CN111718459A - 一种磷阻燃水性聚氨酯的制备方法 - Google Patents

一种磷阻燃水性聚氨酯的制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种磷阻燃水性聚氨酯的制备方法，该方法通过采用9,10‑二氢‑9‑氧杂‑10‑磷杂菲‑10‑氧化物开环环氧大豆油制备含磷大豆油基多元醇；再以该多元醇为原料与二异氰酸酯、2,2‑二羟甲基丙酸、N,N‑双(2‑羟乙基)氨基亚甲基膦酸二乙酯、中和剂、水和扩链剂等反应，得到具有阻燃性能好的水性聚氨酯。该方法反应时间短、生产效率高，且得到的水性聚氨酯颜色浅，有效降低颜填料对有色水性聚氨酯成膜后光泽度的影响。

Description

一种磷阻燃水性聚氨酯的制备方法
技术领域
本发明属于水性聚氨酯技术领域，具体涉及一种磷阻燃水性聚氨酯的制备方法。
背景技术
大豆油的来源非常广泛，它及它的衍生物都具有良好的环保性和资源可再生性。它含有活性位点，对其进行化学改性引入活性官能团，使其成为合成各种聚合物的理想单体，赋予了它更广的应用范围，在材料领域受到了很多科学研究者的青睐。
水性聚氨酯(WPU)作为一种有前途的环保型聚合物，具有优异的加工性，因此引起了人们的广泛关注。但是，由于其固有的可燃性，WPU在涂料，皮革，纺织品，薄膜和粘合剂中的应用受到很大的限制。因此，迫切需要改善WPU不良的阻燃性以增加其应用。
发明内容
有鉴于此，本发明提供了一种磷阻燃水性聚氨酯的制备方法，该方法通过含磷试剂开环环氧大豆油，得到具有较好的阻燃性能的阻燃单体，再以该单体为原料制备得到水性聚氨酯；该方法制备的水性聚氨酯颜色浅，阻燃性能好。
为了实现上述目的，本发明的技术方案具体如下：
一种磷阻燃水性聚氨酯的制备方法，包括以下步骤：
S1、将环氧大豆油、9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物和催化剂混合，在搅拌情况下，升温至180℃-190℃后，保温反应，每间隔一段时间取样测定环氧值，直至环氧值接近理论值，停止反应，得到含磷大豆油基多元醇(DESO)；所述环氧大豆油与9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物的摩尔比为1:2-2.2，所述催化剂含量为环氧大豆油和9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物总质量的0.5％-3％；
S2、在反应容器中依次加入含磷大豆油基多元醇、二异氰酸酯，升温至70-90℃，保温1-2h，加入2，2-二羟甲基丙酸(DMPA)保温1-2h，降温至50℃-70℃，加入N,N-双(2-羟乙基)氨基亚甲基膦酸二乙酯(FEC-6)，保温1-2h，降温至40℃以下，加入中和剂中和，得到聚氨酯预聚物，加入去离子水乳化，加扩链剂反应0.5-2h，得到磷阻燃水性聚氨酯；
所述二异氰酸酯、含磷大豆油基多元醇、2,2-二羟甲基丙酸、N,N-双(2-羟乙基)氨基亚甲基膦酸二乙酯、扩链剂的摩尔比是100:25-35:20-30:15-35:10-20；
所述中和剂与2,2-二羟甲基丙酸的摩尔比为0.8-1.2:1；
所述去离子水与所述聚氨酯预聚物的质量比为2-4:1。
优选的，步骤S1中所述环氧大豆油平均每分子含有2.2-4个环氧基。
优选的，步骤S1中所述催化剂为三苯基膦、四丁基溴化铵、N,N-二甲基苄胺或三乙胺中的一种。
优选的，步骤S2中所述中和剂为氨水、氢氧化钠、三乙胺、三乙醇胺、二乙醇胺、2-氨基-2-甲基-1-丙醇中的一种，所述中和的反应时间为10-30min；
优选的，步骤S2中所述二异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯或赖氨酸二异氰酸酯中的一种。
优选的，步骤S2中所述扩链剂为乙二胺、二亚乙基三胺、异佛尔酮二胺中的一种。
本发明的有益效果为：
1)使用9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物开环环氧大豆油得到含磷大豆油基多元醇(DESO)，此反应操作步骤简单，开环充分，反应羟基含量易控制。这种阻燃单体(DESO)以生物基大豆油为原料制备，具有很好的生物相容性，可生物降解，有利于保护环境。DESO与聚氨酯中的其他单体有很好的相容性。
2)DESO和FEC-6的配合使用使阻燃效果得到很大的提升。
3)高环氧值的环氧大豆油具有颜色很浅的特点，可能是因为制备高环氧值所需氧化剂更多、反应时间更长，从而破环了大豆油中的色素，导致颜色较浅；9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物为白色固体粉末，制备得到的含磷大豆油基多元醇基本为无色透明液体，进而使制备的水性聚氨酯也具有很浅的颜色，方便含磷大豆油基水性聚氨酯后期的颜色调配，降低颜填料的使用量，有效降低颜填料对有色水性聚氨酯成膜后光泽度的影响。
4)制备的水性聚氨酯黏度小，更容易和颜料或其他物质混合均匀，有利于使用。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明做进一步的说明，但是本领域技术人员将会理解，下列实施例仅用于说明本发明，而不应视为限制本发明的范围。
实施例中的9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物为市售产品。
实施例1
在四口烧瓶中加入1000g(约1mol)环氧大豆油、475.2g(约2.2mol)9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物和13.277g(约0.9wt％)N,N-二甲基苄胺，在搅拌情况下，升温至190℃；将实验保持在190℃反应，保持搅拌，每间隔一段时间取样采用盐酸丙酮法测定环氧值，直至环氧值接近理论值，停止反应(8h)，得到含磷大豆油基多元醇；
在装有冷凝管、温度计和搅拌装置的四口烧瓶中依次加入420g(0.3mol)含磷大豆油基多元醇、174g(1mol)甲苯二异氰酸酯，升温至70℃，保温2h；加入40.2g(0.3mol)2，2-二羟甲基丙酸保温1.5h；降温至60℃，加入76.5g(0.3mol)N,N-双(2-羟乙基)氨基亚甲基膦酸二乙酯，保温2h；降温至40℃以下，加入33.33g(0.33mol)三乙胺中和，得到聚氨酯预聚物，加入1850g去离子水乳化；加6g(0.1mol)乙二胺,快速搅拌乳化1.5h，得到含磷大豆油基水性聚氨酯。
利用制得的含磷大豆油基水性聚氨酯制备膜，具体步骤如下：
称取100g含磷大豆油基水性聚氨酯，均匀涂抹在聚四氟乙烯板上，涂膜厚度为2-6mm,在真空干燥箱里80℃下烘4h，即可得到大豆油基水性聚氨酯膜。
实施例2
在四口烧瓶中加入1000g(约1mol)环氧大豆油、453.6g(约2.1mol)9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物和14.536g(约1wt％)四丁基溴化铵，在搅拌情况下，升温至180℃；将实验保持在180℃反应，搅拌，每间隔一段时间取样采用盐酸丙酮法测定环氧值，直至环氧值接近理论值，停止反应(8.5h)，得到含磷大豆油基多元醇；
在装有冷凝管、温度计和搅拌装置的四口烧瓶中依次加入490g(约0.35mol)含磷大豆油基多元醇、174g(1mol)甲苯二异氰酸酯，升温至75℃，保温1.5h；加入40.2g(0.3mol)2，2-二羟甲基丙酸保温2h；降温至60℃，加入63.75g(0.25mol)N,N-双(2-羟乙基)氨基亚甲基膦酸二乙酯，保温2.5h；降温至40℃以下，40.2g(0.3mol)加入三乙胺中和，得到聚氨酯预聚物，加入2459g去离子水乳化；加6g(0.2mol)乙二胺，快速搅拌乳化1h，得到含磷大豆油基水性聚氨酯。
利用上述步骤制得的含磷大豆油基水性聚氨酯制备膜，具体步骤如下：
称取100g含磷大豆油基水性聚氨酯，均匀涂抹在聚四氟乙烯板上，涂膜厚度为2-6mm，在真空干燥箱里80℃下烘4h，即可得到大豆油基水性聚氨酯膜。
对比例1
按计量加入甲醇和四氟硼酸到带有温度计、冷凝装置和搅拌器的四口烧瓶中，升温至50℃，用恒压滴液漏斗向烧瓶中滴加自制的环氧大豆油(环氧大豆油环氧值约为3.68％)，1h左右滴加完毕，然后再将恒温磁力搅拌器温度升至65℃，达到温度后，开始计时，每间隔一段时间取样采用盐酸丙酮法和测定环氧值，直至环氧值接近理论值，恒温反应2h，停止加热，待反应冷却至室温，用去离子水将产物洗至中性，减压抽除体系中的水，得到大豆油基多元醇(MESO)，测得其羟值约为121mgKOH/g。甲醇的羟基和MESO的环氧基摩尔比为10：1，四氟硼酸的质量为甲醇和MESO总质量的0.2％。
在装有冷凝管、温度计和搅拌装置的四口烧瓶中依次加入300g(约0.3mol)含磷大豆油基多元醇、174g(1mol)甲苯二异氰酸酯，升温至75℃，保温1.5h；加入40.2g(0.3mol)2，2-二羟甲基丙酸保温2h；降温至60℃，加入76.5g(0.3mol)N,N-双(2-羟乙基)氨基亚甲基膦酸二乙酯，保温2.5h；降温至40℃以下，33.33g(0.33mol)加入三乙醇胺中和，得到聚氨酯预聚物，加入2000g去离子水乳化；加6g(0.1mol)乙二胺，快速搅拌乳化1h，得到大豆油基水性聚氨酯。
利用上述步骤制得的大豆油基水性聚氨酯制备膜，具体步骤如下：
称取100g大豆油基水性聚氨酯，均匀涂抹在聚四氟乙烯板上，涂膜厚度为2-6mm，在真空干燥箱里80℃下烘4h，即可得到大豆油基水性聚氨酯膜。
对比例2
按计量加入甲醇和四氟硼酸到带有温度计、冷凝装置和搅拌器的四口烧瓶中，升温至50℃，用恒压滴液漏斗向烧瓶中滴加自制的环氧大豆油(环氧大豆油环氧值约为3.68％)，1.5h左右滴加完毕，然后再将恒温磁力搅拌器温度升至60℃，达到温度后，开始计时，每间隔一段时间取样采用盐酸丙酮法和测定环氧值，直至环氧值接近理论值，恒温反应2.5h，停止加热，待反应冷却至室温，用去离子水将产物洗至中性，减压抽除体系中的水，得到MESO，测得其羟值约为121mgKOH/g。甲醇的羟基和MESO的环氧基摩尔比为11：1，四氟硼酸的质量为甲醇和MESO总质量的0.15％。
在装有冷凝管、温度计和搅拌装置的四口烧瓶中依次加入350g(约0.35mol)大豆油基多元醇、174g(1mol)甲苯二异氰酸酯，升温至75℃，保温1.5h；加入40.2g(0.3mol)2，2-二羟甲基丙酸保温2h；降温至60℃，加入63.75g(0.25mol)N,N-双(2-羟乙基)氨基亚甲基膦酸二乙酯，保温2.5h；降温至40℃以下，40.2g(0.3mol)加入三乙胺中和，得到聚氨酯预聚物，加入2460g去离子水乳化；加6g(0.2mol)乙二胺，快速搅拌乳化1h，得到大豆油基水性聚氨酯。
利用上述步骤制得的大豆油基水性聚氨酯制备膜，具体步骤如下：
称取100g大豆油基水性聚氨酯，均匀涂抹在聚四氟乙烯板上，涂膜厚度为2-6mm，在真空干燥箱里80℃下烘4h，即可得到大豆油基水性聚氨酯膜。
对比例3
含磷大豆油基多元醇的制备方法同实施例1；
在装有冷凝管、温度计和搅拌装置的四口烧瓶中依次加入420g(0.3mol)含磷大豆油基多元醇、174g(1mol)甲苯二异氰酸酯，升温至70℃，保温2h；加入40.2g(0.3mol)2，2-二羟甲基丙酸保温1.5h；降温至60℃，加入27g(0.3mol)1，4-丁二醇(BDO)，保温2h；降温至40℃以下，加入33.33g(0.33mol)三乙胺中和，得到聚氨酯预聚物，加入1750g去离子水乳化；加6g(0.1mol)乙二胺,快速搅拌乳化1.5h，得到含磷大豆油基水性聚氨酯。
利用制得的含磷大豆油基水性聚氨酯制备膜，具体步骤如下：
称取100g含磷大豆油基水性聚氨酯，均匀涂抹在聚四氟乙烯板上，涂膜厚度为2-6mm,在真空干燥箱里80℃下烘4h，即可得到大豆油基水性聚氨酯膜。
取各实施例中制备的水性聚氨酯膜，进行如下检测：
检测极限氧指数：根据GB/T 2406.2-2009，使用青岛山纺仪器有限公司的M606B型仪器对样品进行测试，每个样品至少测试五次。
残碳量：使用德国耐驰/Netzsch公司TG209F3型热重分析仪对膜进行测试，设定升温范围为30℃～800℃，升温速率为20℃/min，氮气作为保护气。
垂直燃烧等级：根据GB/T2408-2008，使用ZR-02型仪器对样品进行测试，每个样品至少测试五次。
检测结果如下：本方法制备的含磷水性聚氨酯具有良好的阻燃型，实施例1制备的水性聚氨酯的极限氧指数可达30.1％，在800℃下的残碳量可达10.72wt％,垂直燃烧等级达到V-0级别；实施例2制备的水性聚氨酯的极限氧指数可达30.5％，在800℃下的残碳量可达11.35wt％,垂直燃烧等级达到V-0级别。由此可见，在一定程度上提高含磷大豆油基多元醇的含量，有助于提高水性聚氨酯的阻燃性能。
对比例1和2均是用甲醇开环环氧大豆油制备大豆油基多元醇(MESO),使其羟基与DESO羟值近似相等，由于MESO和DESO的结构相似，羟值相等，用MESO全部代替DESO，对比例1中，MESO占TDI摩尔质量的30％，测得其极限氧指数24.9％，在800℃下的残碳量为8.16wt％，垂直燃烧等级为V-2级；对比例2中，MESO占TDI摩尔质量的35％，测得其极限氧指数24.3％，在800℃下的残碳量为7.43wt％，垂直燃烧等级为V-2级。由此可以看出由DESO制备的水性聚氨酯具有良好的阻燃性，可用于很多涂装各种基材，如塑料、皮革、金属、陶瓷等。
对比例3中的水性聚氨酯用BDO代替FRC-6，测得其极限氧指数26.3％，在800℃下的残碳量为8.64wt％，垂直燃烧等级为V-2级；说明了DESO与FRC-6联用，能有效增强水性聚氨酯的阻燃性，DESO和FRC-6联用具有协同作用，能使阻燃效果有大幅度的提升。
以上所述，仅为本发明的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何属于本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，可轻易想到的变化或替换，都应涵盖在本发明的保护范围之内。

Claims (7)

1.一种磷阻燃水性聚氨酯的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
S1、将环氧大豆油、9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物和催化剂混合，在搅拌情况下，升温至180℃-190℃后，保温反应，每间隔一段时间取样测定环氧值，直至环氧值接近理论值，停止反应，得到含磷大豆油基多元醇；所述环氧大豆油与9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物的摩尔比为1:2-2.2，所述催化剂含量为环氧大豆油和9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物总质量的0.5％-3％；
S2、在反应容器中依次加入含磷大豆油基多元醇、二异氰酸酯，升温至70-90℃，保温1-2h，加入2，2-二羟甲基丙酸保温1-2h，降温至50℃-70℃，加入N,N-双(2-羟乙基)氨基亚甲基膦酸二乙酯，保温1-2h，降温至40℃以下，加入中和剂中和，得到聚氨酯预聚物，加入去离子水乳化，加扩链剂反应0.5-2h，得到磷阻燃水性聚氨酯；
所述二异氰酸酯、含磷大豆油基多元醇、2,2-二羟甲基丙酸、N,N-双(2-羟乙基)氨基亚甲基膦酸二乙酯、扩链剂的摩尔比是100:25-35:20-30:15-35:10-20；
所述中和剂与2,2-二羟甲基丙酸的摩尔比为0.8-1.2:1；
所述去离子水与所述聚氨酯预聚物的质量比为2-4:1。
2.根据权利要求1所述磷阻燃水性聚氨酯的制备方法，其特征在于，步骤S1中所述环氧大豆油平均每分子含有2.2-4个环氧基。
3.根据权利要求1所述磷阻燃水性聚氨酯的制备方法，其特征在于，步骤S1中所述催化剂为三苯基膦、四丁基溴化铵、N,N-二甲基苄胺或三乙胺中的一种。
4.根据权利要求1所述磷阻燃水性聚氨酯的制备方法，其特征在于，步骤S2中所述中和剂为氨水、氢氧化钠、三乙胺、三乙醇胺、二乙醇胺、2-氨基-2-甲基-1-丙醇中的一种，所述中和的反应时间为10-30min。
5.根据权利要求1所述磷阻燃水性聚氨酯的制备方法，其特征在于，步骤S2中所述二异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯或赖氨酸二异氰酸酯中的一种。
6.根据权利要求1所述磷阻燃水性聚氨酯的制备方法，其特征在于，步骤S2中所述扩链剂为乙二胺、二亚乙基三胺、异佛尔酮二胺中的一种。
7.由权利要求1-6中任一权利要求所述制备方法制得的磷阻燃水性聚氨酯。
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Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112521791A (zh) * 2020-12-04 2021-03-19 榕珍新材料科技发展(上海)有限公司 一种粉末涂料用耐高温聚氨酯导电腻子
GB2589510A (en) * 2020-11-09 2021-06-02 Nanjing University Of Technology Flame-retarded vegetable oil-based waterborne polyurethane coating and preparation method thereof
CN113004857A (zh) * 2021-02-25 2021-06-22 上海德万家企业发展(集团)有限公司 一种阻燃复合板用水性无醛胶黏剂及其制备方法
CN114133414A (zh) * 2021-12-02 2022-03-04 南通海珥玛科技股份有限公司 一种含磷氮植物油多元醇及其制备方法和应用
CN114573775A (zh) * 2022-03-23 2022-06-03 四川轻化工大学 含磷阻燃共聚型水性聚氨酯及其制备方法
CN114805743A (zh) * 2021-01-18 2022-07-29 万华化学集团股份有限公司 一种耐溶剂水性聚氨酯及制备方法

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102070762A (zh) * 2010-12-22 2011-05-25 合肥安科精细化工有限公司 含膦酸盐亲水基团的水性聚氨酯分散体的合成工艺
CN106496486A (zh) * 2016-10-25 2017-03-15 中国纺织科学研究院江南分院 一种无卤阻燃织物整理剂及其制备方法与应用
CN106589288A (zh) * 2016-12-09 2017-04-26 中国科学院长春应用化学研究所 二氧化碳基阻燃型水性聚氨酯、制备方法及其涂料
CN107513250A (zh) * 2017-09-26 2017-12-26 南京林业大学 一种植物油脂阻燃改性复合酚醛泡沫的制备方法
CN108129634A (zh) * 2017-12-22 2018-06-08 盐城工学院 一种阻燃水性聚氨酯涂料的制备方法及其制备的涂料
CN108129628A (zh) * 2017-12-20 2018-06-08 福建师范大学泉港石化研究院 自阻燃保温水性聚氨酯组合物、发泡体及其制备方法
CN109206573A (zh) * 2018-07-18 2019-01-15 湖北大学 一种阻燃多元醇及其制备方法与在聚氨酯硬质泡沫塑料中的应用

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102070762A (zh) * 2010-12-22 2011-05-25 合肥安科精细化工有限公司 含膦酸盐亲水基团的水性聚氨酯分散体的合成工艺
CN106496486A (zh) * 2016-10-25 2017-03-15 中国纺织科学研究院江南分院 一种无卤阻燃织物整理剂及其制备方法与应用
CN106589288A (zh) * 2016-12-09 2017-04-26 中国科学院长春应用化学研究所 二氧化碳基阻燃型水性聚氨酯、制备方法及其涂料
CN107513250A (zh) * 2017-09-26 2017-12-26 南京林业大学 一种植物油脂阻燃改性复合酚醛泡沫的制备方法
CN108129628A (zh) * 2017-12-20 2018-06-08 福建师范大学泉港石化研究院 自阻燃保温水性聚氨酯组合物、发泡体及其制备方法
CN108129634A (zh) * 2017-12-22 2018-06-08 盐城工学院 一种阻燃水性聚氨酯涂料的制备方法及其制备的涂料
CN109206573A (zh) * 2018-07-18 2019-01-15 湖北大学 一种阻燃多元醇及其制备方法与在聚氨酯硬质泡沫塑料中的应用

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2589510A (en) * 2020-11-09 2021-06-02 Nanjing University Of Technology Flame-retarded vegetable oil-based waterborne polyurethane coating and preparation method thereof
GB2589510B (en) * 2020-11-09 2022-01-12 Nanjing University Of Technology Flame-retarded vegetable oil-based waterborne polyurethane coating and preparation method thereof
CN112521791A (zh) * 2020-12-04 2021-03-19 榕珍新材料科技发展(上海)有限公司 一种粉末涂料用耐高温聚氨酯导电腻子
CN114805743A (zh) * 2021-01-18 2022-07-29 万华化学集团股份有限公司 一种耐溶剂水性聚氨酯及制备方法
CN114805743B (zh) * 2021-01-18 2024-02-02 万华化学集团股份有限公司 一种耐溶剂水性聚氨酯及制备方法
CN113004857A (zh) * 2021-02-25 2021-06-22 上海德万家企业发展(集团)有限公司 一种阻燃复合板用水性无醛胶黏剂及其制备方法
CN114133414A (zh) * 2021-12-02 2022-03-04 南通海珥玛科技股份有限公司 一种含磷氮植物油多元醇及其制备方法和应用
CN114133414B (zh) * 2021-12-02 2024-03-29 南通海珥玛科技股份有限公司 一种含磷氮植物油多元醇及其制备方法和应用
CN114573775A (zh) * 2022-03-23 2022-06-03 四川轻化工大学 含磷阻燃共聚型水性聚氨酯及其制备方法

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