温并搅拌一整夜，反应结束后与100份水进行混合，从而进行分液。利用硫酸镁将所得的油层干燥后，将溶剂蒸馏除去，利用柱色谱法进行纯化，从而得到1.2份式(2-2-c)表示的化合物(以下，将该化合物称作“化合物(2-2-c)”。)。
(步骤3)
将1.0份化合物(2-2-c)、0.3份二甲基苯胺、0.02份二丁基羟基甲苯及10份二甲基乙酰胺进行混合，并冷却至0～10℃，用15分钟向其中滴加0.2份丙烯酰氯。然后，升温至常温并搅拌一整夜，在反应结束后加入50份水及50份氯仿，从而进行分液。利用硫酸镁将所得的油层进行干燥，然后将溶剂蒸馏除去，利用柱色谱法进行纯化，从而得到0.7份化合物(2-2)。
1H-NMR(CDCl3)δ：1.25-1.51(m、12H)、1.60-1.69(m、2H)、1.73-1.81(m、2H)、3.09(s、6H)、4.10-4.16(t、2H)、4.31-4.37(t、2H)、5.78-5.80(d、1H)、6.07-6.14(dd、1H)、6.35-6.40(d、1H)、6.74-6.77(d、2H)、7.78-7.99(m、6H)、8.03-8.07(d、2H)、8.14-8.18(d、2H)
合成例5
以合成例3或合成例4记载的方法、以及日本特开2011-246696号公报等记载的已知方法为参考来合成化合物(2-3)、化合物(2-4)、化合物(2-5)及化合物(2-113)。
化合物(2-3)：
化合物(2-4)：
化合物(2-5)：
化合物(2-113)：
〔相变温度的测定〕
化合物(1-6)的相变温度通过求出由化合物(1-6)形成的膜的相变温度来进行确认。其操作如下所述。
在形成有取向膜的玻璃基板上形成由化合物(1-6)形成的膜，一边进行加热，一边通过基于偏光显微镜(BX-51，奥林巴斯公司制)的构造观察来确认相变温度。对于化合物(1-6)而言，在升温至120℃后进行降温时，于112℃相变为向列相，于110℃相变为近晶A相，于94℃相变为近晶B相。
与化合物(1-6)的相变温度测定同样地进行操作，对化合物(1-8)的相变温度进行确认。对于化合物(1-8)而言，在升温至140℃后进行降温时，于131℃相变为向列相，于80℃相变为近晶A相，于68℃相变为近晶B相。
实施例1
〔组合物的制备〕
将下述成分进行混合，并于80℃搅拌1小时，由此得到组合物(A)。
化合物(1-6)：75份
化合物(1-8)：25份
化合物(2-1)：4.0份
聚合引发剂；2-二甲基氨基-2-苄基-1-(4-吗啉代苯基)丁烷-1-酮(Irgacure369；Ciba Specialty Chemicals,Inc.制)：6份
流平剂；聚丙烯酸酯化合物(BYK-361N；BYK-Chemie公司制)：1.2份
溶剂；二甲苯：450份左右
〔偏光膜的制造及评价〕
1.取向层的形成
作为透明基材，使用了玻璃基板。
利用旋涂法，将聚乙烯醇(聚乙烯醇1000完全皂化型，和光纯药工业株式会社制)的2质量％水溶液(取向层形成用组合物)涂布于该玻璃基板上，进行干燥后，形成厚度为100nm的膜。接下来，通过对得到的膜的表面实施研磨处理，从而形成取向层。研磨处理使用半自动研磨装置(商品名：LQ-008型，常阳工学株式会社制)，利用布(商品名：YA-20-RW，吉川化工株式会社制)，在压入量为0.15mm、转速为500rpm、16.7mm/s的条件下进行。通过所述研磨处理，得到在玻璃基板上形成有取向层的层叠体1。
2.偏光膜的形成
利用旋涂法将前述组合物(A)涂布于层叠体1的取向层上，在120℃的加热板上进行3分钟加热干燥后，迅速冷却至室温，从而在前述取向层上形成干燥被膜。在所述干燥被膜中，所包含的聚合性液晶组合物(聚合性液晶化合物)的液晶状态为近晶B相。接下来，使用UV照射装置(SPOT CURE SP-7；Ushio Inc制)，在曝光量为2400mJ/cm2(以365nm为基准)的条件下对干燥被膜照射紫外线，由此，使该干燥被膜中包含的聚合性液晶化合物在保持了前述聚合性液晶组合物的液晶状态的状态下进行聚合，由该干燥被膜形成偏光膜。利用激光显微镜(奥林巴斯株式会社制OLS3000)对此时的偏光膜的厚度进行测定，其结果为1.7μm。
3.X射线衍射测定
对于得到的层叠体2的偏光层，使用X射线衍射装置X’Pert PRO MPD(SpectrisCo.,Ltd.制)进行X射线衍射测定。使用Cu作为靶，使在X射线管电流为40mA、X射线管电压为45kV的条件下产生的X射线通过固定发散狭缝1/2°而由研磨方向(预先求出位于偏光层下的取向层的研磨方向。)入射，在扫描范围2θ＝4.0～40.0°的范围内，以2θ＝0.01671°的步距(step)进行扫描，从而进行测定，其结果，在2θ＝20.08°附近得到半峰宽(FWHM)＝约0.312°的尖锐的衍射峰。另外，即使通过来自研磨垂直方向的入射，也得到了同等的结果。由峰位置求出的有序周期(d)约为
可知形成了反映高阶近晶相的结构。
4.偏光膜层叠体的制作
进而，对如上所述地得到的偏光片的偏光膜表面实施电晕处理，然后，在实施了电晕处理的表面，利用旋涂法涂布在100份水中添加了7份羧基改性聚乙烯醇[(株)KURARAY制“Kuraray POVAL KL318”]和3.5份作为热交联剂的水溶性聚酰胺环氧树脂[由SumikaChemtex(株)获得的“Sumirez Resin 650”(固态成分浓度为30质量％的水溶液)]而成的水溶液[粘度：92cP]，于80℃进行5分钟干燥，由此使前述水溶液干燥而形成保护层，制造带保护层的偏光片。进而，在保护层上，介由由压敏式粘合剂(Lintec Corporation制，膜厚为25μm)形成的粘合层，贴合三乙酰纤维素膜(KC4UY，Konica Minolta株式会社制)。由此，得到偏光膜层叠体。
5.二色性比的测定
为了确认本偏光膜的有用性，如下所述地进行操作，从而对二色性比进行测定。
使用在分光光度计(岛津制作所株式会社制UV-3150)上设置带有偏光膜的折叠器(folder)而成的装置，利用双光束法，测定吸收轴方向的极大吸收波长下的透射轴方向的吸光度(A1)和吸收轴方向的吸光度(A2)。在该折叠器的参比侧，设置阻隔50％光量的网(mesh)。由测得的透射轴方向的吸光度(A1)和吸收轴方向的吸光度(A2)的值算出比(A2/A1)，并将其作为二色性比。将结果示于表中。可认为，二色性比越高，则作为偏光膜而言越有用。
将吸收轴方向的吸光度(A2)的极大吸收波长、以及该波长下的二色性比的测定结果示于表1。
6.耐湿热性的评价
对于实施例1的层叠体，按照以下方法对耐湿热性进行评价。将结果示于表1。
将实施例1记载的层叠体投入60℃、90％RH的烘箱中，经过500小时后，重新测定层叠体的极大吸收波长下的吸收轴方向的吸光度(A3)，算出耐湿热试验前后的吸收轴方向的吸光度的变化率值。耐湿热性由下式进行计算。
耐湿热性＝投入试验前的极大吸收波长下的吸收轴方向的吸光度(A2)/投入试验后的极大吸收波长下的吸收轴方向的吸光度(A3)×100
实施例2～6、比较例1～2及参考例1
对于实施例2～6、比较例1～2及参考例1，除了将化合物(2)的种类变为表1记载的种类以外，与实施例1同样地进行操作，从而制作偏光膜，并对吸收轴方向的吸光度(A2)的极大吸收波长、以及该波长下的二色性比进行测定。对于比较例而言，是使用了不属于化合物(2)的聚合性的重氮系液晶化合物的例子，参考例是使用了不具有聚合性基团的、具有二色性的液晶化合物的例子。另外，与实施例1同样地进行操作，从而对耐湿热性进行评价。将其结果示于表1。需要说明的是，表1记载的比较例及参考例的化合物利用与合成例1～5同样的方法来合成。
[表1]
产业上的可利用性
根据本发明的组合物，能够提供二色性高且耐久性(尤其是耐热性)优异的偏光膜。
附图标记说明
1 层叠体
2 支承基材
3 取向膜
4 本发明的偏光膜
10 液晶显示装置
11 防反射膜
12a、12b 本发明的偏光膜
13a、13b 相位差膜
14a、14b 基板
15 滤色片
16 透明电极
17 液晶层
18 层间绝缘膜
19 背光源单元
20 黑色矩阵
21 薄膜晶体管
22 像素电极
23 间隔件
24 液晶显示装置
30 EL显示装置
31 本发明的偏光膜
32 相位差膜
33 基板
34 层间绝缘膜
35 像素电极
36 发光层
37 阴极电极
38 干燥剂
39 密封盖
40 薄膜晶体管
41 肋
42 薄膜密封膜
44 EL显示装置
111 光源
112 第一透镜阵列
112a 透镜
113 第二透镜阵列
114 偏光转换元件
115 重叠透镜
121、123、132 二向色镜
122 反射镜
140R、140G、140B 液晶面板
142、143 本发明的偏光膜
150 交叉二向色棱镜
170 投射透镜
180 屏幕
Claims (8)
1.偏光膜，其是使显示近晶相的聚合性液晶化合物、及式(2)表示的化合物在进行了分子取向的状态下聚合而得的，
式(2)中，m表示0～3的整数，
A1、A2及A3相互独立地表示可以具有取代基的二价的芳香族基团，
L1及L2相互独立地表示单键、-CH2-、-CH2CH2-、-O-、-CH2O-、-OCH2-、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCOO-、-CRc＝CRd-、-C≡C-、-CRc＝N-、-CONRc-、-NRcCO-、或-N＝N-，
Rc及Rd相互独立地表示氢原子或碳原子数为1～4的烷基，
Z1表示聚合性基团，
Z2表示氢原子或聚合性基团，
Z1、Z2中的至少一个表示丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基，
Q1及Q2相互独立地表示可以具有取代基的碳原子数为1～20的直链或支链亚烷基、可以具有取代基的碳原子数为1～20的亚烯基、或可以具有取代基的碳原子数为1～20的亚炔基，所述亚烷基、亚烯基或亚炔基中包含的-CH2-可以被替换为-O-、-S-或-NRe-，
Re表示氢原子或碳原子数为1～4的烷基，
T1表示单键、-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCOO-、或-CONRf-、或-NRfCO-，
T2表示单键、-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCOO-、-CONRf-、-NRfCO-，或仅在Z2为氢原子时表示-NRg-，
Rf及Rg相互独立地表示氢原子或碳原子数为1～4的烷基，Rg表示的烷基可以与Q1或Q2形成环，
其中，A1-(L1-A2)m-L2-A3包含至少一个由-AX1-N＝N-AX2-表示的结构，其中，AX1及AX2各自表示二价的芳香族基团；在T2为-NRg-时，Z2表示氢原子，
其中，显示近晶相的聚合性液晶化合物由式(1)表示，
式(1)中，
X1、X2相互独立地表示二价的芳香族基团或二价的脂环式烃基，此处，该二价的芳香族基团或二价的脂环式烃基中包含的氢原子可以被卤素原子、碳原子数为1～4的烷基、碳原子数为1～4的氟烷基、碳原子数为1～4的烷氧基、氰基或硝基取代，构成该二价的芳香族基团或二价的脂环式烃基的碳原子可以被氧原子、硫原子或氮原子取代；其中，X1、X2中的至少一个为可以具有取代基的1,4-亚苯基或可以具有取代基的环己烷-1,4-二基，
n为1～3，在n为2以上时，X1、X2各自可以不同，
Y1相互独立地为单键或二价的连接基团，其中，Y1不是-N＝N-，
U1表示氢原子或聚合性基团，
U2表示聚合性基团，
U1、U2中的至少一个表示丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基，
W1及W2相互独立地为单键或二价的连接基团，
V1及V2相互独立地表示可以具有取代基的碳原子数为1～20的烷烃二基，构成该烷烃二基的-CH2-可以被替换为-O-、-CO-、-S-或-NH-。
2.根据权利要求1所述的偏光膜，其中，所述U1及Z1、以及U2及Z2全部为相同的聚合性基团，且该聚合性基团为丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基。
3.根据权利要求1或2所述的偏光膜，其中，所述式(2)的液晶化合物为在可见光区域显示二色性光吸收的化合物。
4.根据权利要求1或2所述的偏光膜，其中，所述式(1)的液晶化合物(1)为热致性液晶，并且为具有近晶型液晶相的化合物。
5.根据权利要求1或2所述的偏光膜，所述偏光膜在X射线衍射测定中得到布拉格峰。
6.圆偏光板，其具有权利要求1～5中任一项所述的偏光膜和1/4波长板，所述偏光膜的吸收轴与所述1/4波长板的慢轴所成的角为45±10°，且1/4波长板满足下述式(I)，
100nm<Re(550)<160nm…(I)
式(I)中，Re(550)表示相对于波长550nm的光的面内相位差值。
7.圆偏光板，其具有权利要求1～5中任一项所述的偏光膜和1/4波长板，所述偏光膜的吸收轴与所述1/4波长板的慢轴所成的角为45±10°，且1/4波长板满足下述式(I)、式(II)及式(III)中的全部，
100nm<Re(550)<160nm…(I)
Re(450)/Re(550)≤1.0…(II)
1.00≤Re(650)/Re(550)…(III)
式中，Re(450)表示相对于波长450nm的光的面内相位差值，Re(550)表示相对于波长550nm的光的面内相位差值，Re(650)表示相对于波长650nm的光的面内相位差值。
8.有机EL显示装置，其包含权利要求6或7所述的圆偏光板。
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