CN111715197B - 一种脲类官能团修饰的磁性纳米粒及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了磁性纳米粒及其制备方法。其中，制备磁性纳米粒的方法包括：将Fe3O4纳米粒与多巴胺混合超声，使所述多巴胺覆着在所述Fe3O4纳米粒上，以便得到第一纳米粒；将对苯二异氰酸酯和1，3，5‑三(4‑氨基苯基)苯进行接合反应，以便得到聚合物；以及将所述第一纳米粒与所述聚合物接触，进行迈克尔加成或席夫碱反应，以便获得所述磁性纳米粒。该磁性纳米粒不仅能作为磁性固相萃取吸附剂应用于样品中喹诺酮类药物残留的净化与富集，还在催化、生物、医药等领域具有重要应用价值。

Description

一种脲类官能团修饰的磁性纳米粒及其制备方法
技术领域
本发明涉及化学领域，具体地，涉及磁性纳米粒及其制备方法。
背景技术
磁性固相萃取(MSPE)是以磁性或可磁化的材料作为吸附剂的一种分散固相萃取技术，在吸附分离、药物转运、酶的固定化、催化、环境等诸多领域中都展示了广泛的应用前景。MSPE仅通过施加一个外部磁场即可实现相分离，并且可以对样品中的痕量化合物进行高倍的富集，具有操作简单、萃取时间短、有机溶剂使用量少、易于实现自动化等优点。磁性固相萃取技术的发展重点在于新型吸附剂的研发与应用，目前常见的MSPE吸附剂主要包括无机物包覆型磁性材料、有机小分子嫁接型磁性材料、碳纳米材料(碳纳米管、石墨烯)负载型磁性材料等。由于微孔有机聚合物(MOPs)具有高的比表面积、优异的热稳定性和化学稳定性、较低的骨架密度等优势，例如共价有机框架(COFs)作为吸附剂应用于MSPE中已有不少报道。然而共轭微孔聚合物(CMPs)和自聚微孔聚合物(PIMs)无法摆脱使用过渡金属或贵金属催化剂及有机单体可选类型不足的难题，共价有机框架(COFs)的合成条件苛刻，结构稳定性较差且官能团类型单一，这些都限制了MOPs的发展与应用。
因此，磁性纳米粒有待进一步研究。
发明内容
本发明旨在至少解决现有技术中存在的技术问题之一。为此，本发明的一个目的在于提出一种磁性纳米粒，不仅能作为磁性固相萃取吸附剂应用于样品中喹诺酮类药物残留的净化与富集，还在催化、生物、医药等领域具有重要应用价值。
需要说明的是，本发明是基于发明人的下列工作而完成的：
发明人发现，以芳基胺与芳基异氰酸酯为功能单体，可以实现条件温和、原子经济性高的有机多孔材料合成方法，进而合成新型有机多孔材料。以磁性四氧化三铁为磁性纳米核心，聚多巴胺为过渡层，将新型有机多孔材料成功包覆于磁性四氧化三铁表面，合成了官能团修饰的磁性纳米材料。本发明制备的新型磁性纳米材料不仅能作为磁性固相萃取吸附剂应用于样品中喹诺酮类药物残留的净化与富集，还在催化、生物、医药等领域具有重要应用价值。
因而，根据本发明的一个方面，本发明提供了一种制备磁性纳米粒的方法。根据本发明的实施例，该方法包括：将Fe3O4纳米粒与多巴胺混合超声，使所述多巴胺覆着在所述Fe3O4纳米粒上，以便得到第一纳米粒；将对苯二异氰酸酯(PPDI)和1，3，5-三(4-氨基苯基)苯(TAPB)进行接合反应，以便得到聚合物；以及将所述第一纳米粒与所述聚合物接触，进行迈克尔加成或席夫碱反应，以便获得所述磁性纳米粒。
根据本发明实施例的制备磁性纳米粒的方法，将新型有机多孔材料成功包覆于磁性四氧化三铁表面，合成了官能团修饰的磁性纳米粒，该磁性纳米粒的磁性强，在水中分散性好，与磁性固相萃取技术结合，与色谱技术联用能测定样品中药物残留，样品的回收率高，检测的灵敏度和准确度高。本发明实施例的方法制备的磁性纳米粒不仅能作为磁性固相萃取吸附剂应用于样品中喹诺酮类药物残留的净化与富集，还在催化、生物、医药等领域具有重要应用价值，并且解决现有磁性纳米粒合成步骤繁琐，条件苛刻，功能单体单一，官能团修饰不足，原子经济性不高等难题。
另外，根据本发明上述实施例的制备磁性纳米粒的方法，还可以具有如下附加的技术特征：
根据本发明的实施例，所述Fe3O4纳米粒的制备方法包括：将二价铁盐与三价铁盐混合加热；向混合物中加入氨水，并搅拌加热，以便得到所述Fe3O4纳米粒。
根据本发明的实施例，所述二价铁盐与三价铁盐的质量比为5～8∶1～4，优选地，为1～2∶1。
根据本发明的实施例，所述二价铁盐为卤化亚铁、硫酸亚铁及其水合物，所述三价铁盐为硫酸铁或卤化铁
根据本发明的实施例，所述搅拌加热为磁力加热搅拌器搅拌，优选地，转速200～1500rpm，温度30-90℃。
根据本发明的实施例，该混合超声是在缓冲液中进行的。
根据本发明的实施例，所述缓冲液是Tris-HCl缓冲液、磷酸盐缓冲液或碳酸盐缓冲液，优选地，所述缓冲液的浓度为5～20mM，pH＝8.0～8.8。
根据本发明的实施例，所述对苯二异氰酸酯(PPDI)和所述1，3，5-三(4-氨基苯基)苯的摩尔比为1～3∶1。
根据本发明的另一个方面，本发明提供了一种磁性纳米粒。根据本发明的实施例，该磁性纳米粒包括：内核，所述内核是超顺磁性四氧化三铁构成的；中间层，所述中间层覆着在所述内核的至少部分表面上，所述中间层是由聚多巴胺构成的；外壳层，所述外壳层覆着在所述中间层的至少部分表面上，所述外壳层是由含有脲类官能团的微孔有机聚合物构成的。
本发明实施例的磁性纳米粒，磁性强，在水中分散性好，与磁性固相萃取技术结合，与色谱技术联用能测定样品中药物残留，样品的回收率高，检测的灵敏度和准确度高。该磁性纳米粒不仅能作为磁性固相萃取吸附剂应用于样品中喹诺酮类药物残留的净化与富集，还在催化、生物、医药等领域具有重要应用价值，并且解决现有磁性纳米粒合成步骤繁琐，条件苛刻，功能单体单一，官能团修饰不足等难题。
根据本发明的实施例，所述外壳层呈多孔状。
根据本发明的实施例，所述磁性纳米粒的平衡吸附容量为0.98～181mg/g。
根据本发明的实施例，所述磁性纳米粒是利用前述的方法制备的。
本发明的附加方面和优点将在下面的描述中部分给出，部分将从下面的描述中变得明显，或通过本发明的实践了解到。
附图说明
本发明的上述和/或附加的方面和优点从结合下面附图对实施例的描述中将变得明显和容易理解，其中：
图1显示了根据本发明一个实施例的TAPB、PPDI和微孔有机聚合物(UMOPs)红外光谱示意图；
图2显示了根据本发明一个实施例的聚合物UMOPs的扫描电镜示意图；
图3显示了根据本发明一个实施例的Fe3O4纳米粒子，Fe3O4@PDA纳米粒子以及Fe3O4@PDA@UMOPs纳米粒子的红外光谱示意图；
图4显示了根据本发明一个实施例的Fe3O4@PDA@UMOPs纳米粒子磁性分离前后对比图；
图5显示了根据本发明一个实施例的磁性纳米粒作为磁性固相萃取材料处理样品前后恩诺沙星液相色谱峰面积的对比示意图；
图6显示了根据本发明一个实施例的磁性纳米粒对5种喹诺酮类兽药的吸附等温线结果示意图。
具体实施方式
下面详细描述本发明的实施例，所述实施例的示例在附图中示出，其中自始至终相同或类似的标号表示相同或类似的元件或具有相同或类似功能的元件。下面通过参考附图描述的实施例是示例性的，仅用于解释本发明，而不能理解为对本发明的限制。
在本发明的描述中，术语“纵向”、“横向”、“上”、“下”、“前”、“后”、“左”、“右”、“竖直”、“水平”、“顶”、“底”等指示的方位或位置关系为基于附图所示的方位或位置关系，仅是为了便于描述本发明而不是要求本发明必须以特定的方位构造和操作，因此不能理解为对本发明的限制。
根据本发明的一个方面，本发明提供了一种制备磁性纳米粒的方法。根据本发明实施例的制备磁性纳米粒的方法，将新型有机多孔材料成功包覆于磁性四氧化三铁表面，合成了官能团修饰的磁性纳米粒，该磁性纳米粒的磁性强，在水中分散性好，与磁性固相萃取技术结合，与色谱技术联用能测定样品中药物残留，样品的回收率高，检测的灵敏度和准确度高。本发明实施例的方法制备的磁性纳米粒不仅能作为磁性固相萃取吸附剂应用于样品中喹诺酮类药物残留的净化与富集，还在催化、生物、医药等领域具有重要应用价值，并且解决现有磁性纳米粒合成步骤繁琐，条件苛刻，功能单体单一，官能团修饰不足等难题。
为了便于理解本发明实施例的制备磁性纳米粒的方法，在此对该方法进行解释说明，根据本发明的实施例，该方法包括：
S1制备内核
根据本发明的实施例，将Fe3O4纳米粒与多巴胺混合超声，使所述多巴胺覆着在所述Fe3O4纳米粒上，以便得到第一纳米粒。由此，利用多巴胺仿生修饰的方法对磁性四氧化三铁(Fe3O4)纳米粒子进行表面改性，原料易得，价格低廉，反应条件温和，聚多巴胺分子链上存在的丰富的酚羟基和氨基基团可以引发二次反应，为材料后续的二次功能化提供了一个良好的平台。
根据本发明的实施例，该Fe3O4纳米粒的制备方法包括：将二价铁盐与三价铁盐混合加热；向混合物中加入氨水，并搅拌加热，以便得到所述Fe3O4纳米粒，该合成方法反应条件温和，操作简单。
根据本发明的实施例，二价铁盐与三价铁盐的质量比为5～8∶1～4，例如，二价铁可以是5份、6份、7份或8份，三价铁可以是1份、2份、3份或3份，优选地，二价铁盐与三价铁盐的质量比为1～2∶1。由此，Fe3O4纳米粒的得率高。
根据本发明的实施例，该二价铁盐为卤化亚铁、硫酸亚铁及其水合物，也就是说，该二价铁盐可以是卤化亚铁、卤化亚铁的水合物、硫酸亚铁和硫酸亚铁的水合物，该三价铁盐为硫酸铁或卤化铁。由此，该原料易得且价格低廉。
根据本发明的实施例，该搅拌加热为磁力加热搅拌器搅拌，优选地，该磁力加热搅拌器转速200～1500rpm，温度30-90℃。由此，反应条件温和，设备要求简单，反应的速度快，产物的得率高。
进一步地，根据本发明的实施例，该Fe3O4纳米粒的制备方法包括：将一定量的去离子水加入双口烧瓶中，真空状态下去除氧气，除氧完毕后在氮气保护下加入二价铁盐FeSO4·H2O与三价铁盐FeCl3，得到铁盐水溶液。在氮气保护下将铁盐水溶液加热搅拌，缓慢加入浓氨水，继续搅拌加热，陈化后用去离子水洗涤至溶液中性，得磁性Fe3O4纳米颗粒。具体地，根据本发明的实施例，该真空状态下去除氧气为密封条件下使用真空泵抽取氧气，优选地，使用隔膜真空泵，除氧气时间为10～40分钟。
根据本发明的实施例，该混合超声是在缓冲液中进行的。具体地，根据本发明的实施例，该缓冲液是Tris-HCl缓冲液、磷酸盐缓冲液或碳酸盐缓冲液，优选地，该缓冲液的浓度为5～20mM，pH＝8.0～8.8，该缓冲液在pH8.0-8.8之间有较强的缓冲能力，对多巴胺的聚合反应呈现惰性，不干扰反应进程。具体地，可以利用多巴胺在碱性条件下的自聚合反应合成聚多巴胺包裹在Fe3O4纳米粒的至少部分表面上，根据本发明的一些实施例，Fe3O4纳米粒加入盐酸多巴胺后超声处理，然后在室温下搅拌后磁性分离除去水溶液，磁性颗粒使用去离子水洗涤，然后烘箱干燥得到第一纳米粒。
S2制备聚合物
根据本发明的实施例，将对苯二异氰酸酯(PPDI)和1，3，5-三(4-氨基苯基)苯(TAPB)进行接合反应，以便得到聚合物。由此，利用PPDI和TAPB(进行接合反应制备聚合物，合成条件温和，操作简单，无其他副产物生成，属于高原子经济性反应。并且，制备得到的微孔有机聚合物(UMOPs)呈网状多孔结构，比表面积大，具有丰富的氢键，性质稳定，在水中分散性好。
具体地，根据本发明的实施例，可以利用氨基与异氰酸酯的分子间聚合反应合成含有脲类官能团的微孔有机聚合物UMOPs：在氮气保护下，芳基异氰酸酯溶于无水1，4-二氧六环/甲苯中，缓慢加入芳基胺的1，4-二氧六环/甲苯溶液，加入完毕后继续加热搅拌。反应液使用减压抽滤，所得固体用甲醇，乙醚分别洗涤，真空干燥得到聚合物(微孔有机聚合物UMOPs)。其中，无水1，4-二氧六环/甲苯为超干1，4-二氧六环/甲苯，优选地，使用重蒸溶剂或分子筛干燥。
进一步地，根据本发明的实施例，对苯二异氰酸酯(PPDI)和1，3，5-三(4-氨基苯基)苯(TAPB)的摩尔比为1～3∶1，优选地，摩尔比为1～2∶1。由此，在上述比例范围内，有利于TAPB更充分地反应，使反应的收率更高。
S3制备纳米粒
根据本发明的实施例，将第一纳米粒与聚合物接触，进行迈克尔加成或席夫碱反应，以便获得磁性纳米粒。由此，利用聚合物UMOPs与聚多巴胺之间的迈克尔加成或席夫碱反应，将UMOPs修饰于磁性四氧化三铁纳米粒子外层，反应条件温和，操作简单，并且，制备得到的磁性纳米粒磁性强，在水中分散性好，与磁性固相萃取技术结合，与色谱技术联用测定样品中药物残留，具有很好的净化效果与较高的富集倍数。
根据本发明的一些具体实施例，利用UMOPs活性氨基与聚多巴胺涂层之间的迈克尔加成或席夫碱反应得到含有脲类官能团的磁性纳米材料：Fe3O4@PDA纳米颗粒溶于缓冲液中，加入微孔有机聚合物UMOPs，将溶液置于加热搅拌，磁性分离除去水溶液，磁性颗粒使用去离子水，甲醇分别洗涤，烘箱干燥得到脲类官能团修饰的磁性纳米粒，该纳米粒为Fe3O4@PDA@UMOPs纳米粒。
根据本发明的另一个方面，本发明提供了一种磁性纳米粒。本发明实施例的磁性纳米粒，磁性强，在水中分散性好，与磁性固相萃取技术结合，与色谱技术联用能测定样品中药物残留，样品的回收率高，检测的灵敏度和准确度高。该磁性纳米粒不仅能作为磁性固相萃取吸附剂应用于样品中喹诺酮类药物残留的净化与富集，还在催化、生物、医药等领域具有重要应用价值，并且解决现有磁性纳米粒合成步骤繁琐，条件苛刻，功能单体单一，官能团修饰不足等难题。
本发明实施例的磁性纳米粒不仅能作为磁性固相萃取吸附剂应用于样品中喹诺酮类药物残留的净化与富集，还在催化、生物、医药等领域具有重要应用价值，并且解决现有磁性纳米粒合成步骤繁琐，条件苛刻，功能单体单一，官能团修饰不足等难题。
根据本发明的实施例，该外壳层呈多孔状。该外壳层由聚合物(UMOPs)形成的，呈多孔状。由此，比表面积大，具有丰富的氢键，在水中分散性好。
根据本发明的实施例，所述磁性纳米粒是利用前述的方法制备的。由此，制备条件温和，操作简单。
下面参考具体实施例，对本发明进行说明，需要说明的是，这些实施例仅仅是说明性的，而不能理解为对本发明的限制。
下面将结合实施例对本发明的方案进行解释。本领域技术人员将会理解，下面的实施例仅用于说明本发明，而不应视为限定本发明的范围。实施例中未注明具体技术或条件的，按照本领域内的文献所描述的技术或条件(例如参考J.萨姆布鲁克等著，黄培堂等译的《分子克隆实验指南》，第三版，科学出版社)或者按照产品说明书进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市购获得的常规产品，例如可以采购自Illumina公司。
实施例1
根据本发明实施例的方法，利用TAPB与PPDI为单体合成磁性纳米粒Fe3O4@PDA@UMOPs，并对该磁性纳米粒的磁性分离性能进行检测。
1、磁性纳米粒的制备
(1)磁性Fe3O4纳米颗粒的制备：
(a)将30mL去离子水加入双口烧瓶中，真空状态下去除氧气，除氧完毕后在氮气保护下加入2.78g二价铁盐FeSO4·H2O与1.0g三价铁盐FeCl3，得到铁盐水溶液。
(b)在氮气保护下将铁盐水溶液至于60℃油浴中搅拌，缓慢加入4mL浓氨水，继续搅拌25分钟后加热至80℃，陈化25分钟。
(c)用去离子水洗涤至溶液中性，得磁性Fe3O4纳米颗粒。
(2)磁性Fe3O4@PDA纳米颗粒的制备：
(a)将步骤(1)所得Fe3O4纳米颗粒(100mg)置于Tris-HCl缓冲液(10mM，pH＝8.5)中，加入盐酸多巴胺后超声处理，然后在室温下搅拌24小时。
(b)磁性分离除去水溶液，磁性颗粒使用去离子水洗涤5次，然后烘箱干燥6小时得磁性Fe3O4@PDA纳米颗粒。
(3)脲类官能团修饰的微孔有机聚合物(UMOPs)的制备：
(a)在氮气保护下，17mg的PPDI溶于1mL无水1，4-二氧六环/甲苯(3∶1，v/v)中，将溶液置于80℃油浴，缓慢加入35mgTAPB的1，4-二氧六环/甲苯溶液(2mL)，加入完毕后继续搅拌12小时。
(b)反应液使用减压抽滤，所得固体用甲醇，乙醚分别洗涤3次，真空干燥得到微孔有机聚合物UMOPs。对聚合物UMOPs进行分析检测，如图1所示，TAPB的红外光谱在3353，3432cm-1存在游离伯胺的两个特征吸收峰，PPDI的红外光谱在2278cm-1存在异氰酸酯的特征吸收峰，而UMOPs的红外光谱种上述两种特征峰消失，在1654cm-1附近产生的脲羰基(-C＝O)的特征峰，表明两种单体成功聚合形成脲官能团；扫描电镜检测结果如图2所示，表明UMOPs具有网状多孔结构。
(4)脲类官能团修饰的磁性纳米材料的制备(Fe3O4@PDA@UMOPs)：
步骤(2)Fe3O4@PDA纳米颗粒(40mg)溶于Tris-HCl缓冲液(10mM，pH＝8.5)中，加入45mg微孔有机聚合物(UMOPs)，将溶液置于60℃油浴搅拌8小时，磁性分离除去水溶液，磁性颗粒使用去离子水，甲醇分别洗涤三次，烘箱干燥得到脲类官能团修饰的磁性纳米材料(Fe3O4@PDA@UMOPs)。
2、磁性纳米粒的检测
对磁性纳米粒进行红外检测，结果如图3所示，磁性纳米粒Fe3O4@PDA@UMOPs红外光谱图在592cm-1附近出现四氧化三铁中Fe-O特征峰，表明UMOPs成功修饰在Fe3O4@PDA表面。
3、磁性纳米粒的磁性分离性能检测
取5mg磁性纳米粒Fe3O4@PDA@UMOPs于样品瓶中，加入20mL去离子水，超声30秒后涡旋振荡2分钟得到图4A所示悬浮液，将磁铁至于样品瓶外侧吸附磁性纳米颗粒使其与水溶液分离，得到图4B所示澄清溶液。该磁性分离试验表明Fe3O4@PDA@UMOPs具有良好磁性。
实施例2
利用实施例1制备的磁性纳米材料Fe3O4@PDA@UMOPs对恩诺沙星进行检测，具体如下：
1、样品中恩诺沙星的分离与富集：
(1)取2g牛奶样品，加入10mL乙腈-0.2％三氯乙酸，(体积比1∶9)，涡旋混匀，超声提取10min，涡旋振荡5min，离心10min，取上清液，氮吹至近干；
(2)将吹干的样品加水溶解并调节pH至6.5，加入2mg磁性纳米材料，涡旋20分钟，再外加磁铁作用下将磁性材料与样品溶液分离；
(3)将分离的磁性材料用2mL丙酮/氨水(体积比8∶2)洗脱，洗脱液氮气下吹干，0.5mL流动相溶解后得到解析液。
2、恩诺沙星的含量测定：
利用超高效液相-荧光检测器测定步骤1中的解析液中恩诺沙星浓度，恩诺沙星富集前后液相色谱峰面积如图5所示，结果表明经过磁性纳米粒的磁性固相萃取处理之后获得了较高的富集倍数。
实施例3
利用实施例1制备的磁性纳米粒Fe3O4@PDA@UMOPs对5种喹诺酮类兽药的平衡吸附容量进行评价，具体如下：
分别配置2mL浓度为1～400mg/L的5种喹诺酮类兽药水溶液于样品瓶中，加入2mg磁性纳米粒Fe3O4@PDA@UMOPs混合后恒温振荡60分钟，在外加磁铁作用下将磁性材料与样品溶液分离，检测样品溶液平衡浓度，并用以下公式计算平衡吸附容量Qe，测得Fe3O4@PDA@UMOPs对5种喹诺酮类兽药的吸附等温线：
Figure BDA0002569626860000071
其中Qe(mg/g)是平衡吸附容量；C0和Ce(mg/L)是溶液的初始浓度和平衡浓度；V(L)是溶液的体积；M(g)是Fe3O4@PDA@UMOPs的质量。
实验结果如图6所示，初始浓度C0为1mg/L时，培氟沙星、环丙沙星、恩诺沙星、洛美沙星的平衡吸附容量Qe均为0.987mg/g，沙拉沙星的平衡吸附容量Qe为0.983mg/g。随着初始浓度C0的增大，5种喹诺酮兽药的平衡吸附容量Qe也呈现上升趋势，当初始浓度C0为200mg/L时，培氟沙星、恩诺沙星、洛美沙星、沙拉沙星平衡吸附容量Qe趋于稳定，达到52-177.33mg/g，而当C0为300mg/L时，环丙沙星平衡吸附容量Qe趋于稳定，达到125.67mg/g。结果表明磁性纳米粒Fe3O4@PDA@UMOPs对5种喹诺酮兽药有较大的吸附容量。
本说明书的描述中，参考术语“一个实施例”、“一些实施例”、“示例”、“具体示例”、或“一些示例”等的描述意指结合该实施例或示例描述的具体特征、结构、材料或者特点包含于本发明的至少一个实施例或示例中。在本说明书中，对上述术语的示意性表述不一定指的是相同的实施例或示例。而且，描述的具体特征、结构、材料或者特点可以在任何的一个或多个实施例或示例中以合适的方式结合。
尽管已经示出和描述了本发明的实施例，本领域的普通技术人员可以理解：在不脱离本发明的原理和宗旨的情况下可以对这些实施例进行多种变化、修改、替换和变型，本发明的范围由权利要求及其等同物限定。

Claims (13)

1.一种制备磁性纳米粒的方法，其特征在于，包括：
将Fe3O4纳米粒与多巴胺混合超声，使所述多巴胺覆着在所述Fe3O4纳米粒上，以便得到第一纳米粒；
将对苯二异氰酸酯（PPDI）和1,3,5-三(4-氨基苯基)苯（TAPB）按摩尔比为1~3:1进行接合反应，以便得到聚合物；以及
将所述第一纳米粒与所述聚合物接触，进行迈克尔加成或席夫碱反应，以便获得所述磁性纳米粒。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述Fe3O4纳米粒的制备方法包括：
将二价铁盐与三价铁盐混合加热；以及
向混合物中加入氨水，并搅拌加热，以便得到所述Fe3O4纳米粒。
3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述二价铁盐与所述三价铁盐的质量比为5~8：1~4。
4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，所述二价铁盐与所述三价铁盐的质量比为1~2:1。
5.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述二价铁盐为卤化亚铁、硫酸亚铁及其水合物，所述三价铁盐为硫酸铁或卤化铁。
6.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述搅拌加热为磁力加热搅拌器搅拌。
7.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，转速为200~1500 rpm，温度为30-90℃。
8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述混合超声是在缓冲液中进行的。
9.根据权利要求8所述的方法，其特征在于，所述缓冲液是Tris-HCl缓冲液、磷酸盐缓冲液或碳酸盐缓冲液。
10.根据权利要求8所述的方法，其特征在于，所述缓冲液的浓度为5~20 mM, pH=8.0~8.8。
11.一种磁性纳米粒，其特征在于，所述纳米粒是利用权利要求1-10任一项所述的方法制备的，所述磁性纳米粒包括：
内核，所述内核是超顺磁性四氧化三铁构成的；
中间层，所述中间层覆着在所述内核的至少部分表面上，所述中间层是由聚多巴胺构成的；
外壳层，所述外壳层覆着在所述中间层的至少部分表面上，所述外壳层是由含有脲类官能团的微孔有机聚合物构成的。
12.根据权利要求11所述的磁性纳米粒，其特征在于，所述外壳层呈多孔状。
13.根据权利要求12所述的磁性纳米粒，其特征在于，所述磁性纳米粒的平衡吸附容量为0.98~181 mg/g。
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