CN111793390A - 一种环保耐擦洗涂料 - Google Patents

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Abstract

本发明公开一种环保耐擦洗涂料，由如下重量份原料制成：去离子水200‑300份、KX‑5040分散剂6‑10份、增光剂3‑7份、钛白粉100‑200份、改性淀粉40‑80份、填料60‑100份、改性醇酸树脂25‑30份、助剂0.2‑0.3份、氢化蓖麻油0.3‑0.5份、阻聚剂5‑7份、MD‑20消泡剂0.1‑0.3份和BEK‑500杀菌剂0.1‑0.3份；制备该环保耐擦洗涂料的过程中加入的改性淀粉和改性醇酸树脂，改性淀粉间的氢键和相互作用力的束缚作用使溶液形成立体网状结构；引入了双键后的醇酸树脂双键越多，干燥性能越好，因此具有较高的粘度，该环保耐擦洗涂料的原料均低毒或无毒，绿色环保。

Description

一种环保耐擦洗涂料
技术领域
本发明属于涂料生产技术领域，具体涉及一种环保耐擦洗涂料。
背景技术
随着当前科学技术的发展，人民生活水平的提高，对自己居住环境提出了越来越高的要求，同时随着人们环保意识的增强，对室内污染和“VOC”越来越受到公众的关注。而当前用作内墙的建筑装饰涂料广泛使用的是乳胶漆，乳胶涂料以水为分散介质，其在环保方面具有一定的优势，但是为了改善乳胶漆的性能，在涂料配方中还需要加入一定量的助剂，在涂料成膜过程中，会迁移至涂料表面并挥发出有机挥发物，此外乳液中残余的单体也构成有机挥发物，对人们的身体健康具有危害性。
发明专利CN102153923B公开了一种高强度耐擦洗环保型干粉乳液涂料，它包括含量为20-50％w的一种或一种以上乳液胶粉、含量为35-70％wt的氢氧化钙微粉、含量为0-30％wt的着色钛白粉和含量为0.05-0.1％wt的助剂。该发明所述干粉乳液涂料与现有液态乳液涂料相比具有的优点：包装和运输成本低，产品成本低50％，有明显的经济和社会效益，干粉乳液涂料涂膜硬度高，耐水、耐擦洗、耐蚀性持久，对环境友好，无毒无污染，节约了资源，减少了“VOC”对环境危害。
发明内容
为了克服上述的技术问题，本发明提供一种环保耐水洗涂料及其制备方法。
本发明要解决的技术问题：用作内墙的建筑装饰涂料广泛使用的是乳胶漆，乳胶涂料以水为分散介质，其在环保方面具有一定的优势，但是为了改善乳胶漆的性能，在涂料配方中还需要加入一定量的助剂，在涂料成膜过程中，会迁移至涂料表面并挥发出有机挥发物，此外乳液中残余的单体也构成有机挥发物，对人们的身体健康具有危害性。
本发明的目的可以通过以下技术方案实现：
一种环保耐擦洗涂料，由如下重量份原料制成：去离子水200-300份、KX-5040分散剂6-10份、增光剂3-7份、钛白粉100-200份、改性淀粉40-80份、填料60-100份、改性醇酸树脂25-30份、助剂0.2-0.3份、氢化蓖麻油0.3-0.5份、阻聚剂5-7份、MD-20消泡剂0.1-0.3份和BEK-500杀菌剂0.1-0.3份；
所述环保耐擦洗涂料由如下步骤制成：
第一步、将去离子水加入反应釜，设置转速为600-800r/min，依次加入KX-5040分散剂和增光剂，搅拌5min，然后加入钛白粉和改性淀粉，以升温速率为1-10℃/min，升温至60-100℃，升温结束后，保持温度和转速不变，继续搅拌30-40min，得到混合物A；
第二步、将转速调整为700-900r/min，温度调整为50-60℃，向混合物A中加入填料和改性醇酸树脂，继续搅拌10-30min，加入氢化蓖麻油和阻聚剂，搅拌均匀得到混合物B；
第三步、将混合物B冷却至20-30℃，然后依次加入MD-20消泡剂和BEK-500杀菌剂，搅拌35-45min，过滤保留滤液，滤液即为环保耐擦洗涂料。
其中，增光剂为H701和三元共聚丙烯酸醋类聚合物中的一种或两种按任意比例混合；填料为碳酸钙和滑石粉按质量比为1：1-3的混合物；阻聚剂为酒石酸、柠檬酸和磷酸中的一种或多种任意比例混合。
其中，改性淀粉通过如下步骤制备：
S11、用无水乙醇将质量分数68％的浓硝酸稀释至硝酸质量分数为30％的硝酸乙醇混合液，将羧甲基纤维素与硝酸乙醇混合液混合，在温度20-30℃、转速为200-300r/min的条件下搅拌2-3h，搅拌结束后过滤保留沉淀，用去离子水洗涤沉淀，至洗涤液的pH值为5-7，将洗涤后的沉淀加入质量分数为40％氢氧化钠溶液中，搅拌至沉淀完全溶解，加入无水乙醇出现絮状物，过滤，将得到的絮状物用质量分数为80％的乙醇溶液洗涤，至洗涤液的pH值为7，洗涤结束后，在80-100℃的条件下干燥至恒重得到混合物C；
S12、将质量分数95％乙醇、质量分数20％氢氧化钠溶液和玉米淀粉加入搅拌釜中，在温度30-40℃、转速为300-400r/min的条件下搅拌1-2h，保持温度和转速不变，加入混合物C，继续搅拌1-2h，搅拌结束后冷却至20-25℃，用0.1mol/L的盐酸调节pH值为6-7，过滤，将滤饼用质量分数为85％的乙醇溶液洗涤三遍，在50℃条件下干燥至恒重，干燥后粉碎，过100目筛，即得所述改性淀粉。
其中，步骤S11中硝酸乙醇混合液和羧甲基纤维素的质量比为20-30：7；步骤S12中质量分数95％乙醇、质量分数20％氢氧化钠溶液、玉米淀粉和混合物C的质量比为10：15：8：7-9。
其中，改性醇酸树脂通过如下步骤制备：
S21、在四口烧瓶中加入亚麻酸、三羟甲基丙烷和顺丁烯二酸酐，在氮气保护下以10℃/h的速度进行升温搅拌，当温度升至230℃时，保持温度不变继续搅拌2-3h；将温度降至160-180℃，搅拌1-2h；将温度降至150℃，加入偏苯三酸酐保持温度不变继续搅拌5-7h；搅拌结束后加入丙二醇甲醚搅拌均匀制得混合物D；
S22、将混合物D的温度降至100-120℃，依次加入甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、甲基丙烯酸正丁酯和双酮丙烯酸酰胺，保持温度不变继续搅拌2h，搅拌结束后，冷却至30-40℃，加入己二酸二酰肼和二甲基乙醇胺搅拌20-30min，加入去离子水搅拌均匀，即得改性醇酸树脂。
其中，步骤S21中亚麻酸、三羟甲基丙烷、顺丁烯二酸酐、偏苯三酸酐和丙二醇甲醚的摩尔质量比为1：1：1-3：2：5-7，步骤S22中混合物D、甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、甲基丙烯酸正丁酯、双酮丙烯酸酰胺、己二酸二酰肼、二甲基乙醇胺和去离子水的质量比为5：3：1：0.1：2：3-5：3：20。
本发明的有益效果：
用硝酸乙醇混合物与羧甲基纤维素混合，一方面降低了羧甲基纤维素的分解程度，另一方面避免羧甲基纤维素吸水后形成凝胶，且用乙醇洗涤后，氯化物含量和铅含量大幅度降低；羧甲基后的改性淀粉亲水性增强，取代基增加，即羧甲基含量增加，使得淀粉分子链带负电荷，链段间因带有同种电荷而具有相斥作用，改性淀粉间的氢键和相互作用力的束缚作用使溶液形成一个巨大的立体网状结构，因此具有较高的粘度。
顺丁烯二酸酐在醇酸树脂的结构上引入了双键，提高了丙烯酸酯单体对醇酸树脂的接枝率，醇酸树脂主要依靠双键的氧化交联成膜，引入了双键后的醇酸树脂双键越多，干燥性能越好，双丙酮丙烯酸酰胺通过与己二酸二酰肼反应，与醇酸树脂的氧化交联网状结构互穿形成双重网状结构，进一步提高了交联程度。
在制备该环保耐擦洗涂料的过程中加入的改性淀粉和改性醇酸树脂，提高了涂料的粘性强度，该环保耐擦洗涂料的原料均低毒或无毒，绿色环保。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其它实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
一种环保耐擦洗涂料，由如下重量份原料制成：去离子水200份、KX-5040分散剂6份、增光剂3份、钛白粉100份、改性淀粉40份、填料60份、改性醇酸树脂25份、助剂0.2份、氢化蓖麻油0.3份、阻聚剂5份、MD-20消泡剂0.1份和BEK-500杀菌剂0.1份；
所述环保耐擦洗涂料由如下步骤制成：
第一步、将去离子水加入反应釜，设置转速为600r/min，依次加入KX-5040分散剂和增光剂，搅拌5min，然后加入钛白粉和改性淀粉，以升温速率为1℃/min，升温至60℃，升温结束后，保持温度和转速不变，继续搅拌30min，得到混合物A；
第二步、将转速调整为700r/min，温度调整为50℃，向混合物A中加入填料和改性醇酸树脂，继续搅拌10min，加入氢化蓖麻油和阻聚剂，搅拌均匀得到混合物B；
第三步、将混合物B冷却至20℃，然后依次加入MD-20消泡剂和BEK-500杀菌剂，搅拌35min，过滤保留滤液，滤液即为环保耐擦洗涂料。
其中，增光剂为H701，填料为碳酸钙和滑石粉按质量比为1：1的混合物，阻聚剂为酒石酸。
其中，改性淀粉通过如下步骤制备：
S11、用无水乙醇将质量分数68％的浓硝酸稀释至硝酸质量分数为30％的硝酸乙醇混合液，将羧甲基纤维素与硝酸乙醇混合液混合，在温度20℃、转速为200r/min的条件下搅拌2h，搅拌结束后过滤保留沉淀，用去离子水洗涤沉淀，至洗涤液的pH值为5，将洗涤后的沉淀加入质量分数为40％氢氧化钠溶液中，搅拌至沉淀完全溶解，加入无水乙醇出现絮状物，过滤，将得到的絮状物用质量分数为80％的乙醇溶液洗涤，至洗涤液的pH值为7，洗涤结束后，在80℃的条件下干燥至恒重得到混合物C；
S12、将质量分数95％乙醇、质量分数20％氢氧化钠溶液和玉米淀粉加入搅拌釜中，在温度30℃、转速为300r/min的条件下搅拌1h，保持温度和转速不变，加入混合物C，继续搅拌1h，搅拌结束后冷却至20℃，用0.1mol/L的盐酸调节pH值为6，过滤，将滤饼用质量分数为85％的乙醇溶液洗涤三遍，在50℃条件下干燥至恒重，干燥后粉碎，过100目筛，即得所述改性淀粉。
其中，步骤S11中硝酸乙醇混合液和羧甲基纤维素的质量比为20：7；步骤S12中质量分数95％乙醇、质量分数20％氢氧化钠溶液、玉米淀粉和混合物C的质量比为10：15：8：7。
其中，改性醇酸树脂通过如下步骤制备：
S21、在四口烧瓶中加入亚麻酸、三羟甲基丙烷和顺丁烯二酸酐，在氮气保护下以10℃/h的速度进行升温搅拌，当温度升至230℃时，保持温度不变继续搅拌2h；将温度降至160℃，搅拌1h；将温度降至150℃，加入偏苯三酸酐保持温度不变继续搅拌5h；搅拌结束后加入丙二醇甲醚搅拌均匀制得混合物D；
S22、将混合物D的温度降至100℃，依次加入甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、甲基丙烯酸正丁酯和双酮丙烯酸酰胺，保持温度不变继续搅拌2h，搅拌结束后，冷却至30℃，加入己二酸二酰肼和二甲基乙醇胺搅拌20min，加入去离子水搅拌均匀，即得改性醇酸树脂。
其中，步骤S21中亚麻酸、三羟甲基丙烷、顺丁烯二酸酐、偏苯三酸酐和丙二醇甲醚的摩尔质量比为1：1：1：2：5，步骤S22中混合物D、甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、甲基丙烯酸正丁酯、双酮丙烯酸酰胺、己二酸二酰肼、二甲基乙醇胺和去离子水的质量比为5：3：1：0.1：2：3：3：20。
实施例2
一种环保耐擦洗涂料，由如下重量份原料制成：去离子水250份、KX-5040分散剂8份、增光剂5份、钛白粉150份、改性淀粉60份、填料80份、改性醇酸树脂28份、助剂0.25份、氢化蓖麻油0.4份、阻聚剂6份、MD-20消泡剂0.2份和BEK-500杀菌剂0.2份；
所述环保耐擦洗涂料由如下步骤制成：
第一步、将去离子水加入反应釜，设置转速为700r/min，依次加入KX-5040分散剂和增光剂，搅拌5min，然后加入钛白粉和改性淀粉，以升温速率为5℃/min，升温至80℃，升温结束后，保持温度和转速不变，继续搅拌35min，得到混合物A；
第二步、将转速调整为800r/min，温度调整为55℃，向混合物A中加入填料和改性醇酸树脂，继续搅拌20min，加入氢化蓖麻油和阻聚剂，搅拌均匀得到混合物B；
第三步、将混合物B冷却至25℃，然后依次加入MD-20消泡剂和BEK-500杀菌剂，搅拌40min，过滤保留滤液，滤液即为环保耐擦洗涂料。
其中，增光剂为H701；填料为碳酸钙和滑石粉按质量比为1：2的混合物，阻聚剂为酒石酸。
其中，改性淀粉通过如下步骤制备：
S11、用无水乙醇将质量分数68％的浓硝酸稀释至硝酸质量分数为30％的硝酸乙醇混合液，将羧甲基纤维素与硝酸乙醇混合液混合，在温度25℃、转速为250r/min的条件下搅拌2.5h，搅拌结束后过滤保留沉淀，用去离子水洗涤沉淀，至洗涤液的pH值为6，将洗涤后的沉淀加入质量分数为40％氢氧化钠溶液中，搅拌至沉淀完全溶解，加入无水乙醇出现絮状物，过滤，将得到的絮状物用质量分数为80％的乙醇溶液洗涤，至洗涤液的pH值为7，洗涤结束后，在90℃的条件下干燥至恒重得到混合物C；
S12、将质量分数95％乙醇、质量分数20％氢氧化钠溶液和玉米淀粉加入搅拌釜中，在温度35℃、转速为350r/min的条件下搅拌1.5h，保持温度和转速不变，加入混合物C，继续搅拌1.5h，搅拌结束后冷却至23℃，用0.1mol/L的盐酸调节pH值为6，过滤，将滤饼用质量分数为85％的乙醇溶液洗涤三遍，在50℃条件下干燥至恒重，干燥后粉碎，过100目筛，即得所述改性淀粉。
其中，步骤S11中硝酸乙醇混合液和羧甲基纤维素的质量比为25：7；步骤S12中质量分数95％乙醇、质量分数20％氢氧化钠溶液、玉米淀粉和混合物C的质量比为10：15：8：8。
其中，改性醇酸树脂通过如下步骤制备：
S21、在四口烧瓶中加入亚麻酸、三羟甲基丙烷和顺丁烯二酸酐，在氮气保护下以10℃/h的速度进行升温搅拌，当温度升至230℃时，保持温度不变继续搅拌2.5h；将温度降至170℃，搅拌1.5h；将温度降至150℃，加入偏苯三酸酐保持温度不变继续搅拌6h；搅拌结束后加入丙二醇甲醚搅拌均匀制得混合物D；
S22、将混合物D的温度降至110℃，依次加入甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、甲基丙烯酸正丁酯和双酮丙烯酸酰胺，保持温度不变继续搅拌2h，搅拌结束后，冷却至35℃，加入己二酸二酰肼和二甲基乙醇胺搅拌25min，加入去离子水搅拌均匀，即得改性醇酸树脂。
其中，步骤S21中亚麻酸、三羟甲基丙烷、顺丁烯二酸酐、偏苯三酸酐和丙二醇甲醚的摩尔质量比为1：1：2：2：6，步骤S22中混合物D、甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、甲基丙烯酸正丁酯、双酮丙烯酸酰胺、己二酸二酰肼、二甲基乙醇胺和去离子水的质量比为5：3：1：0.1：2：4：3：20。
实施例3
一种环保耐擦洗涂料，由如下重量份原料制成：去离子水300份、KX-5040分散剂10份、增光剂7份、钛白粉200份、改性淀粉80份、填料100份、改性醇酸树脂30份、助剂0.3份、氢化蓖麻油0.5份、阻聚剂7份、MD-20消泡剂0.3份和BEK-500杀菌剂0.3份；
所述环保耐擦洗涂料由如下步骤制成：
第一步、将去离子水加入反应釜，设置转速为800r/min，依次加入KX-5040分散剂和增光剂，搅拌5min，然后加入钛白粉和改性淀粉，以升温速率为10℃/min，升温至100℃，升温结束后，保持温度和转速不变，继续搅拌40min，得到混合物A；
第二步、将转速调整为900r/min，温度调整为60℃，向混合物A中加入填料和改性醇酸树脂，继续搅拌30min，加入氢化蓖麻油和阻聚剂，搅拌均匀得到混合物B；
第三步、将混合物B冷却至30℃，然后依次加入MD-20消泡剂和BEK-500杀菌剂，搅拌45min，过滤保留滤液，滤液即为环保耐擦洗涂料。
其中，增光剂为H701；填料为碳酸钙和滑石粉按质量比为1：3的混合物；阻聚剂为酒石酸。
其中，改性淀粉通过如下步骤制备：
S11、用无水乙醇将质量分数68％的浓硝酸稀释至硝酸质量分数为30％的硝酸乙醇混合液，将羧甲基纤维素与硝酸乙醇混合液混合，在温度30℃、转速为300r/min的条件下搅拌3h，搅拌结束后过滤保留沉淀，用去离子水洗涤沉淀，至洗涤液的pH值为7，将洗涤后的沉淀加入质量分数为40％氢氧化钠溶液中，搅拌至沉淀完全溶解，加入无水乙醇出现絮状物，过滤，将得到的絮状物用质量分数为80％的乙醇溶液洗涤，至洗涤液的pH值为7，洗涤结束后，在100℃的条件下干燥至恒重得到混合物C；
S12、将质量分数95％乙醇、质量分数20％氢氧化钠溶液和玉米淀粉加入搅拌釜中，在温度40℃、转速为400r/min的条件下搅拌2h，保持温度和转速不变，加入混合物C，继续搅拌2h，搅拌结束后冷却至25℃，用0.1mol/L的盐酸调节pH值为7，过滤，将滤饼用质量分数为85％的乙醇溶液洗涤三遍，在50℃条件下干燥至恒重，干燥后粉碎，过100目筛，即得所述改性淀粉。
其中，步骤S11中硝酸乙醇混合液和羧甲基纤维素的质量比为30：7；步骤S12中质量分数95％乙醇、质量分数20％氢氧化钠溶液、玉米淀粉和混合物C的质量比为10：15：8：9。
其中，改性醇酸树脂通过如下步骤制备：
S21、在四口烧瓶中加入亚麻酸、三羟甲基丙烷和顺丁烯二酸酐，在氮气保护下以10℃/h的速度进行升温搅拌，当温度升至230℃时，保持温度不变继续搅拌2-3h；将温度降至180℃，搅拌2h；将温度降至150℃，加入偏苯三酸酐保持温度不变继续搅拌7h；搅拌结束后加入丙二醇甲醚搅拌均匀制得混合物D；
S22、将混合物D的温度降至120℃，依次加入甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、甲基丙烯酸正丁酯和双酮丙烯酸酰胺，保持温度不变继续搅拌2h，搅拌结束后，冷却至40℃，加入己二酸二酰肼和二甲基乙醇胺搅拌30min，加入去离子水搅拌均匀，即得改性醇酸树脂。
其中，步骤S21中亚麻酸、三羟甲基丙烷、顺丁烯二酸酐、偏苯三酸酐和丙二醇甲醚的摩尔质量比为1：1：3：2：7，步骤S22中混合物D、甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、甲基丙烯酸正丁酯、双酮丙烯酸酰胺、己二酸二酰肼、二甲基乙醇胺和去离子水的质量比为5：3：1：0.1：2：5：3：20。
对比例1
本对比例为市售一种环保涂料。
将实施例1-3和对比例1制得的涂料喷涂在墙面上，喷涂厚度为40μm，进行相关性能测试，测试结果如下表1所示：
表1
检测项目 实施例1 实施例2 实施例3 对比例1
粘接强度/MPa 1.8 1.6 1.9 0.54
拉伸强度/MPa 4.1 3.8 4.4 2.1
耐洗刷性 无磨损 无磨损 无磨损 磨损
挥发性有机物/g˙L 12 15 13 120
耐洗刷性测定，按GB/T9266-2009，进行测试，由上表1可知实施例1-3制得一种环保耐擦洗涂料的各项性能均优于对比例1。
以上内容仅仅是对本发明所作的举例和说明，所属本技术领域的技术人员对所描述的具体实施例做各种各样的修改或补充或采用类似的方式替代，只要不偏离发明或者超越本权利要求书所定义的范围，均应属于本发明的保护范围。

Claims (6)

1.一种环保耐擦洗涂料，其特征在于，由如下重量份原料制成：去离子水200-300份、KX-5040分散剂6-10份、增光剂3-7份、钛白粉100-200份、改性淀粉40-80份、填料60-100份、改性醇酸树脂25-30份、助剂0.2-0.3份、氢化蓖麻油0.3-0.5份、阻聚剂5-7份、MD-20消泡剂0.1-0.3份和BEK-500杀菌剂0.1-0.3份；
所述环保耐擦洗涂料由如下步骤制成：
第一步、将去离子水加入反应釜，设置转速为600-800r/min，依次加入KX-5040分散剂和增光剂，搅拌5min，然后加入钛白粉和改性淀粉，以升温速率为1-10℃/min，升温至60-100℃，升温结束后，保持温度和转速不变，继续搅拌30-40min，得到混合物A；
第二步、将转速调整为700-900r/min，温度调整为50-60℃，向混合物A中加入填料和改性醇酸树脂，继续搅拌10-30min，加入氢化蓖麻油和阻聚剂，搅拌均匀得到混合物B；
第三步、将混合物B冷却至20-30℃，然后依次加入MD-20消泡剂和BEK-500杀菌剂，搅拌35-45min，过滤保留滤液，滤液即为环保耐擦洗涂料。
2.根据权利要求1所述的一种环保耐擦洗涂料，其特征在于，增光剂为H701和三元共聚丙烯酸醋类聚合物中的一种或两种按任意比例混合；填料为碳酸钙和滑石粉按质量比为1：1-3的混合物；阻聚剂为酒石酸、柠檬酸和磷酸中的一种或多种任意比例混合。
3.根据权利要求1所述的一种环保耐擦洗涂料，其特征在于，改性淀粉通过如下步骤制备：
S11、用无水乙醇将质量分数68％的浓硝酸稀释至硝酸质量分数为30％的硝酸乙醇混合液，将羧甲基纤维素与硝酸乙醇混合液混合，在温度20-30℃、转速为200-300r/min的条件下搅拌2-3h，搅拌结束后过滤保留沉淀，用去离子水洗涤沉淀，至洗涤液的pH值为5-7，将洗涤后的沉淀加入质量分数为40％氢氧化钠溶液中，搅拌至沉淀完全溶解，加入无水乙醇出现絮状物，过滤，将得到的絮状物用质量分数为80％的乙醇溶液洗涤，至洗涤液的pH值为7，洗涤结束后，在80-100℃的条件下干燥至恒重得到混合物C；
S12、将质量分数95％乙醇、质量分数20％氢氧化钠溶液和玉米淀粉加入搅拌釜中，在温度30-40℃、转速为300-400r/min的条件下搅拌1-2h，保持温度和转速不变，加入混合物C，继续搅拌1-2h，搅拌结束后冷却至20-25℃，用0.1mol/L的盐酸调节pH值为6-7，过滤，将滤饼用质量分数为85％的乙醇溶液洗涤三遍，在50℃条件下干燥至恒重，干燥后粉碎，过100目筛，即得所述改性淀粉。
4.根据权利要求3所述的一种环保耐擦洗涂料，其特征在于，步骤S11中硝酸乙醇混合液和羧甲基纤维素的质量比为20-30：7；步骤S12中质量分数95％乙醇、质量分数20％氢氧化钠溶液、玉米淀粉和混合物C的质量比为10：15：8：7-9。
5.根据权利要求1所述的一种环保耐擦洗涂料，其特征在于，改性醇酸树脂通过如下步骤制备：
S21、在四口烧瓶中加入亚麻酸、三羟甲基丙烷和顺丁烯二酸酐，在氮气保护下以10℃/h的速度进行升温搅拌，当温度升至230℃时，保持温度不变继续搅拌2-3h；将温度降至160-180℃，搅拌1-2h；将温度降至150℃，加入偏苯三酸酐保持温度不变继续搅拌5-7h；搅拌结束后加入丙二醇甲醚搅拌均匀制得混合物D；
S22、将混合物D的温度降至100-120℃，依次加入甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、甲基丙烯酸正丁酯和双酮丙烯酸酰胺，保持温度不变继续搅拌2h，搅拌结束后，冷却至30-40℃，加入己二酸二酰肼和二甲基乙醇胺搅拌20-30min，加入去离子水搅拌均匀，即得改性醇酸树脂。
6.根据权利要求5所述的一种环保耐擦洗涂料，其特征在于，步骤S21中亚麻酸、三羟甲基丙烷、顺丁烯二酸酐、偏苯三酸酐和丙二醇甲醚的摩尔质量比为1：1：1-3：2：5-7，步骤S22中混合物D、甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、甲基丙烯酸正丁酯、双酮丙烯酸酰胺、己二酸二酰肼、二甲基乙醇胺和去离子水的质量比为5：3：1：0.1：2：3-5：3：20。
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