CN111804339A - 一种脱硫脱硝活性焦催化剂生产方法 - Google Patents
一种脱硫脱硝活性焦催化剂生产方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN111804339A CN111804339A CN202010667715.8A CN202010667715A CN111804339A CN 111804339 A CN111804339 A CN 111804339A CN 202010667715 A CN202010667715 A CN 202010667715A CN 111804339 A CN111804339 A CN 111804339A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- parts
- coal
- screening
- desulfurization
- raw materials
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 57
- 239000000571 coke Substances 0.000 title claims abstract description 51
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 46
- 238000006477 desulfuration reaction Methods 0.000 title claims abstract description 34
- 230000023556 desulfurization Effects 0.000 title claims abstract description 34
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 86
- 239000003245 coal Substances 0.000 claims abstract description 75
- 238000012216 screening Methods 0.000 claims abstract description 49
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 36
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims abstract description 26
- 238000004898 kneading Methods 0.000 claims abstract description 18
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 13
- 238000003801 milling Methods 0.000 claims abstract description 10
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 claims abstract description 9
- 238000010000 carbonizing Methods 0.000 claims abstract description 8
- RHZUVFJBSILHOK-UHFFFAOYSA-N anthracen-1-ylmethanolate Chemical compound C1=CC=C2C=C3C(C[O-])=CC=CC3=CC2=C1 RHZUVFJBSILHOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 239000003830 anthracite Substances 0.000 claims abstract description 7
- 238000004939 coking Methods 0.000 claims abstract description 7
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims abstract description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 75
- 238000003763 carbonization Methods 0.000 claims description 64
- 230000004913 activation Effects 0.000 claims description 58
- 239000005539 carbonized material Substances 0.000 claims description 51
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 51
- 238000005469 granulation Methods 0.000 claims description 35
- 230000003179 granulation Effects 0.000 claims description 33
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 30
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 27
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims description 26
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 21
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 13
- PHFQLYPOURZARY-UHFFFAOYSA-N chromium trinitrate Chemical compound [Cr+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O PHFQLYPOURZARY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- GNTDGMZSJNCJKK-UHFFFAOYSA-N divanadium pentaoxide Chemical compound O=[V](=O)O[V](=O)=O GNTDGMZSJNCJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000006479 redox reaction Methods 0.000 claims description 9
- 239000011280 coal tar Substances 0.000 claims description 8
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 8
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 claims description 8
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 claims description 7
- VEUACKUBDLVUAC-UHFFFAOYSA-N [Na].[Ca] Chemical compound [Na].[Ca] VEUACKUBDLVUAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 125000005521 carbonamide group Chemical group 0.000 claims description 7
- MPMSMUBQXQALQI-UHFFFAOYSA-N cobalt phthalocyanine Chemical group [Co+2].C12=CC=CC=C2C(N=C2[N-]C(C3=CC=CC=C32)=N2)=NC1=NC([C]1C=CC=CC1=1)=NC=1N=C1[C]3C=CC=CC3=C2[N-]1 MPMSMUBQXQALQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000010959 steel Substances 0.000 claims description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 6
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical compound OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 6
- XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N copper(II) nitrate Chemical compound [Cu+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 5
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 claims description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 5
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 claims description 4
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 claims description 4
- GWBWGPRZOYDADH-UHFFFAOYSA-N [C].[Na] Chemical compound [C].[Na] GWBWGPRZOYDADH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 abstract description 6
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 abstract description 4
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 abstract description 4
- 238000001994 activation Methods 0.000 description 53
- 239000000463 material Substances 0.000 description 28
- 239000000047 product Substances 0.000 description 16
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 9
- 210000002268 wool Anatomy 0.000 description 9
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 7
- 238000002309 gasification Methods 0.000 description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 7
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 6
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 6
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 6
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 5
- 230000009471 action Effects 0.000 description 4
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 4
- 235000013877 carbamide Nutrition 0.000 description 4
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 4
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 4
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 4
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 4
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 4
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 4
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 4
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 4
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 3
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 3
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N heavy water Substances [2H]O[2H] XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N 0.000 description 3
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 3
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 239000003546 flue gas Substances 0.000 description 2
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000006978 adaptation Effects 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/06—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing polymers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
- B01D53/86—Catalytic processes
- B01D53/8637—Simultaneously removing sulfur oxides and nitrogen oxides
-
- B01J35/61—
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
- B01J37/0027—Powdering
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
- B01J37/0063—Granulating
Abstract
本发明公开了一种脱硫脱硝活性焦催化剂生产方法，它包括如下步骤，a、原料制备工序：按照重量份，将2‑4份兰炭、1‑3份神木煤、2‑4份焦煤、0.5‑1.5份无烟煤和10.5‑1.5份催化剂混合均匀；b、磨粉工序：混合均匀的原料进行磨粉处理，使得85％以上的原料都能通过200目的筛；c、捏合工序：磨粉处理后的原料加入重量份25‑30份的粘结剂和8‑12份的水，在65℃‑90℃温度下进行捏合；d、制造工序：捏合后的原料为煤膏，煤膏按先后顺序进行：造粒、第一次筛选、炭化、第二次筛选、活化、第三次筛选和包装；通过本发明制备的硫脱硝活性焦催化剂，使得脱硫值提升至25‑30mg/g，脱硝率提高至50‑55％。
Description
技术领域
本发明涉及一种催化剂生产方法，特别涉及一种脱硫脱硝活性焦催化剂生产方法。
背景技术
活性焦是一种黑色多孔的固体炭质，由煤通过粉碎、成型或用均匀的煤粒经炭化、活化生产。主要成分为碳，并含少量氧、氢、硫、氮、氯等元素。主要为5㎜，8㎜，9㎜为主，活性焦的比表面积在350-450m2/g之间，机械强度高等物理特点，基于目前各生产厂生产的活性焦脱硫值在20mg/g，脱硝率40％，满足不了钢厂烧结烟气的处理要求。如果有一种方法，或者生产使用的高效催化剂，能够满足活性焦脱硫值和脱硝率，将会对活性焦的生产起到极大的作用，因此迫切需要一种能够满足钢厂烧结烟气处理要求的方法或催化剂来促进活性焦的生产。
发明内容
本发明为了解决上述问题，一种脱硫脱硝活性焦催化剂生产方法。本发明所采用的技术方案是：一种脱硫脱硝活性焦催化剂生产方法，它包括如下步骤，a、原料制备工序：按照重量份，将2-4份兰炭、1-3份神木煤、2-4份焦煤、0.5-1.5份无烟煤和0.5-1.5份催化剂混合均匀；
b、磨粉工序：雷蒙磨对混合好后的原料进行磨粉，使得原料都能通过200目的筛，再经风力机密闭输送至原料罐备用；
c、捏合工序：磨粉处理后的原料加入重量份25-30份的粘结剂和8-12份的水，在65℃-90℃温度下进行捏合；粘结剂、水和磨粉后的原料进行浸润、渗透和分散后发生化学凝聚，使原料形成可挤压变形的煤膏；
d、制造工序：煤膏按先后顺序进行：造粒、第一次筛选、炭化、第二次筛选、活化、第三次筛选和包装，具体如下：
造粒：煤膏经输送机送入造粒机进行造粒；
第一次筛选：造粒后进行第一次筛选，去除颗粒度不符合要求的煤膏；
炭化：颗粒度符合要求的煤膏通过无损斗提和皮带输送机送到炭化炉尾，皮带输送机上均匀排布有若干冷空气盘管，输送过程中冷空气直接吹到皮带上的煤膏上，煤膏在输送的过程中直接被冷冻固化；皮带输送机用钢结构彩板走廊进行了密封；煤膏从炭化炉炉尾向炭化炉炉头运输，炭化炉炉头温度为550℃-650℃，炉中温度为450℃-48℃，炉尾温度为340℃-350℃，煤膏在炭化炉内加热干馏，最后从出料口流出，炭化后的煤膏为炭化料。
炭化后的炭化料由不锈钢平板输送机进行输送，输送的过程中温度由650℃下降到290℃-310℃，然后炭化料进入冷却器进行冷却，温度由290℃-310℃下降到29℃-31℃，炭化料冷却后从冷却器出口流出；
第二次筛选：炭化后进行第二次筛选，去除颗粒度不符合要求的炭化料；
活化：筛选好的炭化料进入活化炉进行活化，活化温度为700℃～1050℃，采用气体活化法，水蒸汽与炭接触发生氧化还原反应，达到造孔的目的；
第三次筛选：活化后的炭化料为成品，对成品进行第二次筛选，去除颗粒度不符合要求的成品；
包装：最后包装出售。
进一步的，所述催化剂为酞菁钴四磺酸钠钙盐、氢氧化钾、炭酰胺、炭酸钠、硝酸铬、五氧化二钒和硝酸铜。
进一步的，所述粘结剂为温度为85℃以上的煤焦油。
进一步的，第一次筛选后的筛下物返回造粒工序再次造粒。
进一步的，第二次筛选后的筛下物返回造粒工序再次造粒。
进一步的，第三次筛选后的筛下物为成品。
进一步的，按照重量份，磨粉处理后的原料与粘结剂的配比为0.9-1.1：0.25-0.3。
进一步的，炭化过程中，催化剂里的部分催化剂参加了反应，具体如下：
酞菁钴四磺酸钠钙盐参加了化学反应，由金属盐变成了金属氧化物，氢氧化钾参加了化学反应，使炭化料形成了初步孔径，炭酰胺参加了聚合反应，形成了三聚氰酸的高分子化合物。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：
1、本发明一种脱硫脱硝活性焦催化剂生产方法，它包括如下步骤，a、原料制备工序：按照重量份，将2-4份兰炭、1-3份神木煤、2-4份焦煤、0.5-1.5份无烟煤和10.5-1.5份催化剂混合均匀；
b、磨粉工序：混合均匀的原料进行磨粉处理，使得原料都能通过200目的筛，这样可使原料颗粒度均匀，增大了原料的外表面积，这样易于后面的成型，同时可以提高原料强度；
c、捏合工序：磨粉处理后的原料加入重量份25-30份的粘结剂和8-12份的水，在65℃-90℃温度下进行捏合，原料在粘结剂和水的作用下产生界面化学凝聚，形成具有挤压变形的可塑性煤膏，以易于成型和提高产品强度；
d、制造工序：捏合后的原料为煤膏，煤膏按先后顺序进行：造粒、第一次筛选、炭化、第二次筛选、活化、第三次筛选和包装；
捏合后的煤膏经皮带输送机送入造粒机进行造粒，造粒完成后使用筛选机进行第一次筛选，去除颗粒度不符合要求的煤膏
炭化的具体做法是成型物料在低温条件下的干馏，在该过程中成型的物料在一定的温度范围内隔绝空气加热，使物料内的低分子物质首先挥发，其他物质分解和固化。整个炭化过程中物料会发生一系列物理和化学变化，物理变化主要是脱水和干燥过程；化学变化主要是热分解和热缩聚两类反应。炭化的目的就是使物料内部形成容易活化的孔隙结构和较高的机械强度，增加了炭化料的吸附，碳酰胺高温参加聚合反应，最后形成三聚氰酸等高分子化合物，提高了脱硝率。
活化就是水蒸气与炭化料接触后发生氧化还原反应，通过气化反应达到造孔的目的，在活化的过程中，部分催化剂参加反应，增加了脱硫脱硝的有用孔径，减少了其他无用孔的生产，保护了活性焦的强度，降低了损失，提高了活性焦得率，降低了生产成本。活化后部分催化剂保留在活性焦内，在活性焦脱硫和脱硝使用过程中作为催化剂，提高了脱硫脱硝性能。
通过本发明制备的脱硫脱硝活性焦催化剂，使得脱硫值提升至25-30mg/g，脱硝率提高至50-55％。
附图说明
为了更清楚的说明本发明的技术方案，下面将对实施例中所需要使用的附图作简要的介绍，显而易见地，对于本领域普通技术人员而言，在不付出创造性的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1为本发明流程图。
图中1-a、原料制备工序、2-b、磨粉工序、3-c、捏合工序、4-d、制造工序。
具体实施方式
为了使本技术领域的人员更好地理解本申请中的技术方案，下面将结合附图，对本申请实施例中的技术方案进行清楚完整的描述。
本发明的核心是提供了种脱硫脱硝活性焦催化剂生产方法，制备的硫脱硝活性焦催化剂，使得脱硫值提升至25-30mg/g，脱硝率提高至50-55％。
图1为本发明流程图，如图1所示；
实施例一：
一种脱硫脱硝活性焦催化剂生产方法，它包括如下步骤，
a、原料制备工序1：按照重量份，将3份兰炭、2份神木煤、3份焦煤、1份无烟煤和1份催化剂混合均匀，催化剂为酞菁钴四磺酸钠钙盐、氢氧化钾、炭酰胺、炭酸钠、硝酸铬、五氧化二钒和硝酸铜；
b、磨粉工序2：混合好后的原料存于封闭式原料库房内，原料通过装载机倒入原料缓存仓，再经传送带送入雷蒙磨，雷蒙磨对混合好后的原料进行磨粉，使得原料都能通过200目的筛，颗粒度合格的原料经风力机密闭输送至原料罐备用，传送带及原料罐均采用密闭式。
磨粉工序要求将原料磨成均匀粉末状，这样可使原料颗粒度均匀，增大了原料的外表面积，这样易于后面的成型，同时可以提高原料强度，而且原料颗粒度对产品的质量和外观也有很大影响，其中粘结剂为85℃以上的煤焦油。
c、捏合工序3：磨粉处理后的原料加入重量份27.5份的粘结剂和10份的水，在77.5℃温度下进行捏合，使所加入的粘结剂、水与混合均匀的原料进行充分的浸润、渗透和分散，磨粉处理后的原料与粘结剂的配比为1：0.275，依据煤焦油的含水量多少加入适量的水进行捏合，原料在粘结剂和水的作用下产生界面化学凝聚，形成具有挤压变形的可塑性煤膏，以易于成型和提高产品强度。
d、制造工序4，造粒：捏合后的煤膏经皮带输送机送入造粒机进行造粒，造粒完成后使用筛选机进行第一次筛选，去除颗粒度不符合要求的煤膏，第一次筛选后的筛下物返回造粒工序再次造粒。合格粒度的成型煤膏使用无损斗提和皮带输送机送到炭化炉尾。皮带输送机用钢结构彩板走廊进行密封。皮带输送机上均匀排布一些冷空气盘管，将冷空气直接吹到皮带上的成型煤膏上，成型煤膏在输送的过程中直接被冷冻固化。
炭化：炭化工序是气体活化法制造活性炭过程中的最重要且必须的工序之一，是活化前的主要准备与基础，具体做法是成型物料在低温条件下的干馏，在该过程中成型的物料在一定的温度范围内隔绝空气加热，使物料内的低分子物质首先挥发，其他物质分解和固化。整个炭化过程中物料会发生一系列物理和化学变化，物理变化主要是脱水和干燥过程；化学变化主要是热分解和热缩聚两类反应。炭化的目的就是使物料内部形成容易活化的孔隙结构和较高的机械强度。
具体如下：
固化后的成型煤膏从炭化炉炉尾不断向炭化炉炉头运输，炭化炉炉头温度一般控制在550℃-650℃，炉中温度控制在450℃-48℃左右，炉尾温度控制在340℃-350℃，煤膏在炭化炉内加热干馏，最后从出料口流出，炭化后的煤膏为炭化料。
炭化后炭化料首先进入不锈钢平板输送机，温度由650℃下降到300℃左右，随后进入冷却器进行冷却，温度由300℃下降到30℃，冷却完成后从冷却器出口流出后进行筛选，暂存于料库。炭化炉添加燃料煤，以便提供热量。炭化的过程中，部分催化剂参加化学反应，由金属盐变成金属氧化物，在炭化过程中，碱性物质参加反应，形成初步孔径，增加炭化料的吸附，碳酰胺高温参加聚合反应，最后形成三聚氰酸等高分子化合物，提高了脱硝率。通过炭化工序所得的炭化料，活化前要进行第二筛选，第二筛选的目的就是将炭化生产过程中产生的不符合要求的小颗粒及粉尘分离出来，再返回造粒工序再次造粒，以保证活化顺利进行。
活化：将筛选好的炭化料中转包运至活化炉底部，用电动葫芦提升至活化炉顶部加料口，再加入到活化炉中进行活化，活化温度700℃～1050℃，本发明采用气体活化法，采用水蒸汽在高温条件下与炭接触发生氧化还原反应，生成CO、CO2、H2及炭氢化合物等物质，通过气化反应达到造孔的目的。
具体的：合格的炭化料送入活化炉内，通过水蒸气进行活化，活化温度700～1050℃，活化就是水蒸气与炭化料接触后发生氧化还原反应，生成CO、CO2、H2及碳氢化合物等物质，通过气化反应达到造孔的目的，在高温活化的过程中，部分催化剂参加反应，增加了脱硫脱硝的有用孔径，减少了其他无用孔的生产，保护了活性焦的强度，降低了损失，提高了活性焦得率，降低了生产成本。活化后部分催化剂保留在活性焦内，在活性焦脱硫和脱硝使用过程中作为催化剂，提高了脱硫脱硝性能，化学反应式如下：
C+2H2O→2H2+CO2-18kCal
C+H2O→H2+CO-31kCal
C+CO2→2CO-41kCal
活化后的活化毛料进行第三次筛选，筛下物集中收集后外售，活化后筛选出的的活化料由卸料器卸出，使用不锈钢的平板输送机和旋筛送入冷料机冷却。
实施例二：
一种脱硫脱硝活性焦催化剂生产方法，它包括如下步骤，
a、原料制备工序1：按照重量份，将2份兰炭、1份神木煤、2份焦煤、0.5份无烟煤和0.5份催化剂混合均匀，催化剂为酞菁钴四磺酸钠钙盐、氢氧化钾、炭酰胺、炭酸钠、硝酸铬、五氧化二钒和硝酸铜；
b、磨粉工序2：混合好后的原料存于封闭式原料库房内，原料通过装载机倒入原料缓存仓，再经传送带送入雷蒙磨，雷蒙磨对混合好后的原料进行磨粉，使得原料都能通过200目的筛，颗粒度合格的原料经风力机密闭输送至原料罐备用，传送带及原料罐均采用密闭式。
磨粉工序要求将原料煤磨成均匀粉末状，这样可使原料颗粒度均匀，增大了原料的外表面积，这样易于后面的成型，同时可以提高原料强度，而且原料颗粒度对产品的质量和外观也有很大影响，其中粘结剂为85℃以上的煤焦油。
c、捏合工序3：磨粉处理后的原料加入重量份25份的粘结剂和8份的水，在65℃温度下进行捏合，使所加入的粘结剂、水与混合均匀的原料进行充分的浸润、渗透和分散，磨粉处理后的原料与粘结剂的配比为0.9：0.25，依据煤焦油的含水量多少加入适量的水进行捏合，原料在粘结剂和水的作用下产生界面化学凝聚，形成具有挤压变形的可塑性煤膏，以易于成型和提高产品强度。
d、制造工序4，造粒：捏合后的煤膏经皮带输送机送入造粒机进行造粒，造粒完成后使用筛选机进行第一次筛选，去除颗粒径不符合要求的煤膏，第一次筛选后的筛下物返回造粒工序再次造粒。合格粒度的成型煤膏使用无损斗提和皮带输送机送到炭化炉尾。皮带输送机用钢结构彩板走廊进行密封。皮带输送机上均匀排布一些冷空气盘管，将冷空气直接吹到皮带上的成型煤膏上，成型煤膏在输送的过程中直接被冷冻固化。
炭化：炭化工序是气体活化法制造活性炭过程中的最重要且必须的工序之一，是活化前的主要准备与基础，具体做法是成型物料在低温条件下的干馏，在该过程中成型的物料在一定的温度范围内隔绝空气加热，使物料内的低分子物质首先挥发，其他物质分解和固化。整个炭化过程中物料会发生一系列物理和化学变化，物理变化主要是脱水和干燥过程；化学变化主要是热分解和热缩聚两类反应。炭化的目的就是使物料内部形成容易活化的孔隙结构和较高的机械强度。
具体如下：
固化后的成型煤膏从炭化炉炉尾不断向炭化炉炉头运输，炭化炉炉头温度一般控制在550℃-650℃，炉中温度控制在450℃-48℃左右，炉尾温度控制在340℃-350℃，煤膏在炭化炉内加热干馏，最后从出料口流出，炭化后的煤膏为炭化料。
炭化后炭化料首先进入不锈钢平板输送机，温度由650℃下降到300℃左右，随后进入冷却器进行冷却，温度由300℃下降到30℃，冷却完成后从冷却器出口流出后进行筛选，暂存于料库。炭化炉添加燃料煤，以便提供热量。炭化的过程中，部分催化剂参加化学反应，由金属盐变成金属氧化物，在炭化过程中，碱性物质参加反应，形成初步孔径，增加炭化料的吸附，碳酰胺高温参加聚合反应，最后形成三聚氰酸等高分子化合物，提高了脱硝率。通过炭化工序所得的炭化料，活化前要进行第二筛选，第二筛选的目的就是将炭化生产过程中产生的不符合要求的小颗粒及粉尘分离出来，再返回造粒工序再次造粒，以保证活化顺利进行。
活化：将筛选好的炭化料中转包运至活化炉底部，用电动葫芦提升至活化炉顶部加料口，再加入到活化炉中进行活化，活化温度700℃～1050℃，本发明采用气体活化法，采用水蒸汽在高温条件下与炭接触发生氧化还原反应，生成CO、CO2、H2及炭氢化合物等物质，通过气化反应达到造孔的目的。
具体的：合格的炭化料送入活化炉内，通过水蒸气进行活化，活化温度700～1050℃，活化就是水蒸气与炭化料接触后发生氧化还原反应，生成CO、CO2、H2及碳氢化合物等物质，通过气化反应达到造孔的目的，在高温活化的过程中，部分催化剂参加了反应，增加了脱硫脱硝的有用孔径，减少了其他无用孔的生产，保护了活性焦的强度，降低了损失，提高了活性焦得率，降低了生产成本。活化后部分催化剂保留在活性焦内，在活性焦脱硫和脱硝使用过程中作为催化剂，提高了脱硫脱硝性能，化学反应式如下：
C+2H2O→2H2+CO2-18kCal
C+H2O→H2+CO-31kCal
C+CO2→2CO-41kCal
活化后的活化毛料进行第三次筛选，筛下物集中收集后外售，活化后筛选出的的活化料由卸料器卸出，使用不锈钢的平板输送机和旋筛送入冷料机冷却。
实施例三：
一种脱硫脱硝活性焦催化剂生产方法，它包括如下步骤，
a、原料制备工序1：按照重量份，将4份兰炭、3份神木煤、4份焦煤、1.5份无烟煤和1.5份催化剂混合均匀，催化剂为酞菁钴四磺酸钠钙盐、氢氧化钾、炭酰胺、炭酸钠、硝酸铬、五氧化二钒和硝酸铜；
b、磨粉工序2：混合好后的原料存于封闭式原料库房内，原料通过装载机倒入原料缓存仓，再经传送带送入雷蒙磨，雷蒙磨对混合好后的原料进行磨粉，使得原料都能通过200目的筛，颗粒度合格的原料经风力机密闭输送至原料罐备用，传送带及原料罐均采用密闭式。
磨粉工序要求将原料煤磨成均匀粉末状，这样可使原料颗粒度均匀，增大了原料的外表面积，这样易于后面的成型，同时可以提高原料强度，而且原料颗粒度对产品的质量和外观也有很大影响，其中粘结剂为85℃以上的煤焦油。
c、捏合工序3：磨粉处理后的原料加入重量份30份的粘结剂和12份的水，在90℃温度下进行捏合，使所加入的粘结剂、水与混合均匀的原料进行充分的浸润、渗透和分散，磨粉处理后的原料与粘结剂的配比为1.1：0.3，依据煤焦油的含水量多少加入适量的水进行捏合，原料在粘结剂和水的作用下产生界面化学凝聚，形成具有挤压变形的可塑性煤膏，以易于成型和提高产品强度。
d、制造工序4，造粒：捏合后的煤膏经皮带输送机送入造粒机进行造粒，造粒完成后使用筛选机进行第一次筛选，去除颗粒径不符合要求的煤膏，第一次筛选后的筛下物返回造粒工序再次造粒。合格粒度的成型煤膏使用无损斗提和皮带输送机送到炭化炉尾。皮带输送机用钢结构彩板走廊进行密封。皮带输送机上均匀排布一些冷空气盘管，将冷空气直接吹到皮带上的成型煤膏上，成型煤膏在输送的过程中直接被冷冻固化。
炭化：炭化工序是气体活化法制造活性炭过程中的最重要且必须的工序之一，是活化前的主要准备与基础，具体做法是成型物料在低温条件下的干馏，在该过程中成型的物料在一定的温度范围内隔绝空气加热，使物料内的低分子物质首先挥发，其他物质分解和固化。整个炭化过程中物料会发生一系列物理和化学变化，物理变化主要是脱水和干燥过程；化学变化主要是热分解和热缩聚两类反应。炭化的目的就是使物料内部形成容易活化的孔隙结构和较高的机械强度。
具体如下：
固化后的成型煤膏从炭化炉炉尾不断向炭化炉炉头运输，炭化炉炉头温度一般控制在550℃-650℃，炉中温度控制在450℃-48℃左右，炉尾温度控制在340℃-350℃，煤膏在炭化炉内加热干馏，最后从出料口流出，炭化后的煤膏为炭化料。
炭化后炭化料首先进入不锈钢平板输送机，温度由650℃下降到300℃左右，随后进入冷却器进行冷却，温度由300℃下降到30℃，冷却完成后从冷却器出口流出后进行筛选，暂存于料库。炭化炉添加燃料煤，以便提供热量。炭化的过程中，部分催化剂参加了化学反应，由金属盐变成金属氧化物，在炭化过程中，碱性物质参加反应，形成初步孔径，增加炭化料的吸附，碳酰胺高温参加聚合反应，最后形成三聚氰酸等高分子化合物，提高了脱硝率。通过炭化工序所得的炭化料，活化前要进行第二筛选，第二筛选的目的就是将炭化生产过程中产生的不符合要求的小颗粒及粉尘分离出来，再返回造粒工序再次造粒，以保证活化顺利进行。
活化：将筛选好的炭化料中转包运至活化炉底部，用电动葫芦提升至活化炉顶部加料口，再加入到活化炉中进行活化，活化温度700℃～1050℃，本发明采用气体活化法，采用水蒸汽在高温条件下与炭接触发生氧化还原反应，生成CO、CO2、H2及炭氢化合物等物质，通过气化反应达到造孔的目的。
具体的：合格的炭化料送入活化炉内，通过水蒸气进行活化，活化温度700～1050℃，活化就是水蒸气与炭化料接触后发生氧化还原反应，生成CO、CO2、H2及碳氢化合物等物质，通过气化反应达到造孔的目的，在高温活化的过程中，部分催化剂参加了反应，增加了脱硫脱硝的有用孔径，减少了其他无用孔的生产，保护了活性焦的强度，降低了损失，提高了活性焦得率，降低了生产成本。活化后部分催化剂保留在活性焦内，在活性焦脱硫和脱硝使用过程中作为催化剂，提高了脱硫脱硝性能，化学反应式如下：
C+2H2O→2H2+CO2-18kCal
C+H2O→H2+CO-31kCal
C+CO2→2CO-41kCal
活化后的活化毛料进行第三次筛选，筛下物集中收集后外售，活化后筛选出的的活化料由卸料器卸出，使用不锈钢的平板输送机和旋筛送入冷料机冷却。
三次筛选过程中间产品为湿料，且都在全封闭式的状态下工作，无粉尘产生。
最后进行包装外售。
本领域技术人员在考虑说明书及实践这里公开的申请后，将容易想到本申请的其他实施方案。本申请旨在涵盖本申请的任何变型、用途或者适应性变化，这些变型、用途或者适应性变化遵循本申请的一般性原理并包含本申请公开的本技术领域中的公知常识或惯用技术手段。说明书和实施例仅被视为实例性的，本申请的真正范围由权利要求指出。
应当理解的是，本申请并不局限于上面已经描述并在附图中示出的精确结构，并且可以在不脱离其范围进行各种修改和改变。以上所述的本申请实施方式并不构成对本申请保护范围的限定。
Claims (8)
1.一种脱硫脱硝活性焦催化剂生产方法，其特征在于它包括如下步骤，a、原料制备工序：按照重量份，将2-4份兰炭、1-3份神木煤、2-4份焦煤、0.5-1.5份无烟煤和0.5-1.5份催化剂混合均匀；
b、磨粉工序：雷蒙磨对混合好后的原料进行磨粉，使得原料都能通过200目的筛，再经风力机密闭输送至原料罐备用；
c、捏合工序：磨粉处理后的原料加入重量份25-30份的粘结剂和8-12份的水，在65℃-90℃温度下进行捏合；粘结剂、水和磨粉后的原料进行浸润、渗透和分散后发生化学凝聚，使原料形成可挤压变形的煤膏；
d、制造工序：煤膏按先后顺序进行：造粒、第一次筛选、炭化、第二次筛选、活化、第三次筛选和包装，具体如下：
造粒：煤膏经输送机送入造粒机进行造粒；
第一次筛选：造粒后进行第一次筛选，去除颗粒度不符合要求的煤膏；
炭化：颗粒度符合要求的煤膏通过无损斗提和皮带输送机送到炭化炉尾，皮带输送机上均匀排布有若干冷空气盘管，输送过程中冷空气直接吹到皮带上的煤膏上，煤膏在输送的过程中直接被冷冻固化；皮带输送机用钢结构彩板走廊进行了密封；煤膏从炭化炉炉尾向炭化炉炉头运输，炭化炉炉头温度为550℃-650℃，炉中温度为450℃-48℃，炉尾温度为340℃-350℃，煤膏在炭化炉内加热干馏，最后从出料口流出，炭化后的煤膏为炭化料；
炭化后的炭化料由不锈钢平板输送机进行输送，输送的过程中温度由650℃下降到290℃-310℃，然后炭化料进入冷却器进行冷却，温度由290℃-310℃下降到29℃-31℃，炭化料冷却后从冷却器出口流出；
第二次筛选：炭化后进行第二次筛选，去除颗粒度不符合要求的炭化料；
活化：筛选好的炭化料进入活化炉进行活化，活化温度为700℃～1050℃，采用气体活化法，水蒸汽与炭接触发生氧化还原反应，达到造孔的目的；
第三次筛选：活化后的炭化料为成品，对成品进行第二次筛选，去除颗粒度不符合要求的成品；
包装：最后包装出售。
2.根据权利要求1所述的脱硫脱硝活性焦催化剂生产方法，其特征在于，所述催化剂为酞菁钴四磺酸钠钙盐、氢氧化钾、炭酰胺、炭酸钠、硝酸铬、五氧化二钒和硝酸铜。
3.根据权利要求1所述的脱硫脱硝活性焦催化剂生产方法，其特征在于，所述粘结剂为温度为85℃以上的煤焦油。
4.根据权利要求1所述的脱硫脱硝活性焦催化剂生产方法，其特征在于，第一次筛选后的筛下物返回造粒工序再次造粒。
5.根据权利要求1所述的脱硫脱硝活性焦催化剂生产方法，其特征在于，第二次筛选后的筛下物返回造粒工序再次造粒。
6.根据权利要求1所述的脱硫脱硝活性焦催化剂生产方法，其特征在于，第三次筛选后的筛下物为成品。
7.根据权利要求1所述的脱硫脱硝活性焦催化剂生产方法，其特征在于，按照重量份，磨粉处理后的原料与粘结剂的配比为0.9-1.1：0.25-0.3。
8.根据权利要求2所述的脱硫脱硝活性焦催化剂生产方法，其特征在于，炭化过程中，催化剂里的部分催化剂参加了反应，具体如下：
酞菁钴四磺酸钠钙盐参加了化学反应，由金属盐变成了金属氧化物，氢氧化钾参加了化学反应，使炭化料形成了初步孔径，炭酰胺参加了聚合反应，形成了三聚氰酸的高分子化合物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202010667715.8A CN111804339A (zh) | 2020-07-13 | 2020-07-13 | 一种脱硫脱硝活性焦催化剂生产方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202010667715.8A CN111804339A (zh) | 2020-07-13 | 2020-07-13 | 一种脱硫脱硝活性焦催化剂生产方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN111804339A true CN111804339A (zh) | 2020-10-23 |
Family
ID=72842333
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202010667715.8A Pending CN111804339A (zh) | 2020-07-13 | 2020-07-13 | 一种脱硫脱硝活性焦催化剂生产方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN111804339A (zh) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112456489A (zh) * | 2020-11-11 | 2021-03-09 | 中冶南方都市环保工程技术股份有限公司 | 一种活性焦的制备方法 |
| CN113511653A (zh) * | 2021-08-17 | 2021-10-19 | 淮北中清环保科技有限公司 | 一种生产脱硫脱硝炭的方法 |
| CN113753893A (zh) * | 2021-09-08 | 2021-12-07 | 中冶南方都市环保工程技术股份有限公司 | 一种烟气净化活性焦磨损废焦重制焦的方法 |
| CN114249320A (zh) * | 2022-01-10 | 2022-03-29 | 宁夏捷成新材料科技有限公司 | 一种基于烟煤和生物粘结剂的脱硫脱硝活性焦制备工艺 |
| CN114426276A (zh) * | 2020-10-29 | 2022-05-03 | 宝武炭材料科技有限公司 | 一种脱硫脱硝用柱状活性焦的制备方法 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101485972A (zh) * | 2009-01-20 | 2009-07-22 | 北京世纪地和科技有限公司 | 煤基脱硫用活性焦及其制备方法 |
| CN101993066A (zh) * | 2010-02-11 | 2011-03-30 | 赵建勋 | 一种脱硫脱硝活性焦及其制备方法 |
| CN105727713A (zh) * | 2016-03-21 | 2016-07-06 | 孙若浩 | 一种使用脱硫脱硝剂对烟气进行净化的方法 |
| WO2016150302A1 (zh) * | 2015-03-20 | 2016-09-29 | 江西永丰县博源实业有限公司 | 一种脱硫脱硝剂 |
| CN109715269A (zh) * | 2016-10-14 | 2019-05-03 | 黄华丽 | 一种有害气体净化剂及其制备和净化方法 |
| CN110624380A (zh) * | 2019-09-30 | 2019-12-31 | 南通天祺环保科技发展有限公司 | 一种协同脱硫脱硝剂及其制备和应用 |
-
2020
- 2020-07-13 CN CN202010667715.8A patent/CN111804339A/zh active Pending
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101485972A (zh) * | 2009-01-20 | 2009-07-22 | 北京世纪地和科技有限公司 | 煤基脱硫用活性焦及其制备方法 |
| CN101993066A (zh) * | 2010-02-11 | 2011-03-30 | 赵建勋 | 一种脱硫脱硝活性焦及其制备方法 |
| WO2016150302A1 (zh) * | 2015-03-20 | 2016-09-29 | 江西永丰县博源实业有限公司 | 一种脱硫脱硝剂 |
| CN105727713A (zh) * | 2016-03-21 | 2016-07-06 | 孙若浩 | 一种使用脱硫脱硝剂对烟气进行净化的方法 |
| CN109715269A (zh) * | 2016-10-14 | 2019-05-03 | 黄华丽 | 一种有害气体净化剂及其制备和净化方法 |
| CN110624380A (zh) * | 2019-09-30 | 2019-12-31 | 南通天祺环保科技发展有限公司 | 一种协同脱硫脱硝剂及其制备和应用 |
Non-Patent Citations (4)
| Title |
|---|
| 周春琼: "钴络合物体系同时脱硫脱硝实验研究", 《广西师范大学学报》 * |
| 祁贵生: "《超重力湿式氧化法脱除气体中硫化氢技术》", 31 December 2013 * |
| 马世昌: "《化学物质辞典》", 30 April 1999 * |
| 马宝岐: "《半焦的利用》", 30 June 2014 * |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114426276A (zh) * | 2020-10-29 | 2022-05-03 | 宝武炭材料科技有限公司 | 一种脱硫脱硝用柱状活性焦的制备方法 |
| CN112456489A (zh) * | 2020-11-11 | 2021-03-09 | 中冶南方都市环保工程技术股份有限公司 | 一种活性焦的制备方法 |
| CN113511653A (zh) * | 2021-08-17 | 2021-10-19 | 淮北中清环保科技有限公司 | 一种生产脱硫脱硝炭的方法 |
| CN113753893A (zh) * | 2021-09-08 | 2021-12-07 | 中冶南方都市环保工程技术股份有限公司 | 一种烟气净化活性焦磨损废焦重制焦的方法 |
| CN113753893B (zh) * | 2021-09-08 | 2024-03-19 | 中冶南方都市环保工程技术股份有限公司 | 一种烟气净化活性焦磨损废焦重制焦的方法 |
| CN114249320A (zh) * | 2022-01-10 | 2022-03-29 | 宁夏捷成新材料科技有限公司 | 一种基于烟煤和生物粘结剂的脱硫脱硝活性焦制备工艺 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN111804339A (zh) | 一种脱硫脱硝活性焦催化剂生产方法 | |
| JP2615140B2 (ja) | 超微粒子状金属を含有する多孔性炭素物の製造方法 | |
| JP5599478B2 (ja) | 塩基で活性化された炭素の製造方法 | |
| CN107987911A (zh) | 一种基于添加剂改性生物质水热-成型固体燃料制备方法 | |
| CN108374065B (zh) | 一种可燃性气体和直接还原铁的联产方法 | |
| CN109806839B (zh) | 一种活性焦制备方法 | |
| CN107827197A (zh) | 一种净水剂用海绵铁生产工艺 | |
| CN108714425A (zh) | 一种烟气脱硫催化剂及在新型干法水泥窑分解炉烟气脱硫中的应用 | |
| CN113122027A (zh) | 一种炭黑及其制备方法和应用 | |
| CN106006555B (zh) | 一种制备富氢气体和电石的系统及方法 | |
| CN109384225B (zh) | 一种生产脱硫脱硝活性炭的方法 | |
| CN114632520A (zh) | 一种铝碳复合高级氧化催化剂的制备方法及其应用 | |
| Yan et al. | Waste to wealth: direct utilization of spent materials for electrocatalysis and energy storage | |
| CN113401899A (zh) | 一种无煤焦油制备脱硫脱硝活性炭的方法 | |
| CN103482983A (zh) | 二氧化锡改性陶瓷电极的制备方法 | |
| CN103588248A (zh) | 高堆比重、高稳定性三氧化二钒的生产方法 | |
| CN110054225B (zh) | 一种载氧体的制备方法 | |
| CN101264935A (zh) | 一种采用高温还原法将阳极泥中的MnO2还原成MnO的方法 | |
| CN111099590A (zh) | 煤基活性炭生产工艺 | |
| DE3731899A1 (de) | Verfahren zum abscheiden von stickoxiden aus abgasen von feuerungsanlagen | |
| CN102249232A (zh) | 用兰炭和白灰粉末挤压合成电石冶炼原料的方法 | |
| CN109675551A (zh) | 一种锰基催化剂及其制备方法与应用 | |
| CN114824162A (zh) | 一种锂离子电池石墨类负极材料石墨化工艺及系统 | |
| CN108130153A (zh) | 一种生活垃圾环保再生燃料及其制造方法 | |
| CN107337208A (zh) | 一种利用生物质热解生产电石的系统和方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20201023 |
|
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |