CN111690362A - 一种耐黄变高强度真空吸塑胶及其制备方法 - Google Patents

一种耐黄变高强度真空吸塑胶及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN111690362A
CN111690362A CN202010601656.4A CN202010601656A CN111690362A CN 111690362 A CN111690362 A CN 111690362A CN 202010601656 A CN202010601656 A CN 202010601656A CN 111690362 A CN111690362 A CN 111690362A
Authority
CN
China
Prior art keywords
emulsion
plastic
yellowing
vacuum
parts
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN202010601656.4A
Other languages
English (en)
Other versions
CN111690362B (zh
Inventor
唐增胜
李国栋
沈东玲
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shandong Doton Home Delivery Furniture Co ltd
Original Assignee
Shandong Doton Home Delivery Furniture Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shandong Doton Home Delivery Furniture Co ltd filed Critical Shandong Doton Home Delivery Furniture Co ltd
Priority to CN202010601656.4A priority Critical patent/CN111690362B/zh
Publication of CN111690362A publication Critical patent/CN111690362A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN111690362B publication Critical patent/CN111690362B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J175/04—Polyurethanes
    • C09J175/06—Polyurethanes from polyesters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/14—Methyl esters, e.g. methyl (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • C08F220/1804—C4-(meth)acrylate, e.g. butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate or tert-butyl (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
    • C08G18/12—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step using two or more compounds having active hydrogen in the first polymerisation step
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • C08G18/4205—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing cyclic groups
    • C08G18/4208—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing cyclic groups containing aromatic groups
    • C08G18/4211—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing cyclic groups containing aromatic groups derived from aromatic dicarboxylic acids and dialcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • C08G18/4266—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain prepared from hydroxycarboxylic acids and/or lactones
    • C08G18/4269—Lactones
    • C08G18/4277—Caprolactone and/or substituted caprolactone
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/721—Two or more polyisocyanates not provided for in one single group C08G18/73 - C08G18/80
    • C08G18/722—Combination of two or more aliphatic and/or cycloaliphatic polyisocyanates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/73—Polyisocyanates or polyisothiocyanates acyclic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/75—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic
    • C08G18/751—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring
    • C08G18/752—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group
    • C08G18/753—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group containing one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group having a primary carbon atom next to the isocyanate or isothiocyanate group
    • C08G18/755—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group containing one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group having a primary carbon atom next to the isocyanate or isothiocyanate group and at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to a secondary carbon atom of the cycloaliphatic ring, e.g. isophorone diisocyanate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J131/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid, or of a haloformic acid; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J131/02—Homopolymers or copolymers of esters of monocarboxylic acids
    • C09J131/04—Homopolymers or copolymers of vinyl acetate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/08—Stabilised against heat, light or radiation or oxydation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend

Abstract

一种耐黄变高强度真空吸塑胶及其制备方法。按重量计，部分交联纯丙乳液5‑80份，VAE乳液10‑60份，聚氨酯乳液10‑60份，润湿剂0.2‑0.5份，流平剂0.1‑0.3份，消泡剂0.1‑0.3份，乳液型受阻酚抗氧剂0.5‑1份。其中聚氨酯乳液为脂肪族异氰酸酯制备的乳液。部分交联纯丙乳液按质量百分比含量计，采用3%‑10%的二丙烯酸新戊二醇酯和15%‑22%的丙烯酸丁酯，10%‑17%的甲基丙烯酸甲酯，51%‑72%的去离子水以乳液聚合方式制备的乳液。该真空吸塑胶具有耐黄变、高粘接强度、耐候和耐高低温等有点，适合不同环境中家居用品的真空吸塑作业。制备的真空吸塑家居性能优异。

Description

一种耐黄变高强度真空吸塑胶及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种胶粘剂，尤其涉及一种耐黄变高强度真空吸塑胶及其制备方法。
背景技术
真空吸塑胶及其真空吸塑技术是近年来家居行业采用的新型加工材料及技术，广泛应用于木塑贴合等家居板材制造。通过真空吸塑胶在密度板、刨花板等板材表面的喷雾施胶工艺，然后通过加热真空吸塑贴合，可制备出美观度高、贴合强度大、可长期使用的家居板材。
通常用于真空吸塑工艺的薄膜有PVC、PET等材料，这些材料在真空吸塑过程中，往往会出现翘边、缩边等问题。同时，板材在使用过程中，往往会受到环境湿度、温度等的影响，也会出现表面褶皱、翘边等问题，严重影响家居的美观性。因此对真空吸塑胶的初粘强度和最终粘接强度都提出了非常高的要求。此外，真空吸塑胶在粘和板材与薄膜之后，随时间的变化，往往会出现黄变等耐候性差的问题，这属于吸塑胶耐老化性能较差，分子结构产生降解或反应造成的。这些问题同样影响了家居板材的使用效果。此外，在真空吸塑胶的制备过程中，往往采用交联剂等手段来提高粘接强度。通常使用的交联剂有钛酸酯类、硅烷偶联剂以及外加异氰酸酯类。对于有机钛酸酯和硅烷偶联剂等内交联剂的使用，往往会造成真空吸塑胶体系的不稳定性，极易造成吸塑胶乳液的交联沉淀。而异氰酸酯类外交联剂需要在使用真空吸塑胶时添加，工艺相对复杂。而交联剂的使用往往又会提高真空吸塑胶的活化温度，造成能耗提高。
发明内容
本发明涉及一种耐黄变高强度真空吸塑胶及其制备方法，目的是改善当前真空吸塑胶耐候耐黄变性能差，初粘和最终粘接强度低的问题。采用乳液部分交联技术制备纯丙乳液，避免了添加钛酸酯、硅烷偶联剂等内交联剂造成的真空吸塑胶的交联不稳定性，同时也避免了后添加异氰酸酯类外交联剂带来的工艺复杂性。耐黄变聚氨酯乳液与部分交联纯丙乳液的配合使用制备真空吸塑胶，可为吸塑胶提供优异的耐黄变特性。
本发明所采用的技术方案为：一种耐黄变高强度真空吸塑胶，其特征是它包括按重量计的如下组分：部分交联纯丙乳液5-80份，VAE乳液10-60份，聚氨酯乳液10-60份，润湿剂0.2-0.5份，流平剂0.1-0.3份，消泡剂0.1-0.3份，乳液型受阻酚抗氧剂0.5-1份；其中聚氨酯乳液为脂肪族异氰酸酯制备的乳液；部分交联纯丙乳液按质量百分比含量计，采用3%-10%的二丙烯酸新戊二醇酯和15%-22%的丙烯酸丁酯，10%-17%的甲基丙烯酸甲酯，51%-72%的去离子水以乳液聚合方式制备的乳液。VAE：vinyl-acetate ethylene 醋酸乙烯。
聚氨酯乳液中各组分按质量百分比含量计，含20%-35%的苯酐-十二二醇-丁二醇酯二醇，2%-13%的耐黄变聚酯二醇，0.5%-1.5%的脂肪族二异氰酸酯，0.5-2.6%的二羟甲基丙酸，40%-60%的去离子水。
耐黄变聚氨酯二醇为聚己内酯二醇或聚碳酸酯二醇中的一种或两种。
脂肪族二异氰酸酯选用六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、4，4’-二环己基甲基二异氰酸酯中的一种或两种。
一种耐黄变高强度真空吸塑胶的制备方法，它包括如下步骤：
（1）部分交联纯丙乳液制备：将丙烯酸丁酯，甲基丙烯酸甲酯按比例加入到去离子水中，加入0.2份阴离子表面活性剂和0.3份非离子表面活性剂，高速分散30min后，升温至65℃，加入0.02份过硫酸钾引发剂进行乳液聚合，在聚合过程中，滴加二丙烯酸新戊二醇酯，1h滴加完毕后继续反应2.5h得到均匀分散的部分交联纯丙乳液。
（2）聚氨酯乳液制备：将分子量2000的苯酐-十二二醇-丁二醇酯二醇，分子量2000聚己内酯二醇按比例混合在120℃抽真空2小时，降温至80℃，按比例加入4，4’-二环己基甲基二异氰酸酯，反应1小时，降温至40℃，加入二羟甲基丙酸，并加入丙酮，反应2小时，在高速分散机上快速分散条件下加入去离子水，继续分散30min，得到聚氨酯乳液。
（3）真空吸塑胶制备：按比例将部分交联纯丙乳液，VAE乳液，聚氨酯乳液混合，搅拌30min至均匀混合，向乳液中加入一定量的润湿剂，流平剂，消泡剂，受阻酚类乳液型抗氧剂，再搅拌30min至均匀混合即得真空吸塑胶。
根据测试数据，可以看出本发明实施例采用乳液部分交联技术制备的纯丙乳液配合与特定苯酐聚酯多元醇和脂肪族异氰酸酯制备的聚氨酯乳液所制备的真空吸塑胶样品活化温度较四个对比例更低。在耐黄变方面，实施例具有优异的耐黄变特点并具有优异的包边强度。同时，本发明实施例所制备的真空吸塑胶经过耐候性实验后，拉伸强度较对比例保持更好。此外，本发明实施例所制备的真空吸塑胶具有更为优异的储存稳定性，180后无破乳、分层和沉淀现象。而对比例1和对比例2在180后虽无破乳现象，但出现了分层的现象。对比例3则在30天后出现了分层、沉淀的现象。对比例4则在1天后就出现了分层、破乳和沉淀。综上分析，本发明实施例所制备的真空吸塑胶具有更为优异的耐黄变、耐候以及粘接强度，并具有更低的活化温度。储存稳定性方面较其他对比例制备的真空吸塑胶更稳定。
具体实施方式
实施例1：一种耐黄变高强度真空吸塑胶的制备方法，它包括如下步骤：
（1）部分交联纯丙乳液制备：将20g丙烯酸丁酯，15g甲基丙烯酸甲酯加入55g去离子水中，加入0.2g阴离子表面活性剂和0.3g非离子表面活性剂，高速分散30min后，升温至65℃，加入0.02g过硫酸钾引发剂进行乳液聚合，滴加10g二丙烯酸新戊二醇酯，1h滴完后继续反应2.5h，得到均匀分散的部分交联纯丙乳液。
（2）聚氨酯乳液制备：将100g分子量2000的苯酐-十二二醇-丁二醇酯二醇，50g分子量2000聚己内酯二醇混合在120℃抽真空2小时，降温至80℃，加入2.62g4，4’-二环己基甲基二异氰酸酯，反应1小时，降温至40℃，加入3.35g二羟甲基丙酸，并加入20g丙酮，反应2小时，在高速分散机上快速分散条件下加入234g去离子水，继续分散30min，得到聚氨酯乳液。
（3）真空吸塑胶制备：部分交联纯丙乳液30份，VAE乳液40份，聚氨酯乳液40份混合，搅拌30min至均匀混合，向乳液中加入毕克BYK-W969润湿剂（毕克助剂有限公司）0.2份，迪高TEGO-425流平剂（德国EVONIK- degussa公司）0.1份，迪高TEGO-825消泡剂（德国EVONIK- degussa公司）0.1份，受阻酚类乳液型抗氧剂0.6份，再搅拌30min至均匀混合即得真空吸塑胶。
实施例2：一种耐黄变高强度真空吸塑胶的制备方法，它包括如下步骤：
（1）部分交联纯丙乳液制备：将15g丙烯酸丁酯和10g甲基丙烯酸甲酯加入50去离子水中，加入0.2g阴离子表面活性剂和0.3g非离子表面活性剂，高速分散30min后，升温至65℃，加入0.02g过硫酸钾引发剂进行乳液聚合，滴加5g二丙烯酸新戊二醇酯，1h滴完后继续反应2.5h，得到均匀分散的部分交联纯丙乳液。
（2）聚氨酯乳液制备：将85g分子量2000的苯酐-十二二醇-丁二醇酯二醇，10g分子量2000聚己内酯二醇混合在120℃抽真空2小时，降温至80℃，加入1.31g4，4’-二环己基甲基二异氰酸酯和0.84g六亚甲基二异氰酸酯，反应1小时，降温至40℃，加入7.03g二羟甲基丙酸，并加入20g丙酮，反应2小时，在高速分散机上快速分散条件下加入156g去离子水，继续分散30min，得到聚氨酯乳液。
（3）真空吸塑胶制备：部分交联纯丙乳液60份，VAE乳液30份，聚氨酯乳液30份混合，搅拌30min至均匀混合，向乳液中加入毕克BYK-W969润湿剂0.3份，迪高TEGO-425流平剂0.2份，迪高TEGO-825消泡剂0.1份，受阻酚类乳液型抗氧剂0.6份，再搅拌30min至均匀混合即得真空吸塑胶。
实施例3：一种耐黄变高强度真空吸塑胶的制备方法，它包括如下步骤：
（1）部分交联纯丙乳液制备：将20g丙烯酸丁酯和10g甲基丙烯酸甲酯加入60g去离子水中，加入0.2g阴离子表面活性剂和0.3g非离子表面活性剂，高速分散30min后，升温至65℃，加入0.02g过硫酸钾引发剂进行乳液聚合，滴加10g二丙烯酸新戊二醇酯，1h滴完后继续反应2.5h，得到均匀分散的部分交联纯丙乳液。
（2）聚氨酯乳液制备：将110g分子量2000的苯酐-十二二醇-丁二醇酯二醇，10g分子量2000聚己内酯二醇混合在120℃抽真空2小时，降温至80℃，加入1.31g4，4’-二环己基甲基二异氰酸酯和2.11g异佛尔酮二异氰酸酯，反应1小时，降温至40℃，加入5.69g二羟甲基丙酸，并加入20g丙酮，反应2小时，在高速分散机上快速分散条件下加入186g去离子水，继续分散30min，得到聚氨酯乳液。
（3）真空吸塑胶制备：部分交联纯丙乳液40份，VAE乳液50份，聚氨酯乳液45份混合，搅拌30min至均匀混合，向乳液中加入毕克BYK-W969润湿剂0.3份，迪高TEGO-425流平剂0.1份，迪高TEGO-825消泡剂0.2份，受阻酚类乳液型抗氧剂1份，再搅拌30min至均匀混合即得真空吸塑胶。
实施例4：一种耐黄变高强度真空吸塑胶的制备方法，它包括如下步骤：
（1）部分交联纯丙乳液制备：将20g丙烯酸丁酯和10g甲基丙烯酸甲酯加入55去离子水中，加入0.2g阴离子表面活性剂和0.3g非离子表面活性剂，高速分散30min后，升温至65℃，加入0.02g过硫酸钾引发剂进行乳液聚合，滴加3g二丙烯酸新戊二醇酯，1h滴完后继续反应2.5h，得到均匀分散的部分交联纯丙乳液。
（2）聚氨酯乳液制备：将110g分子量2000的苯酐-十二二醇-丁二醇酯二醇，20g分子量2000聚己内酯二醇和20g分子量为2000的聚碳酸酯二醇混合在120℃抽真空2小时，降温至80℃，加入1.68g六亚甲基二异氰酸酯和2.22g异佛尔酮二异氰酸酯，反应1小时，降温至40℃，加入6.7g二羟甲基丙酸，并加入20g丙酮，反应2小时，在高速分散机上快速分散条件下加入186g去离子水，继续分散30min，得到聚氨酯乳液。
（3）真空吸塑胶制备：部分交联纯丙乳液70份，VAE乳液20份，聚氨酯乳液60份混合，搅拌30min至均匀混合，向乳液中加入毕克BYK-W969润湿剂0.4份，迪高TEGO-425流平剂0.2份，迪高TEGO-825消泡剂0.2份，受阻酚类乳液型抗氧剂1份，再搅拌30min至均匀混合即得真空吸塑胶。
实施例5：一种耐黄变高强度真空吸塑胶的制备方法，它包括如下步骤：
（1）部分交联纯丙乳液制备：将13g丙烯酸丁酯，15g甲基丙烯酸甲酯加入55g去离子水中，加入0.2g阴离子表面活性剂和0.3g非离子表面活性剂，高速分散30min后，升温至65℃，加入0.02g过硫酸钾引发剂进行乳液聚合，滴加5g二丙烯酸新戊二醇酯，1h滴完后继续反应2.5h，得到均匀分散的部分交联纯丙乳液。
（2）聚氨酯乳液制备：将115g分子量2000的苯酐-十二二醇-丁二醇酯二醇，30g分子量为2000的聚碳酸酯二醇混合在120℃抽真空2小时，降温至80℃，加入4.44g异佛尔酮二异氰酸酯，反应1小时，降温至40℃，加入8g二羟甲基丙酸，并加入20g丙酮，反应2小时，在高速分散机上快速分散条件下加入236g去离子水，继续分散30min，得到聚氨酯乳液。
（3）真空吸塑胶制备：部分交联纯丙乳液54份，VAE乳液26份，聚氨酯乳液44份混合，搅拌30min至均匀混合，向乳液中加入毕克BYK-W969润湿剂0.2份，迪高TEGO-425流平剂0.15份，迪高TEGO-825消泡剂0.2份，受阻酚类乳液型抗氧剂1份，再搅拌30min至均匀混合即得真空吸塑胶。
对比例1：一种真空吸塑胶的制备方法，它包括如下步骤：
（1）纯丙乳液制备：20g丙烯酸丁酯，15g甲基丙烯酸甲酯加入70g去离子水中，加入0.2g阴离子表面活性剂和0.3g非离子表面活性剂，高速分散30min后，升温至65℃，加入0.02g过硫酸钾引发剂进行乳液聚合，反应持续2.5h后得到均匀分散的纯丙乳液。
（2）聚氨酯乳液制备：将110g分子量2000的聚丙二醇，30g分子量为2000的聚己二酸丁二醇酯混合在120℃抽真空2小时，降温至80℃，加入5g二苯基甲烷二异氰酸酯，反应1小时，降温至40℃，加入6g二羟甲基丙酸，并加入20g丙酮，反应2小时，在高速分散机上快速分散条件下加入226g去离子水，继续分散30min，得到聚氨酯乳液。
（3）真空吸塑胶制备：纯丙乳液50份，VAE乳液30份，聚氨酯乳液45份混合，搅拌30min至均匀混合，向乳液中加入毕克BYK-W969润湿剂0.2份，迪高TEGO-425流平剂0.15份，迪高TEGO-825消泡剂0.2份，再搅拌30min至均匀混合即得真空吸塑胶。
对比例2：一种真空吸塑胶的制备方法，它包括如下步骤：
（1）纯丙乳液制备：10g甲基丙烯酸甲酯加入70g去离子水中，加入0.2g阴离子表面活性剂和0.3g非离子表面活性剂，高速分散30min后，升温至65℃，加入0.02g过硫酸钾引发剂进行乳液聚合，5g二丙烯酸新戊二醇酯，30g丙烯酸丁酯混合后滴加进入上述乳液，1h滴完后持续反应2.5h，得到均匀分散的纯丙乳液。
（2）聚氨酯乳液制备：将100g分子量2000的聚丙二醇，40g分子量为2000的聚己二酸己二醇酯混合在120℃抽真空2小时，降温至80℃，加入3.48g二苯基甲烷二异氰酸酯，反应1小时，降温至40℃，加入7g二羟甲基丙酸，并加入20g丙酮，反应2小时，在高速分散机上快速分散条件下加入225g去离子水，继续分散30min，得到聚氨酯乳液。
（3）真空吸塑胶制备：纯丙乳液20份，VAE乳液20份，聚氨酯乳液45份混合，搅拌30min至均匀混合，向乳液中加入毕克BYK-W969润湿剂0.2份，迪高TEGO-425流平剂0.15份，迪高TEGO-825消泡剂0.2份，再搅拌30min至均匀混合即得真空吸塑胶。
对比例3：普通型真空吸塑胶1的制备方法，它包括如下步骤：将市售VAE乳液30g与芳香族聚氨酯乳液30份混合均匀，缓慢滴入0.1g三乙醇胺，调节乳液pH值在7.5左右。加入毕克BYK-W969润湿剂0.2份，迪高TEGO-425流平剂0.15份，迪高TEGO-825消泡剂0.2份，滴加继续搅拌0.5-1.0小时，缓慢加入0.5g钛酸四丁酯内交联剂，即得真空吸塑胶。
对比例4：普通型真空吸塑胶2的制备方法，它包括如下步骤：将市售VAE乳液60g与芳香族聚氨酯乳液20份混合均匀，缓慢滴入0.1g三乙醇胺，调节乳液pH值在7.5左右。加入毕克BYK-W969润湿剂0.1份，迪高TEGO-425流平剂0.15份，迪高TEGO-825消泡剂0.2份，滴加继续搅拌0.5-1.0小时，即得真空吸塑胶。
在实施真空吸塑前，将真空吸塑胶100g加入0.75g二苯基甲烷二异氰酸酯外交联剂，混合均匀后实施真空吸塑工艺。
真空吸塑胶性能测试方法：
（1）耐黄变测试
将真空吸塑胶在聚四氟乙烯平板上成膜，在50℃温度下烘干24小时，将聚四氟乙烯薄膜在365nm波长紫外光条件下进行照射，240小时之后观察成膜黄变情况。
（2）包边强度测试
将吸塑胶喷枪喷涂至带侧边的密度板上，喷涂胶量控制在6.5-13g/㎡，晾干后真空吸塑包边，吸塑完之后在拉力试验机上测试，对比PVC基材对侧边的粘接强度。（3）活化温度测试
采用以上方法进行喷胶，在40-70℃不同温度下烘烤10min，之后真空吸塑PVC，看PVC是否粘贴于密度板上，记录最低粘接温度，即为活化温度。
（4）耐候性能测试：吸塑胶成膜以后放置于高低温试验箱中，湿度保持50%，在-30℃-80℃条件下进行高低温实验，一个温度循环周期为1小时，进行100小时实验，实验结束后测试成膜拉伸强度。
（5）吸塑胶稳定性
将配置好的真空吸塑胶放置于25℃常温下密封保存，180天后观察真空吸塑胶的破乳，分层和沉淀情况。
Figure DEST_PATH_IMAGE001
对比例1与对比例2制备的纯丙乳液为非部分交联纯丙乳液，同时采用了含苯基异氰酸酯制备聚氨酯乳液，配合纯丙乳液来制备真空吸塑胶，未采用交联剂。对比例3 与对比例4 采用市售芳香族聚氨酯乳液来制备真空吸塑胶。对比例3采用钛酸四丁酯作为内交联剂。对比例4在实施真空吸塑前加入二苯基甲烷二异氰酸酯作为外交联剂。

Claims (5)

1.一种耐黄变高强度真空吸塑胶，其特征是它包括按重量计的如下组分：部分交联纯丙乳液5-80份，VAE乳液10-60份，聚氨酯乳液10-60份，润湿剂0.2-0.5份，流平剂0.1-0.3份，消泡剂0.1-0.3份，乳液型受阻酚类抗氧剂0.5-1份；其中聚氨酯乳液为脂肪族异氰酸酯制备的乳液；部分交联纯丙乳液按质量百分比含量计，采用3%-10%的二丙烯酸新戊二醇酯和15%-22%的丙烯酸丁酯，10%-17%的甲基丙烯酸甲酯，51%-72%的去离子水以乳液聚合方式制备的乳液。
2.根据权利要求1所述的耐黄变高强度真空吸塑胶，其特征是，聚氨酯乳液中各组分按质量百分比含量计，含20%-35%的苯酐-十二二醇-丁二醇酯二醇，2%-13%的耐黄变聚酯二醇，0.5%-1.5%的脂肪族二异氰酸酯，0.5-2.6%的二羟甲基丙酸，40%-60%的去离子水。
3.根据权利要求1所述耐黄变高强度真空吸塑胶，其特征是耐黄变聚氨酯二醇为聚己内酯二醇或聚碳酸酯二醇中的一种或两种。
4.根据权利要求1所述耐黄变高强度真空吸塑胶，其特征是脂肪族二异氰酸酯选用六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、4，4’-二环己基甲基二异氰酸酯中的至少一种。
5.一种耐黄变高强度真空吸塑胶的制备方法，其特征是它包括如下步骤：
（1）部分交联纯丙乳液制备：将丙烯酸丁酯，甲基丙烯酸甲酯按比例加入到去离子水中，加入0.2份阴离子表面活性剂和0.3份非离子表面活性剂，高速分散30min后，升温至65℃，加入0.02份过硫酸钾引发剂进行乳液聚合，在聚合过程中，滴加二丙烯酸新戊二醇酯，1h滴加完毕后继续反应2.5h得到均匀分散的部分交联纯丙乳液；
（2）聚氨酯乳液制备：将分子量2000的苯酐-十二二醇-丁二醇酯二醇，分子量2000聚己内酯二醇按比例混合在120℃抽真空2小时，降温至80℃，按比例加入4，4’-二环己基甲基二异氰酸酯，反应1小时，降温至40℃，加入二羟甲基丙酸，并加入丙酮，反应2小时，在高速分散机上快速分散条件下加入去离子水，继续分散30min，得到聚氨酯乳液；
（3）真空吸塑胶制备：按比例将部分交联纯丙乳液，VAE乳液，聚氨酯乳液混合，搅拌30min至均匀混合，向乳液中加入一定量的润湿剂，流平剂，消泡剂，受阻酚类乳液型抗氧剂，再搅拌30min至均匀混合即得真空吸塑胶。
CN202010601656.4A 2020-06-29 2020-06-29 一种耐黄变高强度真空吸塑胶及其制备方法 Active CN111690362B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010601656.4A CN111690362B (zh) 2020-06-29 2020-06-29 一种耐黄变高强度真空吸塑胶及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010601656.4A CN111690362B (zh) 2020-06-29 2020-06-29 一种耐黄变高强度真空吸塑胶及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN111690362A true CN111690362A (zh) 2020-09-22
CN111690362B CN111690362B (zh) 2021-12-14

Family

ID=72484168

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202010601656.4A Active CN111690362B (zh) 2020-06-29 2020-06-29 一种耐黄变高强度真空吸塑胶及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN111690362B (zh)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113004835A (zh) * 2021-04-02 2021-06-22 深圳市力德邦实业有限公司 一种水性万能胶及其制备方法
CN113150477A (zh) * 2021-05-25 2021-07-23 东莞市冠力胶业有限公司 一种高稳定性吸塑胶及其制备方法
CN113214585A (zh) * 2021-05-25 2021-08-06 东莞市冠力胶业有限公司 一种水性吸塑胶及其制备方法
CN113789044A (zh) * 2021-05-14 2021-12-14 深圳市元一佳科技有限公司 高强度耐黄变的真空吸塑胶制备工艺
CN114426804A (zh) * 2020-10-15 2022-05-03 中国石油化工股份有限公司 粘合剂及其制备方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20130059147A1 (en) * 2005-07-07 2013-03-07 Kevin D. Maak Aqueous dispersions
CN103642433A (zh) * 2013-12-20 2014-03-19 张家港康得新光电材料有限公司 水性热活化粘胶剂及其制备方法
CN104031596A (zh) * 2014-06-27 2014-09-10 重庆中科力泰高分子材料股份有限公司 一种低成型温度水性聚氨酯胶粘剂及其制备方法
CN109439263A (zh) * 2018-12-03 2019-03-08 苏州市陆氏新材料有限公司 一种喷涂型水性植绒胶的制备方法
CN110343492A (zh) * 2019-08-12 2019-10-18 四川顶立胶业有限公司 低成本高强度真空吸塑胶及其制备方法
CN110467899A (zh) * 2019-08-23 2019-11-19 武汉双键开姆密封材料有限公司 一种具有高粘结强度的双组分水性聚氨酯胶粘剂

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20130059147A1 (en) * 2005-07-07 2013-03-07 Kevin D. Maak Aqueous dispersions
CN103642433A (zh) * 2013-12-20 2014-03-19 张家港康得新光电材料有限公司 水性热活化粘胶剂及其制备方法
CN104031596A (zh) * 2014-06-27 2014-09-10 重庆中科力泰高分子材料股份有限公司 一种低成型温度水性聚氨酯胶粘剂及其制备方法
CN109439263A (zh) * 2018-12-03 2019-03-08 苏州市陆氏新材料有限公司 一种喷涂型水性植绒胶的制备方法
CN110343492A (zh) * 2019-08-12 2019-10-18 四川顶立胶业有限公司 低成本高强度真空吸塑胶及其制备方法
CN110467899A (zh) * 2019-08-23 2019-11-19 武汉双键开姆密封材料有限公司 一种具有高粘结强度的双组分水性聚氨酯胶粘剂

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
韦军: "《高分子合成工艺学》", 28 February 2011, 华东理工大学出版社 *

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114426804A (zh) * 2020-10-15 2022-05-03 中国石油化工股份有限公司 粘合剂及其制备方法
CN113004835A (zh) * 2021-04-02 2021-06-22 深圳市力德邦实业有限公司 一种水性万能胶及其制备方法
CN113789044A (zh) * 2021-05-14 2021-12-14 深圳市元一佳科技有限公司 高强度耐黄变的真空吸塑胶制备工艺
CN113150477A (zh) * 2021-05-25 2021-07-23 东莞市冠力胶业有限公司 一种高稳定性吸塑胶及其制备方法
CN113214585A (zh) * 2021-05-25 2021-08-06 东莞市冠力胶业有限公司 一种水性吸塑胶及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN111690362B (zh) 2021-12-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN111690362B (zh) 一种耐黄变高强度真空吸塑胶及其制备方法
CN108250390B (zh) 一种聚氨酯或聚氨酯-脲的水分散体、制备方法和用途
EP0304816B1 (en) Basecoat/clearcoat method of coating utilizing an anhydride additive in the thermoplastic polymer-containing basecoat for improved repairability
JP3489753B2 (ja) 水性ポリウレタン組成物
JP4204121B2 (ja) 自己架橋性ポリウレタンポリアクリレートハイブリッド分散液
CN111607064B (zh) 一种光/热协同修复型水性聚氨酯涂层材料及其制备方法
CA2167668C (en) Aqueous binders and their use in aqueous coating compositions
TWI537296B (zh) 水性分散液作為底漆之用途
US20190390082A1 (en) Water-soluble coating liquid and polyester optical film coated with the water-soluble coating liquid
KR20120030972A (ko) 활성 에너지선 경화 피막을 포함하는 플라스틱 필름용 비수계 언더코트제, 및 활성 에너지선 경화 피막을 포함하는 플라스틱 필름
CN109868091B (zh) 一种水性真空吸塑胶及其制备方法
CN112226189A (zh) 一种双组分水性粘合剂
AU716278B2 (en) Crosslinkable compositions
CN112979900B (zh) 聚氨酯或聚氨酯-脲的水分散体及其制备方法和用途
JPH0822900B2 (ja) 水性ポリエステルウレタン樹脂組成物
JPWO2002057332A1 (ja) 樹脂組成物、それを用いたシート、シートの製造方法及び成型体
US11939498B2 (en) Water borne dry lamination bonding agent with heat resistance improvement
JPS58129018A (ja) 硬化性樹脂組成物
CN113736323B (zh) 一种白色eva用光伏背板涂料组合物及其制备方法
CN109679436B (zh) 一种防污用皮革涂饰剂及其制备方法
JP3952801B2 (ja) 樹脂組成物、それを用いたシート、およびシートの製造方法
CN112011307A (zh) 一种家具包覆用反应型聚氨酯热熔胶及其制备方法
JP2001213932A (ja) 樹脂組成物、それを用いたシート、およびシートの製造方法
JP2005255892A (ja) 成型加工用シート、成型加工用粘着シート、およびそれらを用いて製造される着色成型体
CN110591489B (zh) 一种包覆消光粉能力超强并实现高消光度和高透性的pua乳液及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant