CN111701584A - 一种光催化材料及其制备方法和应用 - Google Patents
一种光催化材料及其制备方法和应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN111701584A CN111701584A CN202010602970.4A CN202010602970A CN111701584A CN 111701584 A CN111701584 A CN 111701584A CN 202010602970 A CN202010602970 A CN 202010602970A CN 111701584 A CN111701584 A CN 111701584A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- mixture
- photocatalytic material
- photocatalytic
- bivo
- mixing
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 230000001699 photocatalysis Effects 0.000 title claims abstract description 94
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 85
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 27
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 37
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 35
- 238000001027 hydrothermal synthesis Methods 0.000 claims abstract description 25
- LSGOVYNHVSXFFJ-UHFFFAOYSA-N vanadate(3-) Chemical compound [O-][V]([O-])([O-])=O LSGOVYNHVSXFFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 239000002041 carbon nanotube Substances 0.000 claims abstract description 20
- 229910021393 carbon nanotube Inorganic materials 0.000 claims abstract description 20
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical group [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 108
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 47
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 21
- FBXVOTBTGXARNA-UHFFFAOYSA-N bismuth;trinitrate;pentahydrate Chemical group O.O.O.O.O.[Bi+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O FBXVOTBTGXARNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 claims description 19
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 claims description 19
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 claims description 19
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 18
- UNTBPXHCXVWYOI-UHFFFAOYSA-O azanium;oxido(dioxo)vanadium Chemical group [NH4+].[O-][V](=O)=O UNTBPXHCXVWYOI-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 12
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 claims description 5
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 claims description 5
- 244000005700 microbiome Species 0.000 claims description 4
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 2
- RXPAJWPEYBDXOG-UHFFFAOYSA-N hydron;methyl 4-methoxypyridine-2-carboxylate;chloride Chemical compound Cl.COC(=O)C1=CC(OC)=CC=N1 RXPAJWPEYBDXOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 2
- CMZUMMUJMWNLFH-UHFFFAOYSA-N sodium metavanadate Chemical compound [Na+].[O-][V](=O)=O CMZUMMUJMWNLFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims 2
- 150000001621 bismuth Chemical class 0.000 claims 1
- 230000006798 recombination Effects 0.000 abstract description 6
- 238000005215 recombination Methods 0.000 abstract description 6
- 239000002048 multi walled nanotube Substances 0.000 description 99
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 46
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 29
- 229910002915 BiVO4 Inorganic materials 0.000 description 28
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 28
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 28
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 23
- 241000607768 Shigella Species 0.000 description 23
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 23
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 19
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 17
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 description 14
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 13
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 13
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 12
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 12
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 12
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 12
- RKTYLMNFRDHKIL-UHFFFAOYSA-N copper;5,10,15,20-tetraphenylporphyrin-22,24-diide Chemical compound [Cu+2].C1=CC(C(=C2C=CC([N-]2)=C(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC(N=2)=C(C=2C=CC=CC=2)C2=CC=C3[N-]2)C=2C=CC=CC=2)=NC1=C3C1=CC=CC=C1 RKTYLMNFRDHKIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 11
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 11
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 11
- 229910003206 NH4VO3 Inorganic materials 0.000 description 10
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 10
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 9
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 8
- 238000010335 hydrothermal treatment Methods 0.000 description 8
- 238000007146 photocatalysis Methods 0.000 description 7
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 7
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 6
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 6
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- 238000004506 ultrasonic cleaning Methods 0.000 description 5
- 239000001963 growth medium Substances 0.000 description 4
- 230000002147 killing effect Effects 0.000 description 4
- 238000001000 micrograph Methods 0.000 description 4
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 4
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 description 3
- 238000005286 illumination Methods 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 239000002504 physiological saline solution Substances 0.000 description 3
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 3
- 230000001954 sterilising effect Effects 0.000 description 3
- 238000004659 sterilization and disinfection Methods 0.000 description 3
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 3
- 229910052724 xenon Inorganic materials 0.000 description 3
- FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N xenon atom Chemical compound [Xe] FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003242 anti bacterial agent Substances 0.000 description 2
- 229940088710 antibiotic agent Drugs 0.000 description 2
- 230000001580 bacterial effect Effects 0.000 description 2
- 210000004027 cell Anatomy 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 2
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 239000002121 nanofiber Substances 0.000 description 2
- 239000002086 nanomaterial Substances 0.000 description 2
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000002957 persistent organic pollutant Substances 0.000 description 2
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 2
- 238000001878 scanning electron micrograph Methods 0.000 description 2
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 2
- 238000009210 therapy by ultrasound Methods 0.000 description 2
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 2
- FGUUSXIOTUKUDN-IBGZPJMESA-N C1(=CC=CC=C1)N1C2=C(NC([C@H](C1)NC=1OC(=NN=1)C1=CC=CC=C1)=O)C=CC=C2 Chemical compound C1(=CC=CC=C1)N1C2=C(NC([C@H](C1)NC=1OC(=NN=1)C1=CC=CC=C1)=O)C=CC=C2 FGUUSXIOTUKUDN-IBGZPJMESA-N 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910000416 bismuth oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 210000002421 cell wall Anatomy 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000012258 culturing Methods 0.000 description 1
- TYIXMATWDRGMPF-UHFFFAOYSA-N dibismuth;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Bi+3].[Bi+3] TYIXMATWDRGMPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 238000001523 electrospinning Methods 0.000 description 1
- 238000010041 electrostatic spinning Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- TUJKJAMUKRIRHC-UHFFFAOYSA-N hydroxyl Chemical compound [OH] TUJKJAMUKRIRHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 230000000813 microbial effect Effects 0.000 description 1
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 1
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 1
- 230000004660 morphological change Effects 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 239000003002 pH adjusting agent Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000012254 powdered material Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000010865 sewage Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/20—Vanadium, niobium or tantalum
- B01J23/22—Vanadium
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N59/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing elements or inorganic compounds
- A01N59/16—Heavy metals; Compounds thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/18—Carbon
- B01J21/185—Carbon nanotubes
-
- B01J35/39—
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/08—Heat treatment
- B01J37/10—Heat treatment in the presence of water, e.g. steam
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/30—Treatment of water, waste water, or sewage by irradiation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/72—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation
- C02F1/725—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation by catalytic oxidation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2101/00—Nature of the contaminant
- C02F2101/30—Organic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2303/00—Specific treatment goals
- C02F2303/04—Disinfection
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2305/00—Use of specific compounds during water treatment
- C02F2305/10—Photocatalysts
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W10/00—Technologies for wastewater treatment
- Y02W10/30—Wastewater or sewage treatment systems using renewable energies
- Y02W10/37—Wastewater or sewage treatment systems using renewable energies using solar energy
Abstract
本申请属于光催化材料的技术领域，尤其涉及一种光催化材料及其制备方法和应用。本申请提供了一种光催化材料的制备方法，包括以下步骤：步骤1、将碳纳米管、钒酸盐、高分子化合物和酸碱调节剂混合，得到第一混合物，所述第一混合物的pH值大于等于7；步骤2、将所述第一混合物与铋酸盐混合，得到第二混合物；步骤3、调节所述第二混合物的pH值为小于等于7，得到第三混合物；步骤4、将所述第三混合物进行水热反应，制得光催化材料。本申请提供的一种光催化材料及其制备方法和应用，能有效解决现有光催化材料存在光生电子‑空穴对的复合率高、光利用率低，光催化性能差的技术问题。
Description
技术领域
本申请属于光催化材料的技术领域，尤其涉及一种光催化材料及其制备方法和应用。
背景技术
光催化氧化是一种高效、实用、无二次污染的高级氧化技术，在有机污染废水、难降解废水领域具有广泛的应用前景。改性的光催化材料通过其本身光催化产生羟基自由基·OH、活性氧·O2 -等活性自由基的能力来去除水体中的有机污染物及微生物，已成为近年来污水处理领域的研究热点。
然而，传统的光催化材料还存在光生电子-空穴对的复合率高、光利用率低、吸附性差等缺陷。因此，寻找一种光生电子-空穴对的复合率低、光利用率高，光催化性能好的光催化材料是本领域技术人员亟待解决的技术问题。
发明内容
有鉴于此，本申请提供了一种光催化材料及其制备方法和应用，能有效解决现有光催化材料存在光生电子-空穴对的复合率高、光利用率低，光催化性能差的技术问题。
本申请第一方面提供了一种光催化材料的制备方法，包括以下步骤：
步骤1、将碳纳米管、钒酸盐、高分子化合物和酸碱调节剂混合，得到第一混合物，所述第一混合物的pH值大于7；
步骤2、将所述第一混合物与铋酸盐混合，得到第二混合物；
步骤3、调节所述第二混合物的pH值为小于等于7，得到第三混合物；
步骤4、将所述第三混合物进行水热反应，制得光催化材料。
作为优选，步骤3中，调节所述第二混合物的pH值为1。
作为优选，步骤1中，所述碳纳米管为碳纳米管与酸溶液混合处理后的碳纳米管。
其中，步骤1中，碳纳米管为多壁碳纳米管，多壁碳纳米管为商用多壁碳纳米管；多壁碳纳米管的长度为10μm～20μm，多壁碳纳米管的管径大于50nm。
其中，步骤1中，碳纳米管与酸溶液混合处理中所用的酸溶液为盐酸及硝酸的混合溶液，混合的优选体积比为3:1。
其中，步骤1中，碳纳米管与酸溶液混合处理为碳纳米管浸泡在酸溶液进行超声处理，超声浸泡时间大于6小时。
作为优选，步骤1中，所述钒酸盐选自偏钒酸铵或/和偏钒酸钠。
作为优选，步骤1中，所述高分子化合物选自聚乙烯吡咯烷酮；所述酸碱调节剂选自氢氧化钠水溶液或/和氨水。
更为优选，所述聚乙烯吡咯烷酮相对分子量为30000。
作为优选，步骤1中，所述氢氧化钠水溶液的浓度为6-9％；
所述偏钒酸铵与所述氢氧化钠水溶液的质量比为(0.2-0.4)：(1)；
所述聚乙烯吡咯烷酮与所述氢氧化钠水溶液的质量比为(0.015-0.030)：(1)；
所述碳纳米管与所述氢氧化钠水溶液的质量比为(0.005-0.008)：(1)。
更为优选，所述氢氧化钠水溶液浓度为7.4％；所述偏钒酸铵与所述氢氧化钠水溶液的质量比为0.217:1；所述聚乙烯吡咯烷酮与所述氢氧化钠水溶液的质量比0.019:1；所述碳纳米管与氢氧化钠溶液的质量比为0.006:1；步骤1中，所述混合的时间为30min。
作为优选，所述第一混合物与所述铋酸盐的体积比为1：9-10。
更为优选，将碳纳米管、偏钒酸铵、聚乙烯吡咯烷酮和氢氧化钠水溶液混合，得到第一混合物；铋酸盐为五水合硝酸铋酸性溶液，五水合硝酸铋酸性溶液的制备方法为将五水合硝酸铋溶解于硝酸水溶液(硝酸水溶液浓度为12.5％)中，混合得到五水合硝酸铋酸性溶液，其中，五水合硝酸铋与硝酸水溶液的质量比为0.108:1，所述五水合硝酸铋酸性溶液与所述第一混合物的体积比为9:1。
作为优选，步骤2中，所述铋酸盐选自五水合硝酸铋或/和硝酸铋。
更为优选，将碳纳米管、偏钒酸铵、聚乙烯吡咯烷酮和氢氧化钠水溶液混合，得到第一混合物；铋酸盐为五水合硝酸铋酸性溶液，五水合硝酸铋酸性溶液的制备方法为将五水合硝酸铋溶解于硝酸水溶液(硝酸水溶液浓度为12.5％)中，混合得到五水合硝酸铋酸性溶液，其中，五水合硝酸铋与硝酸水溶液的质量比为0.108:1，混合搅拌时间为30分钟。
更为优选，步骤3中，调节所述第二混合物的pH值所用的酸碱调节剂为氢氧化钠水溶液，氢氧化钠水溶液的浓度为24％。
作为优选，步骤4中，所述水热反应的温度为160℃-200℃；所述水热反应的时间为300-480min。
更为优选，步骤4中，所述水热反应的温度为180℃，所述水热反应的时间为6h。
更为优选，还包括对步骤4制得的光催化材料进行洗涤和烘干，利用无水乙醇和去离子水进行多次洗涤，最后将滤渣置于80℃烘箱至烘干。
本申请第二方面提供了一种光催化材料，包括上述制备方法制得的光催化材料。
本申请第三方面提供了上述制备方法制得的光催化材料或上述光催化材料在分解污染物或/和微生物中的应用。
具体的，本申请上述制备方法制得的光催化材料或上述光催化材料在杀灭细菌中的应用。
具体的，所述细菌为耐药志贺氏菌。
本发明提供了一种光催化材料及其制备方法和应用，本申请的光催化材料为光多壁碳纳米管/钒酸铋，其制备方法包括以下步骤：采用碳纳米管对钒酸铋进行掺杂改性，并通过调节水热反应下的pH值来提供钒酸铋生成单斜相及四方相混合晶型的环境，通过pH调节生成单斜相及四方相混合晶型结构，利用水热反应釜提供高温高压环境，最终得到光催化材料，光催化材料为粉末状结构。本申请制备方法增加了光催化纳米材料的吸附性能，增加有机污染物吸附位点；同时，本申请制备方法有效制备出单斜相及四方相钒酸铋的混合晶型，构建了单斜相钒酸铋-四方相钒酸铋-多壁碳纳米管异质结，有效提高了光催化纳米纤维材料产生·OH、·O2 -的能力，降低了光生电子-空穴对的复合率，极大提高了光催化纳米材料的光催化效率。实验结果表明，采用本申请制备方法制备得到的光催化材料光催化性能高，能够高效地去除分解水体中的污染物及微生物。本申请的光催化材料催化效应强来自材料本身多壁碳纳米管(MWCNT)、单斜相钒酸铋(m-BiVO4)以及四方相钒酸铋(t-BiVO4)这三相构成的异质结引起光催化中光生电子及光生空穴的有效迁移及分离，促进自由基的形成而提高催化性能；此外，本申请的光催化材料能有效去除水体中抗生素等污染物外，对于去除水体中的细菌具有很好的杀灭效果。
本申请的方法通过多壁碳纳米管对钒酸铋进行改性，极大提高了光催化材料的光催化效率；同时调节水热反应条件的pH值，构建良好形貌及单斜相钒酸铋和四方相钒酸铋的异质结，提高光催化性能，有效去除水体中抗生素等污染物；而且还具有杀灭细菌的作用。
附图说明
为了更清楚地说明本申请实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍。
图1为本申请实施例1中提供的一种光催化粉末材料的制备流程图；
图2为本申请实施例1中提供的一种光催化材料的扫描电镜图；
图3为本发明实施例1中提供的一种光催化材料的XRD图谱；
图4为本发明实施例1中提供的一种光催化粉末材料的透射电镜图，其中，图4a为透射电镜总图，图4b，图4c，图4d，图4e，图4f和图4g为图4a透射电镜总图各个位置的局部放大图；
图5为本申请提供的实施例1，实施例2，实施例3、实施例4和对比例1制备得到的产品对耐药志贺氏菌生长影响结果图；
图6为本申请提供的实施例1的光催化材料光催化0min、30min和150min下志贺氏菌的形貌变化；
图7为本申请实施例1～实施例4和对比例1制得的产品的XRD谱图；
图8为本申请实施例1和对比例2制得的产品对志贺氏菌的杀菌对比图。
具体实施方式
本申请提供了一种光催化材料及其制备方法和应用，用于解决现有技术的光催化材料存在光生电子-空穴对的复合率高、光利用率低，光催化性能差的技术缺陷。
本申请提供了一种光催化材料及其制备方法，包括以下步骤：
a)将多壁碳纳米管置于混合酸溶液中超声浸泡，得到预处理后的多壁碳纳米管；
b)将五水合硝酸铋溶解于硝酸水溶液中，得到五水合硝酸铋酸性溶液；
c)将偏钒酸铵及聚乙烯吡咯烷酮溶解于氢氧化钠溶液中，同时将预处理后的多壁碳纳米管混合搅拌，得到偏钒酸铵/多壁碳纳米管碱性混合液；
d)将五水合硝酸铋酸性溶液及偏钒酸铵/多壁碳纳米管碱性混合液混合搅拌，得到多壁碳纳米管/钒酸铋悬浮液；
e)调节多壁碳纳米管/钒酸铋悬浮液pH值。利用高压水热反应釜水热处理多壁碳纳米管/钒酸铋悬浮液，然后自然冷却至常温；
f)将多壁碳纳米管/钒酸铋悬浮液过滤烘干，得到光催化材料。
本发明实施例中：
步骤a)混合酸溶液为盐酸及硝酸的混合溶液，混合的优选体积比为3:1；
步骤a)超声浸泡时间大于6小时；
步骤a)多壁碳纳米管为商用多壁碳纳米管；多壁碳纳米管的长度为10μm～20μm，多壁碳纳米管的管径大于50nm。
步骤b)硝酸水溶液浓度为12.5％；
步骤b)五水合硝酸铋与硝酸水溶液的质量比为0.108:1；
步骤b)搅拌时间为30分钟；
步骤c)所氢氧化钠溶液浓度为7.4％；
步骤c)偏钒酸铵与氢氧化钠溶液的质量比为0.217:1；
步骤c)聚乙烯吡咯烷酮相对分子量为30000；
步骤c)聚乙烯吡咯烷酮与氢氧化钠溶液的质量比0.019:1；
步骤c)多壁碳纳米管与氢氧化钠溶液的质量比为0.006:1；
步骤c)搅拌时间为30分钟；
步骤d)五水合硝酸铋酸性溶液、和偏钒酸铵/多壁碳纳米管碱性混合液混合体积比为9:1；
步骤d)搅拌时间为30分钟；
步骤e)调节多壁碳纳米管/钒酸铋悬浮液pH值为利用24％氢氧化钠溶液调节pH值至1；
步骤e)利用高压水热反应釜水热处理温度为180℃；
步骤e)利用高压水热反应釜水热处理时间为6小时；
步骤f)烘干温度为80℃。
下面将对本申请实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本申请一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本申请中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本申请保护的范围。
其中，以下实施例所用原料和试剂均为市售或自制；多壁碳纳米管(MWCNTs)、硝酸(HNO3)、盐酸(HCl)、氢氧化钠(NaOH)聚乙烯吡咯烷酮(polyvinyl pyrrolidone，PVP)、五水合硝酸铋(Bi(NO3)3·5H2O)和偏钒酸铵(NH4VO3)均为市售产品。
实施例1
本申请实施例提供的一种光催化材料，请参阅图1，为本申请实施例1中提供的一种光催化粉末材料的制备流程图，包括以下步骤：
1、取2g长度为10μm～20μm、管径大于50nm的多壁碳纳米管(下述简称为MWCNTs)置于40mL的HCl和HNO3体积比为3:1的混合酸溶液中(30mL盐酸与10mL硝酸混合而成)，置于超声波清洗仪器中超声浸泡6h，过滤取出固体物质，反复冲洗和烘干，得到预处理的MWCNTs；
2、取5mL HNO3与40mL去离子水中制得稀硝酸，加入4.85g Bi(NO3)3·5H2O，搅拌30min，得到Bi(NO3)3·5H2O酸性溶液；
3、取5mL 2mol/L NaOH溶液，依次加入1.17g NH4VO3，0.03g预处理的MWCNTs和0.1g聚乙烯吡咯烷酮PVP，搅拌30min，得到NH4VO3/MWCNT碱性混合液；
4、将得到的Bi(NO3)3·5H2O酸性溶液和NH4VO3/MWCNT碱性混合液混匀，搅拌30min，得到MWCNT/BiVO4悬浮液；
5、利用6mol/L的NaOH溶液，逐渐滴加至MWCNT/BiVO4悬浮液，调节MWCNT/BiVO4悬浮液pH值至1；
6、将MWCNT/BiVO4悬浮液转移至100mL容量的高压水热反应釜中，置于烘箱，在180℃条件下恒温水热处理反应6h，之后在烘箱中自然冷却至常温；
7、对MWCNT/BiVO4悬浮液进行过滤得到滤渣，利用无水乙醇和去离子水多次洗涤，最后将滤渣置于80℃烘箱至烘干，得到水热条件在pH＝1条件下制备的光催化材料MWCNT/BiVO4粉末。
8、对光催化材料MWCNT/BiVO4粉末进行检测，结果如图2～图4所示。请参阅图2，图2为本申请实施例1中提供的一种光催化材料的扫描电镜图，图2表明本申请实施例制得的MWCNT/BiVO4粉末的碳纳米管与钒酸铋相互掺杂。请参阅图3，图3为本发明实施例1中提供的一种光催化材料的XRD图谱，将图3的谱峰与JCPDS卡片(卡片编号：JCPDS card no.14-0688及JCPDS card no.14-0133)比对，结果表明本申请光催化粉末材料中的BiVO4以单斜相晶相(图中用*表明其特征峰位置)，同时也存在四方相晶相(图中用·表明其特征峰位置)。请参阅图4，图4为本发明实施例1中提供的一种光催化粉末材料的透射电镜图，其中，图4a为透射电镜总图，图4b，图4c，图4d，图4e，图4f和图4g为图4a透射电镜总图各个位置的局部放大图。图4表明BiVO4与MWCNT相互缠绕，同时在一个BiVO4颗粒中存在两种晶格条纹表明BiVO4为单斜相晶相和四方相晶相，表明粉末材料存在单斜相BiVO4，四方相BiVO4，MWCNT之间存在异质结结构。
实施例2
本实施例提供了一种光催化材料的制备方法，包括以下步骤：
1、取2g长度为10μm～20μm、管径大于50nm的MWCNTs置于40mL的HCl和HNO3体积比为3:1的混合酸溶液中(30mL盐酸与10mL硝酸混合而成)，置于超声波清洗仪器中超声浸泡6h，过滤取出固体物质，反复冲洗和烘干，得到预处理的MWCNTs；
2、取5mL HNO3与40mL去离子水中制得稀硝酸，加入4.85g Bi(NO3)3·5H2O，搅拌30min，得到Bi(NO3)3·5H2O酸性溶液；
3、取5mL 2mol/L NaOH溶液，依次加入1.17g NH4VO3，0.03g预处理的MWCNTs和0.1gPVP，搅拌30min，得到NH4VO3/MWCNT碱性混合液；
4、将得到的Bi(NO3)3·5H2O酸性溶液和NH4VO3/MWCNT碱性混合液混匀，搅拌30min，得到MWCNT/BiVO4悬浮液；
5、利用6mol/L的NaOH溶液，逐渐滴加至MWCNT/BiVO4悬浮液，调节MWCNT/BiVO4悬浮液pH值至3；
6、将MWCNT/BiVO4悬浮液转移至100mL容量的高压水热反应釜中，置于烘箱，在180℃条件下恒温水热处理反应6h，之后在烘箱中自然冷却至常温；
7、对MWCNT/BiVO4悬浮液进行过滤得到滤渣，利用无水乙醇和去离子水多次洗涤，最后将滤渣置于80℃烘箱至烘干，得到水热条件在pH＝3条件下制备的光催化材料MWCNT/BiVO4粉末。
实施例3
本实施例提供了一种光催化材料的制备方法，包括以下步骤：
1、取2g长度为10μm～20μm、管径大于50nm的MWCNTs置于40mL的HCl和HNO3体积比为3:1的混合酸溶液中(30mL盐酸与10mL硝酸混合而成)，置于超声波清洗仪器中超声浸泡6h，过滤取出固体物质，反复冲洗和烘干，得到预处理的MWCNTs；
2、取5mL HNO3与40mL去离子水中制得稀硝酸，加入4.85g Bi(NO3)3·5H2O，搅拌30min，得到Bi(NO3)3·5H2O酸性溶液；
3、取5mL 2mol/L NaOH溶液，依次加入1.17g NH4VO3，0.03g预处理的MWCNTs和0.1g PVP，搅拌30min，得到NH4VO3/MWCNT碱性混合液；
4、将得到的Bi(NO3)3·5H2O酸性溶液和NH4VO3/MWCNT碱性混合液混匀，搅拌30min，得到MWCNT/BiVO4悬浮液；
5、利用6mol/L的NaOH溶液，逐渐滴加至MWCNT/BiVO4悬浮液，调节MWCNT/BiVO4悬浮液pH值至5；
6、将MWCNT/BiVO4悬浮液转移至100mL容量的高压水热反应釜中，置于烘箱，在180℃条件下恒温水热处理反应6h，之后在烘箱中自然冷却至常温；
7、对MWCNT/BiVO4悬浮液进行过滤得到滤渣，利用无水乙醇和去离子水多次洗涤，最后将滤渣置于80℃烘箱至烘干，得到水热条件在pH＝5条件下制备的光催化材料MWCNT/BiVO4粉末。
实施例4
本实施例提供了一种光催化材料的制备方法，包括以下步骤：
1、取2g长度为10μm～20μm、管径大于50nm的MWCNTs置于40mL的HCl和HNO3体积比为3:1的混合酸溶液中(30mL盐酸与10mL硝酸混合而成)，置于超声波清洗仪器中超声浸泡6h，过滤取出固体物质，反复冲洗和烘干，得到预处理的MWCNTs；
2、取5mL HNO3与40mL去离子水中制得稀硝酸，加入4.85g Bi(NO3)3·5H2O，搅拌30min，得到Bi(NO3)3·5H2O酸性溶液；
3、取5mL 2mol/L NaOH溶液，依次加入1.17g NH4VO3，0.03g预处理的MWCNTs和0.1gPVP，搅拌30min，得到NH4VO3/MWCNT碱性混合液；
4、将得到的Bi(NO3)3·5H2O酸性溶液和NH4VO3/MWCNT碱性混合液混匀，搅拌30min，得到MWCNT/BiVO4悬浮液；
5、利用6mol/L的NaOH溶液，逐渐滴加至MWCNT/BiVO4悬浮液，调节MWCNT/BiVO4悬浮液pH值至7；
6、将MWCNT/BiVO4悬浮液转移至100mL容量的高压水热反应釜中，置于烘箱，在180℃条件下恒温水热处理反应6h，之后在烘箱中自然冷却至常温；
7、对MWCNT/BiVO4悬浮液进行过滤得到滤渣，利用无水乙醇和去离子水多次洗涤，最后将滤渣置于80℃烘箱至烘干，得到水热条件在pH＝7条件下制备的光催化材料MWCNT/BiVO4粉末。
对比例1
本对比例提供了一种不添加MWCNTs的粉末材料的制备方法，包括以下步骤：
1、取5mL HNO3与40mL去离子水中制得稀硝酸，加入4.85g Bi(NO3)3·5H2O，搅拌30min，得到Bi(NO3)3·5H2O酸性溶液；
2、取5mL 2mol/L NaOH溶液，依次加入1.17g NH4VO3，0.03g预处理的MWCNTs，搅拌30min，得到NH4VO3碱性混合液；
3、将得到的Bi(NO3)3·5H2O酸性溶液和NH4VO3碱性混合液混匀，搅拌30min，得到BiVO4悬浮液；
4、利用6mol/L的NaOH溶液，逐渐滴加至BiVO4悬浮液，调节BiVO4悬浮液pH值至1；
5、将BiVO4悬浮液转移至100mL容量的高压水热反应釜中，置于烘箱，在180℃条件下恒温水热处理反应6h，之后在烘箱中自然冷却至常温；
6、对BiVO4悬浮液进行过滤得到滤渣，利用无水乙醇和去离子水多次洗涤，最后将滤渣置于80℃烘箱至烘干，得到水热条件在pH＝1条件下制备的粉末材料BiVO4粉末。
实施例5
本实施例对实施例1，实施例2，实施例3、实施例4和对比例1制备得到的产品进行杀菌处理，具体步骤如下：
1、将实施例1，实施例2，实施例3、实施例4和对比例1制备得到的产品各取0.15g至250mL烧杯中，加入100mL浓度约为1×107CFU/mL的耐药志贺氏菌生理盐水悬浊液得到对应的催化材料-耐药志贺氏悬液反应体系；
2、分别将步骤1的催化材料-耐药志贺氏悬液反应体系放置于氙灯光源光照下搅拌进行光催化实验，期间每隔30min取一次样，利用10mL无菌洁净的离心管保存悬液样品放置在4℃冰箱中保存；
3、将悬液样品按照一定梯度浓度进行稀释，利用稀释涂布平板法将样品均匀涂布于营养肉汤固体培养基上，并放置于37℃培养箱中培养24h。
4、取出培养基，对培养基中的菌落进行计数，记录有效菌落数据。
实施例1，实施例2，实施例3、实施例4和对比例1制备得到的产品对微生物的杀灭测定结果请参阅图5，图5为本申请提供的实施例1，实施例2，实施例3、实施例4和对比例1制备得到的产品对耐药志贺氏菌生长影响结果图。结果表明，本申请实施例1的光催化材料能在180min内将耐药志贺氏菌全部灭活。因此，本发明光催化粉末材料的光催化性能好，杀菌效果优秀。
实施例6
本实施例对实施例1制备得到的光催化材料进行杀菌处理，检测菌液中志贺氏菌的形貌，具体步骤如下：
1、将实施例1制备得到的光催化材料取0.15g至250mL烧杯中，加入100mL浓度约为1×107CFU/mL的耐药志贺氏菌生理盐水悬浊液得到催化材料-耐药志贺氏悬液反应体系；
2、将步骤1的催化材料-耐药志贺氏悬液反应体系放置于氙灯光源光照下搅拌进行光催化实验，每隔0min、30min和150min取一次样，电镜观察志贺氏菌的形貌变化，电镜结果如图6所示。图6为本申请提供的实施例1的光催化材料光催化0min、30min和150min下志贺氏菌的形貌变化。
结果表明，通过本申请实施例1的光催化材料的光催化作用下，0min情况下志贺氏菌具有较好的细胞形貌；反应30min后志贺氏菌细胞壁出现了塌陷，细胞结构出现变化；在反应150min后，志贺氏菌的细菌结构已得到全面破坏。
实施例7
本实施例提供了对实施例1～实施例4中不同pH值制得不同光催化材料MWCNT/BiVO4粉末以及对比例1制得的BiVO4粉末的晶型和晶相分析，具体步骤如下：
1、对实施例1～实施例4中不同pH值制得不同光催化材料MWCNT/BiVO4粉末以及对比例1制得的BiVO4粉末进行XRD检测，结果如图7所示。图7为本申请实施例1～实施例4和对比例1制得的产品的XRD谱图，其中，*表示单斜相BiVO4的特征峰；·表示四方相BiVO4的特征峰，其中(-121)为单斜相BiVO4的最强特征衍射峰，(200)为四方相BiVO4的最强特征衍射峰。
2、计算实施例1～实施例4中不同pH值制得不同光催化材料MWCNT/BiVO4粉末以及对比例1制得的BiVO4粉末的晶型和晶相，通过公式计算得到，公式为：
其中各符号代表：
X——X晶相的比例
Ix——X晶相的最强特征衍射峰强度
Iy——Y晶相的最强特征衍射峰强度。结果如表1所述。
表1 实施例1～实施例4和对比例1制得的产品存在晶型及晶相所占百分比
可见，图7和表1可知，不同pH值处理得到的光催化材料MWCNT/BiVO4粉末具有不同的晶型。实施例1中pH＝1制备的MWCNT/BiVO4粉末存在单斜相和四方相晶型，同时对比其他材料，其实施例1的pH＝1制备的MWCNT/BiVO4粉末以单斜相晶相为主，存在四方相BiVO4及MWCNTs的掺杂，对比图5的结果，发现pH＝1的水热条件制备的粉末材料具有最优秀的杀菌效果。
对比例2
本对比例提供了一种不采用水热反应，通过静电纺丝技术制得的MWCNT/BiVO4纤维材料与本申请实施例1的制得的MWCNT/BiVO4粉末材料性能比对，具体步骤如下：
1、取2g长度为10μm～20μm、管径大于50nm的多壁碳纳米管(下述简称为MWCNTs)置于40mL的HCl和HNO3体积比为3:1的混合酸溶液中(30mL盐酸与10mL硝酸混合而成)，置于超声波清洗仪器中超声浸泡6h，过滤取出固体物质，反复冲洗和烘干，得到预处理的MWCNTs；
2、取5mL HNO3与25mL去离子水中制得稀硝酸，加入4.85g Bi(NO3)3·5H2O和1.17gNH4VO3，搅拌30min后，分多次加入30g的PVP，搅拌7h至形成均匀的BiVO4溶胶；
3、取66g的BiVO4溶胶，加入0.3g预处理的MWCNTs，搅拌2h至溶胶体系均匀，在超声30min，得到MWCNTs/BiVO4溶胶；
4、将MWCNTs/BiVO4溶胶置于针筒注射器中，接上喷丝头，将针筒注射器固定与静电纺丝机的推注装置中，进行纺丝；
5、得到MWCNTs/BiVO4纺丝体，将其置于马弗炉升温温度为2℃/min，在400℃环境下煅烧2h，得到光催化纳米纤维材料；
6、分别取0.15g本申请实施例1制得的MWCNT/BiVO4粉末材料和本申请对比例2制得的MWCNT/BiVO4纤维材料至250mL烧杯中，加入100mL浓度约为1×107CFU/mL的耐药志贺氏菌生理盐水悬浊液得到对应的催化材料-耐药志贺氏悬液反应体系；
7、分别将步骤6的催化材料-耐药志贺氏悬液反应体系放置于氙灯光源光照下搅拌进行光催化实验，期间每隔30min取一次样，利用10mL无菌洁净的离心管保存悬液样品放置在4℃冰箱中保存，分别计算悬液样品的志贺氏菌的密度，结果如表2和图8所述。图8为本申请实施例1和对比例2制得的产品对志贺氏菌的杀菌对比图。
表2
图8和表1数据可知，由图可知，本申请实施例1制得的光催化材料MWCNT/BiVO4粉末材料具有优秀的杀菌效果，而对于对比例2制得的MWCNT/BiVO4纤维材料基本对细菌不具备杀灭作用。
以上所述仅是本申请的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本申请原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本申请的保护范围。
Claims (10)
1.一种光催化材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
步骤1、将碳纳米管、钒酸盐、高分子化合物和酸碱调节剂混合，得到第一混合物，所述第一混合物的pH值大于7；
步骤2、将所述第一混合物与铋酸盐混合，得到第二混合物；
步骤3、调节所述第二混合物的pH值为小于等于7，得到第三混合物；
步骤4、将所述第三混合物进行水热反应，制得光催化材料。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤1中，所述碳纳米管为碳纳米管与酸溶液混合处理后的碳纳米管。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤1中，所述钒酸盐选自偏钒酸铵或/和偏钒酸钠。
4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，步骤1中，所述高分子化合物选自聚乙烯吡咯烷酮；所述酸碱调节剂选自氢氧化钠水溶液或/和氨水。
5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，步骤1中，所述氢氧化钠水溶液的浓度为6-9％；
所述偏钒酸铵与所述氢氧化钠水溶液的质量比为(0.2-0.4)：(1)；
所述聚乙烯吡咯烷酮与所述氢氧化钠水溶液的质量比为(0.015-0.030)：(1)；
所述碳纳米管与所述氢氧化钠水溶液的质量比为(0.005-0.008)：(1)。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤2中，所述第一混合物与所述铋酸盐的体积比为1：(9-10)。
7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤2中，所述铋酸盐选自五水合硝酸铋或/和硝酸铋。
8.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤4中，所述水热反应的温度为160℃-200℃；所述水热反应的时间为300-480min。
9.一种光催化材料，其特征在于，包括权利要求1至8任意一项所述的制备方法制得的光催化材料。
10.权利要求1至8任意一项所述的制备方法制得的光催化材料或权利要求9所述的光催化材料在分解污染物或/和微生物中的应用。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202010602970.4A CN111701584B (zh) | 2020-06-29 | 2020-06-29 | 一种光催化材料及其制备方法和应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202010602970.4A CN111701584B (zh) | 2020-06-29 | 2020-06-29 | 一种光催化材料及其制备方法和应用 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN111701584A true CN111701584A (zh) | 2020-09-25 |
| CN111701584B CN111701584B (zh) | 2023-05-05 |
Family
ID=72544299
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202010602970.4A Active CN111701584B (zh) | 2020-06-29 | 2020-06-29 | 一种光催化材料及其制备方法和应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN111701584B (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114570433A (zh) * | 2022-03-21 | 2022-06-03 | 广东工业大学 | 一种用于废水杀菌的复合光催化剂及其制备方法和应用 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101884917A (zh) * | 2010-06-29 | 2010-11-17 | 于建强 | 一种可见光催化降解有机污染物的复合纤维材料的制备方法 |
| CN102500356A (zh) * | 2011-11-11 | 2012-06-20 | 东华大学 | 一种碳纳米管-纳米钒酸铋复合光催化剂的制备方法 |
| CN103272577A (zh) * | 2013-06-26 | 2013-09-04 | 青岛农业大学 | 碳纳米管与钒酸盐复合纳米纤维光催化剂及其制备方法 |
| CN110052263A (zh) * | 2019-04-30 | 2019-07-26 | 广东工业大学 | 一种光催化纳米纤维材料及其制备方法和应用 |
-
2020
- 2020-06-29 CN CN202010602970.4A patent/CN111701584B/zh active Active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101884917A (zh) * | 2010-06-29 | 2010-11-17 | 于建强 | 一种可见光催化降解有机污染物的复合纤维材料的制备方法 |
| CN102500356A (zh) * | 2011-11-11 | 2012-06-20 | 东华大学 | 一种碳纳米管-纳米钒酸铋复合光催化剂的制备方法 |
| CN103272577A (zh) * | 2013-06-26 | 2013-09-04 | 青岛农业大学 | 碳纳米管与钒酸盐复合纳米纤维光催化剂及其制备方法 |
| CN110052263A (zh) * | 2019-04-30 | 2019-07-26 | 广东工业大学 | 一种光催化纳米纤维材料及其制备方法和应用 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| DEQIANG ZHAO，等: "One-step synthesis of composite material MWCNT@BiVO4 and its photocatalytic activity", 《RSC ADV.》 * |
| HAILIN TIAN，等: "Hydrothermal synthesis of m-BiVO4/t-BiVO4 heterostructure for organic pollutants degradation: Insight into the photocatalytic mechanism of exposed facets from crystalline phase controlling", 《JOURNAL OF HAZARDOUS MATERIALS》 * |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114570433A (zh) * | 2022-03-21 | 2022-06-03 | 广东工业大学 | 一种用于废水杀菌的复合光催化剂及其制备方法和应用 |
| CN114570433B (zh) * | 2022-03-21 | 2023-11-24 | 广东工业大学 | 一种用于废水杀菌的复合光催化剂及其制备方法和应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN111701584B (zh) | 2023-05-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101462045B (zh) | 一种二氧化锡和碳的复合材料及其制备方法 | |
| CN103947675A (zh) | 磁性氧化石墨烯纳米复合物及其制备方法和应用 | |
| CN103084160B (zh) | 一种掺杂ZnO的TiO2碳纳米管空气净化剂材料、制备方法及其用途 | |
| CN105289674A (zh) | 一种AgVO3/Ag3PO4异质结复合光催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN105289673A (zh) | 一种Bi2WO6/Ag3PO4异质结复合光催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN104150459B (zh) | 化学法合成碳纳米管/二氧化钛复合多孔填料 | |
| CN110652974A (zh) | 一种具有光催化功能的吸附型复合纳米纤维膜及制备方法 | |
| Hua et al. | Low temperature preparation of nano TiO 2 and its application as antibacterial agents | |
| CN110052263A (zh) | 一种光催化纳米纤维材料及其制备方法和应用 | |
| CN108686658B (zh) | 一种C-QDs-Fe2O3/TiO2复合光催化剂及其制备方法 | |
| CN114100635A (zh) | 一种硫化铟锌/铁酸锌复合光催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN104826643A (zh) | 一种Ta3N5/CdS异质结纤维光催化剂及其制备方法 | |
| Sukkar et al. | Synthesis and characterization hybrid materials (TiO 2/MWCNTS) by chemical method and evaluating antibacterial activity against common microbial pathogens | |
| CN113786843A (zh) | 纳米碳负载钯铁双金属团簇纳米酶及其制备方法和应用 | |
| CN111701584A (zh) | 一种光催化材料及其制备方法和应用 | |
| CN111744503A (zh) | 一种Z型异质结MoS2/Bi2WO6复合光催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN113289669B (zh) | 一种串珠状的碳纳米纤维负载氧化钛光催化剂的制备方法 | |
| Cheng et al. | Visible-light-driven hierarchical porous CeO2 derived from wood for effective photocatalytic degradation of methylene blue | |
| CN107029693A (zh) | 一种碳点掺杂二氧化钛复合微管及其制备方法 | |
| CN110373891A (zh) | 负载钨酸铋/二氧化钛/还原氧化石墨烯可见光响应复合抗菌织物及其制备方法 | |
| Hu et al. | Construction of BiFeO3/BiVO4 nanofiber composites with pyroelectric and photocatalytic synergy for enhanced photocatalytic and antibacterial activity | |
| CN109603906A (zh) | 一种蒽醌-2-磺酸钠/氧化石墨烯复合光催化杀菌剂及其制备方法和应用 | |
| CN103933962B (zh) | 镧化合物作为光催化剂的应用及镧化合物的制备方法 | |
| CN107051419A (zh) | 一种超长二氧化钛纳米线/活性炭纤维三维多孔复合材料及制备方法和应用 | |
| Wang et al. | ZnO/γ-Bi 2 MoO 6 heterostructured nanotubes: Electrospinning fabrication and highly enhanced photoelectrocatalytic properties under visible-light irradiation |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |