CN111684040A - 温度控制剂以及使用该温度控制剂的发热组合物和温热材料 - Google Patents

Abstract

目的是提供以更低成本简便地实现温热材料的温度控制(特别是最高发热温度的控制)，并且防止或降低由温热材料的经年劣化和高温下保存影响引起的发热温度的降低的方法以及使用了该方法的温热材料，该方法可以代替以往的温度控制、或与其并用利用。此外，本发明的目的是提供可用于医疗用途的温热材料的、更高超的温度控制方法，以及提供安全性和有效性更高的经改善的医疗用途的温热材料。本发明的一个方案是一种温度控制剂，其特征在于，是用于控制温热材料的最高温度的温度控制剂，上述温热材料包含与氧气发生反应而发热的发热组合物，上述温度控制剂含有一种以上的脂肪族化合物，上述脂肪族化合物为未能从60目标准筛通过的颗粒形态，具有35℃以上且65℃以下的熔点，20℃下的水溶解度(g/100mL)为5以下。

Description

温度控制剂以及使用该温度控制剂的发热组合物和温热材料

技术领域

本发明涉及用于制造与氧气发生反应而发热的化学携带式取暖用具(カイロ)、温湿敷布结构物等温热材料的温度控制剂、使用该温度控制剂的发热组合物和包装材料、以及使用它们的温热材料。

背景技术

使用与氧气或空气接触而发热的发热组合物的温热材料一般作为用于利用温热来减轻疼痛的温湿敷布、经络刺激用温热用具这样的医疗设备、或者作为用于防寒的携带式取暖用具其它的加温用具这样的日用品等而广泛使用。

这样的温热材料中使用的发热组合物最通常是包含铁粉等金属粉、食盐等盐类、水、以及活性炭等保水剂等作为构成成分，通过金属与氧气发生反应而产生的氧化热来发热的。因此，以往，通过收容发热组合物的袋体的透气性包装材料、特别是透气性(多孔质)膜的透气性、透湿度、材质等控制氧气的流入量，从而结合温热材料的目的来将发热特性调节至期望的范围内。

通过这样的方法能够调节的是发热的最高温度、上升时间、持续时间等，以使它们在某种条件下使用时成为最合适的方式来设计制品。然而，严格管理包装材料的性能在制造成本方面成为负担。进而，即使使用高性能的透气性包装材料，在由于使用方式、袋体的针孔等而导致实际使用中的通气量不按设计的情况下，有时也会不发挥本来预定的性能、或产生安全上的问题。

例如，一般的一次性携带式取暖用具存在下述情况：随着屋内外的移动、外套的穿脱等而受到环境温度、供给到携带式取暖用具的空气量的变化的影响，发热温度变动。这样的携带式取暖用具往往禁止在睡觉时使用。这是因为：用被子等覆盖导致放热减少、温度上升，结果产生低温烧伤的危险性。此外，鞋用的一次性携带式取暖用具预期在空气的流入受到限制的环境下使用，使用透气性比较高的包装材料制造。然而，实际使用时存在随着鞋的种类不同而供给的空气量不同，因此产生温度的不均匀、或者在脱鞋时温度急剧上升的情况。

此外，在要求更精确的温度控制的医疗用途的温热材料中也存在同样的问题。例如，将发热体与药剂组合的经皮吸收型医疗用温湿敷布由于由热引起的经皮吸收的效率化而宣传有增大效果、减少药剂量的优点，但是，如上所述，存在下述问题点：以往的温度调节时发热温度的稳定性不充分，因此实际上温度不稳定，从而药剂的投予量不稳定。进而，作为不使用火的灸的替代品，也有短时间使用的发热体的需求，但是灸使用高温度区域，故而欠缺温度稳定性的一次性携带式取暖用具技术风险大，没有普及。

因此，本发明人等发现通过将特定的温度控制剂混合到发热组合物或收容该发热组合物的袋体的包装材料，可以提高温热材料的温度稳定性(专利文献3)。

此外，温热材料由比较稳定的成分构成，虽然可以阻隔氧气而进行常温程度的期间保存，但如果保存中的温度变化、特别是暴露于高温环境则有时保存性降低，最高温度降低。关于使用了温度控制剂的温热材料，这点未进行研究。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：国际公开公报WO1999/000078

专利文献2：日本特开2001-170099号公报

专利文献3：国际公开公报WO2016/063815

发明内容

发明所要解决的课题

本发明的目的在于提供一种以更低成本简便地实现温热材料的温度控制(特别是最高发热温度的控制)，并且防止或降低由温热材料的经年劣化和高温下保存影响引起的发热温度的降低的方法以及利用该方法的温热材料，该方法可以代替利用透气性膜等控制氧气或空气的供给量的以往的温度控制、或者与其并用。此外，本发明的目的在于，提供可用于医疗用途的温热材料的、更高超的温度控制方法，以及提供安全性和有效性更高的经改善的医疗用途的温热材料。

用于解决课题的方法

根据本发明，提供：

〔1〕一种温度控制剂，其特征在于，是用于控制温热材料的最高温度的温度控制剂，上述温热材料包含与氧气发生反应而发热的发热组合物，上述温度控制剂含有一种以上的脂肪族化合物，上述脂肪族化合物为未能从60目标准筛(基于JIS Z8801-1的基准尺寸：250μm)通过的颗粒形态，并且具有35℃以上且65℃以下的熔点，20℃下的水溶解度(g/100mL)为5以下；

〔2〕根据上述〔1〕所述的温度控制剂，上述脂肪族化合物为能够从16目标准筛(基于JIS Z8801-1的基准尺寸：1000μm)通过的颗粒形态；

〔3〕根据上述〔1〕或〔2〕所述的温度控制剂，上述温度控制剂含有选自高级α-烯烃聚合物、石蜡、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、聚酯多元醇、聚氧乙烯脂肪酸二酯中的一种以上化合物；

〔4〕一种发热组合物，其特征在于，与氧气发生反应而发热，并且含有金属粉、盐类、水和活性炭，并且还含有上述〔1〕～〔3〕中任一项所述的温度控制剂；

〔5〕根据上述〔3〕所述的发热组合物，发热组合物为固体形态；

〔6〕一种温热材料，其包含容纳有上述〔4〕或〔5〕所述的发热组合物的袋体或容器，所述袋体或容器的至少一部分具有透气性；

〔7〕根据上述〔6〕所述的温热材料，至少上述袋体或容器容纳在实质上阻隔氧气的气密性外包装袋中；

〔8〕根据上述〔6〕或〔7〕所述的温热材料，其作为一次性携带式取暖用具或医疗器具使用；

〔9〕根据上述〔8〕所述的温热材料，上述医疗设备为温湿敷布或经络刺激用温热用具。

发明效果

根据本发明，提供在温热材料中，作为利用透气性膜的温度控制的替代或除此以外可以利用的、简便且低成本的确实的温度控制方法，在长期保存后最高发热温度也稳定，可以实现温度稳定性更优异的安全性高的温热材料。特别是，本发明提供例如也适于紧急用的长期储备等，即使在睡眠中使用，低温烧伤的危险性也低的温热材料。具体而言，例如提供：

-一种温热材料，其降低由被子的被覆所引起的低温烧伤的风险，睡觉时也可以安全地使用；

-一种安全性高的鞋用一次性携带式取暖用具，其不随着鞋的种类变化而可获得稳定的发热，在脱鞋时温度也不会急剧上升；

-一种经皮吸收型医疗用温湿敷布，其具有高度的温度稳定性，安全性和有效性高；

-一种温热材料，其作为灸等经络刺激用温热用具，即使在高温度区域也能控制最高温度，从而可以安全地使用；

等等。

附图说明

图1为表示将包含α-烯烃(熔点58℃)作为温度调节剂的温热体在50℃下进行了保存的经时劣化试验的结果的图。“60目↓”表示使用了通过60目标准筛(基于JIS Z8801-1的基准尺寸：250μm)的样品，“16～60目”表示使用了通过16目标准筛(基于JIS Z8801-1的基准尺寸：1000μm)且未通过60目标准筛(基于JIS Z8801-1的基准尺寸：250μm)的样品(在以下图中也相同)。分区(A)表示刚制造后；(B)表示保存2周后；(C)表示保存4周后；(D)表示保存6周后的发热曲线。

图2为表示关于图1所示的结果而经时的最高温度的变化的图。

图3为表示将包含α-烯烃(熔点62℃)作为温度调节剂的温热体在50℃下进行了保存的经时劣化试验的结果的图。分区(A)表示刚制造后；(B)表示保存2周后；(C)表示保存4周后；(D)表示保存6周后的发热曲线。

图4为表示关于图3所示的结果而经时的最高温度的变化的图。

图5为表示将包含石蜡(P)作为温度调节剂的温热体在50℃下进行了保存的经时劣化试验的结果的图。分区(A)表示刚制造后；(B)表示保存2周后；(C)表示保存4周后；(D)表示保存6周后的发热曲线。

图6为表示关于图5所示的结果而经时的最高温度的变化的图。

图7为表示本发明的经络刺激用温热用具(灸具)的结构的例子的图。分区A为灸具的截面图，分区B为发热组合物片剂(1)的立体图，分区C为将发热组合物片剂(1)放入容器主体(2)中的状态的立体图，以及分区D为同时表示放入了发热组合物片剂(1)的容器主体(2)和附加在容器主体(2)的进行了粘着剂加工的顶部材料(粘着带)(3)的立体图。另外，图7中的发热组合物片剂(1)以添加水(或盐水)前(膨润前)的形态而示意地显示。

具体实施方式

温度控制剂

本发明的温度控制剂的特征在于含有一种以上的脂肪族化合物，所述脂肪族化合物具有35℃以上且65℃以下的熔点，且在20℃下的水溶解度(g/100mL)为5以下。上述的溶解度优选为3以下，进一步优选为1以下。优选的熔点随着温热材料的用途变化而变化，但一般优选为38℃以上且60℃以下。另外，在本说明书中所谓“脂肪族化合物”，是指有机化合物之中的分子内的全部碳原子连接成一排链状的化合物、或即使碳原子的链具有分支结构也不包含环式结构的化合物，其也包含链式二羧酸的酐、酰亚胺、羟基酸的内酯、环状醚等虽然具有包含氧、氮的环式结构，但与成为其母体的链式化合物有紧密关系，此外容易开环而变为链式化合物的化合物。

作为具有这样的特性的脂肪族化合物，可以从高级α-烯烃聚合物、植物性、动物性或石油系等各种石蜡、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、聚酯多元醇、聚氧乙烯脂肪酸二酯等中选择。在本说明书中，高级α-烯烃聚合物是指使两种以上碳原子数为10～35的α-烯烃共聚而得的聚合物、或使一种以上碳原子数为10～35的α-烯烃与一种以上其它烯烃共聚而得的聚合物。即，高级α-烯烃聚合物为使两种以上碳原子数为10～35的α-烯烃共聚而得的聚合物、或使一种以上碳原子数为10～35的α-烯烃与一种以上其它烯烃共聚而得的聚合物。

作为在本发明中使用的高级α-烯烃聚合物，可以是主链折叠并结晶化的主链结晶性聚烯烃，但优选是侧链具有一定的长链α-烯烃的侧链结晶性聚烯烃。侧链结晶性聚烯烃的熔融行为是尖锐的。在没有熔融时无粘性，很合适。这样的侧链结晶性聚烯烃以例如“HSクリスタ”(丰国制油)等商品名制造销售，可以从商业上获得。同样地，石蜡(例如日本精蜡)、肉豆蔻酸肉豆蔻酯(例如クロータ゛ジャパン)、聚酯多元醇(例如DIC、丰国制油)、聚氧乙烯脂肪酸二酯(例如三洋化成)、高级α-烯烃聚合物也可以分别从商业上获得。

熔点的测定使用差示扫描量热仪如下进行。在铝(Al)容器中投入样品5mg～15mg，从其上方盖上Al制紧固盖，施加一定的压力进行密闭。以Al容器+紧固盖作为参比，以5℃/min.的升温速度，从推定熔点-50℃升温至推定熔点+30℃。保持5分钟，然后以相同速度进行冷却，在推定熔点-50℃保持5分钟。重复2次该过程，测定第2次周期(2nd-run)的DSC曲线。从由于与样品的熔解相伴的吸热而在DSC曲线显现的吸热主峰读取熔点。

在20℃下的水溶解度可以如下测定：在20℃，将样品溶在水100g(100ml)中，读取不再溶解的临界量(溶解的最大量)的质量。

本发明的温度控制剂所包含的脂肪族化合物在常温下可以是颗粒、粉末、块等形态，但颗粒、块等形态的物质在混合前粉碎(例如冷冻粉碎)而使用。在粉碎后，以粒径成为规定范围内的方式控制。在本说明书中，脂肪族化合物的粒子的尺寸根据基于标准筛(Tyler筛)的区分而表示。筛孔的尺寸一般由“目”或“μm”(JIS Z8801-1(2006)中的金属制筛的网眼的基准尺寸(μm)，也称为公称尺寸)表示，它们的对应关系是公知的。在本发明的温度控制剂中，也可以适当选择市售的脂肪族化合物而直接使用，此外，可以使用各种标准筛而筛分(分级)成能通过的粒子与未能通过的粒子，以显示所希望的发热模式的方式适当选择而配合。本发明的温度控制剂所包含的脂肪族化合物需要为未能从60目标准筛(网眼250μm)通过的颗粒形态。期望脂肪族化合物进一步含有能够从16目标准筛(网眼1000μm)通过的颗粒形态。

只要是该范围的粒径的物质，也可以为完全均匀的粒径的物质，关于分布，没有特别限制。此外，无论粒子的形态如何均可。

在本说明书中，所谓“未能通过”某网眼的筛，是指未能从该筛通过的物质为整体的60％以上，是指优选为80％以上，进一步优选为90％以上。最优选为100％。同样地，所谓“能够通过”某网眼的筛，是指能够从该筛通过的物质为整体的60％以上，是指优选为80％以上，进一步优选为90％以上。最优选为100％。

通过使用本发明的温度控制剂而产生发热特性的稳定性的机制不受特定的理论约束，可以认为大致如下。在将温度控制剂添加到发热组合物中的情况下，在发热温度达到温度控制剂的熔点附近时，温度控制剂熔融，覆盖铁粉的周边，从而阻碍氧化反应，温度上升受到抑制。

此外，如果使用未能从60目标准筛(网眼250μm)通过的颗粒，则可以认为与使用比其细的颗粒的情况相比，受保存中的暂时的环境温度的变化影响的情况变少，不易发生偶然的温度控制剂的熔融(和最高发热温度的降低)。另一方面，未能从16目标准筛(网眼1000μm)通过的粒子的熔化花费时间，有反应停止慢的倾向，因此可以认为最高温度变高。特别是，在用于片剂那样的形态的发热组合物的情况下，分散状态易于发生偏斜，因此，可以认为达到最高温度的时间易于产生偏差。

另外，根据温热材料的用途，应该达到的最高温度和发热模式不同。因此，为了达到要求的发热性能，选择温度控制剂的种类和含量。

例如，直接贴于肌肤的温湿敷布携带式取暖用具优选40℃前后的发热温度，如果超过43℃，则认为蛋白质发生变性，低温烧伤的风险提高。因此，成为不超过43℃的设计，在产生发热温度为43℃以上的可能性的情况下，期望快速地将温度上升抑制到优选的40℃前后。另一方面，在抑制后温度持续下降则降低温热效果，因此是不优选的。此外，即使是直接贴于肌肤的温湿敷布携带式取暖用具，在以缓和生理痛为目的的贴于敏感的女性腹部的情况下，优选40℃以下的温和的发热。

另一方面，贴于衣服类的类型的一次性携带式取暖用具，由于肌肤受到衣服类保护，因此在最高温度55℃附近使用。在替代灸的一次性携带式取暖用具的情况下，在比较高温且短时间使用，但由于直接接触肌肤，因此期望不超过55℃附近的设计。而且，在灸替代物的情况下，优选在抑制温度上升后温度快速下降。

如此，存在分别适合各种温热材料的最高温度和发热模式，因此为了实现这些，作为温度控制剂，可以适当选择具有与期望的最高温度接近的熔点(例如，最高温度-约20℃～+约10℃的熔点(即最高温度为熔点+约20℃～-10℃以内)、优选为与最高温度之差为±约8℃以内的熔点、进一步优选为与最高温度之差为±约5℃以内的熔点)的一种或两种以上脂肪族化合物，设计添加量、添加方法、任意成分的添加等。例如，为了将最高温度控制在55℃左右，可以选择熔点为58℃的α-烯烃。

发热组合物

本发明的发热组合物至少含有金属粉、盐类、水和活性炭，进一步含有本发明的温度控制剂。温度控制剂如上所述。

作为金属粉，一般使用铁粉，但只要是产生氧化热的金属粉，也可以是铁粉以外的金属粉。作为盐类，一般使用氯化钠、氯化钾、氯化镁等无机盐类。本发明的发热组合物包含活性炭，但可以进一步包含活性炭以外的保水剂(例如吸水性聚合物、蛭石、锯屑、二氧化硅系物质等)。此外，可以根据需要添加以往公知的其它各种成分。

作为这样的成分的配合例，可举出例如，以发热组合物的重量为100％，包含铁35～80重量％、活性炭1～20重量％、盐类1～10重量％、水5～45重量％、活性炭以外的保水剂0～45重量％的配合例。在本发明的发热组合物中，优选铁30～70重量％、活性炭1～15重量％、盐类12～5重量％、水20～30重量％、活性炭以外的保水剂1～25重量％、此外赋形剂5～30重量份、优选为10～30重量份的范围。温度控制剂的配合量可以根据上述那样温热材料的使用目的、应该达到的最高温度等进行适当选择。例如，相对于这样的配合的发热组合物100重量份，以3～40重量份、优选为3～30重量份的量添加本发明的温度控制剂，进行混合。

发热组合物可以如下制造：利用公知的方法将上述那样的必需成分和根据需要选择的任意的成分在预先添加盐和水的情况下在低氧气或无氧气的条件下进行混合。发热组合物可以是粉体，也可以利用公知的方法将其进一步加工，例如可以通过压片形成立方体状、通过压延形成片状等形态。在将发热组合物成型为固体形态的情况下，可以添加纤维素(例如结晶纤维素)、乳糖、淀粉、糊精、蔗糖酯、テフロン(注册商标)、聚乙二醇、羧甲基纤维素等结合剂。例如，在压片成型而制成片剂型的固体时，相对于发热组合物100重量份，添加10重量份以上、优选为10～30重量份的范围的结晶纤维素等结合剂，从而可以制成具有期望的适当的硬度的片剂。这样的固体形态的发热组合物可以防止封入时粉附着在袋体或容器的密封部分而导致的密封不良，消除发热温度的不均匀，因此是优选的。另外，关于发热组合物，可以在混合粉末原料的时刻同时将盐类混合，也可以以盐水形式添加。

关于这样的含有温度控制剂的本发明的发热组合物，通过JIS S4100发热试验，经时地测定使其经由用于收容该发热组合物的发热组合物收容用袋所使用的透气性的包装材料(例如17,000～18,000秒/100cc(JIS P8117法(Gurley法))与空气中的氧气发生反应时的温度变化，从而可以确认能否达到期望的最高温度。另外，以该目的进行的发热试验可以适当改变实验条件，使其反映设想的实际的使用状态。

包装材料

发热组合物填充在发热组合物收容用袋体中。填充有该发热组合物的袋体也可以直接作为温热材料(例如，所谓的不粘贴类型的携带式取暖用具等)使用。一般而言，发热组合物收容用袋体以至少一部分具有透气性的方式形成。

构成发热组合物收容用袋体的透气性包装材料根据其选择而发热材料的发热特性(发热的上升速度、发热持续时间、对人体、衣服类等加温对象的传热性等)发生变化，因此可以结合使用目的而适当选择公知的材料使用，使这些发热特性在期望的范围内。

一般的人体用的携带式取暖用具等使用10,000～40,000秒/100cc(JIS P8117)的透气性包装材料。此外，例如鞋用携带式取暖用具使用2,000～7,000秒/100cc。因此，作为发热组合物收容用袋的透气性包装材料，一般而言，使用透气度为2,000～40,000秒/100cc的包装材料。在像经络刺激用温热用具那样以高温和/或短时间使用的方式设计的温热材料的情况下，可以使用0～10,000秒/100cc的包装材料。通过使用本发明的温度控制剂，不需要根据温热材料的用途进行精密的透气度管理，可以使用的透气性包装材料的容许范围增大。

作为本发明中可用于袋体的透气性包装材料，只要是整面或部分具有透气性的膜或片即可。一般而言，作为透气性包装材料，将单层或叠层的多孔质膜或片单独使用或与织布或无纺布等组合使用，或者使用在将单层或叠层的无孔膜或片单独或与织布或无纺布等组合后开针孔而得的材料。另外，在本发明中，“膜”主要是指单独体(包含单层和叠层；以下相同)或比较薄的材料，“片”主要是指单独体或2个以上的单独体的叠层体或比较厚的材料，但不严格区分。

作为构成膜的树脂，一般使用热塑性合成树脂等。具体而言，优选单独使用或组合使用聚乙烯、聚丙烯、聚酯、聚酰胺、聚乙烯醇、聚氯乙烯、聚1,1-二氯乙烯、聚氨基甲酸酯、聚苯乙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚碳酸酯等。可以根据目的以及结合适当的必要发热量、温度、使用的发热组合物等进行适当选择。

在本发明中，作为透气性膜或片，优选使用拉伸膜，优选为拉伸了的多孔质膜或包含该多孔质膜的片。拉伸多孔质膜一般包含无机质填充剂，通过拉伸形成连通孔，从而表现透气性，通过控制其孔径等可以控制透气度。

进行叠层时通常利用层压法进行，但不受其限定。层压可以应用以往公知的任意的方法。例如，可以是通过热接合或者热熔粘接剂或丙烯酸系或氨基甲酸酯系粘接剂等粘接剂进行叠层的方法，此外，可以是整面接合，为了保持柔软性，也可以是部分接合。优选使用帘式喷雾法或干式层压法。

在透气性包装材料中，从加强包装材料强度、改善机械适应性等观点出发，使用无纺布。作为可以与上述膜叠层的无纺布，可以优选使用以往在发热体和医疗用温热用具等技术领域使用的无纺布。可举出包含尼龙、维尼纶、聚酯、人造丝、醋酯纤维、丙烯腈系纤维、聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯等人工纤维、棉、麻、丝等天然纤维的无纺布，可举出纺粘(spunbond)、热粘(thermal bond)、水刺(spun lace)等形态的无纺布。无纺布的目付随着由无纺布材质的比重、交织法不同所引起的膨松度不同而变化，但一般约10g/m²～约200g/m²左右是合适的，特别优选约20g/m²～约100g/m²。

特别是，一般大多使用对热塑性合成树脂的拉伸多孔质膜层压了尼龙、聚酯纤维等无纺布而得的透气性片。

袋体的一部分例如扁平状袋体的里侧包装材料可以是上述那样的透气性包装材料，也可以是非透气性包装材料。非透气性包装材料可以是上述那样的树脂的单层或叠层膜或片，只要适合形成收容发热组合物的袋体，关于材质、厚度、构成等无特别限定。

发热组合物收容用袋体可以通过使用上述那样的包装材料，利用该技术领域中通常使用的方法粘接周缘部来制造。可以通过将本发明的发热组合物封入该袋体，从而基本地制造温热材料。一般而言，袋体的制造和发热材料的制造是连续的，首先将重叠的包装材料的周缘部留下一部分地加热密封或用粘着剂进行粘接，从开着的部分投入发热组合物，然后将该开口部也粘接，封入发热组合物。

此外，像灸具那样应用面积窄、和/或使用时间短的用具可以收容在非扁平状袋体的、例如厚度为数mm～数cm左右的容器中来使用。在该情况下，在盖(顶部材料)和容器主体的制造中，也可以适当使用上述那样的各种材质的包装材料。例如，顶部材料(图7)可以根据需要任意地包含密封材料(3a)、无纺织物(3b)、粘着剂(3c)、剥离纸(3d)等的层，作为具体的一例，可以从3a起依次为LLDPE(30μm)/PET水刺无纺织物(30g/m²⁾/SIS系热熔粘着剂/PET隔离物(38μm)。另外，如上所述，在像灸具那样利用高温和/或短时间的发热的用具的情况下，可以使用透气性非常高的包装材料，因此可以在顶部材料和/或容器主体以单独体形式使用无纺布。

温热材料

温热材料可以仅仅是上述那样填充了本发明的发热组合物的袋体(例如不粘贴的一次性携带式取暖用具)或仅仅是容器(例如灸具)，但可以根据需要进一步追加附加的要素。这些各种要素是公知的，可以与袋体一体化、或者可以作为另外构件提供而在使用时组合。作为附加的要素的例子，有各种固定机构、应该在使用时组合的各种零件(例如，包含香料、药剂的容器、含有水、化妆品的片等根据温热材料的用途来使用的零件)。作为固定机构，可举出例如，以使温热材料可贴附的方式在发热组合物收容用袋体或容器的一部分的表面上形成的粘着剂层、湿敷布剂层，用于缠绕并固定于加温对象的带状的构件，设置有收容发热材料的口袋的面罩、护具、护腕等。此外，出于温度调节等目的，可以在容器与粘着剂层之间设置台座，调节应用部位与温热材料之间的距离和/或空间。另外，本发明的温热材料可以将樟脑、薄荷醇等各种药剂或香料组合于粘着剂层、湿敷布剂层其它的构成要素、或者发热组合物、和/或包装材料或容器等中来使用。例如，作为温感受体，可以将辣椒酊、辣椒提取物、辣椒末、生姜酊、生姜提取物、生姜末、茴香酊、茴香提取物、茴香末、辣椒素、辣椒素衍生物、香草基丁基醚、香草基烷基醚、壬酸香草酰胺等添加到粘着剂中。作为冷感受体，可以将l-薄荷醇、薄荷、dl-樟脑、薄荷油、百里香酚、草酸孟基乙基酰胺等添加到粘着剂中。

温热材料的、至少包含发热组合物的袋体或容器，在使用前以密闭在阻隔氧气的外包装袋中的方式保存。这样的外包装袋也是公知的。作为用于长期保存的外包装袋，特别优选为了将保存中的铁的氧化反应抑制得少而氧透过率低，此外为了将水蒸气从外包装袋的释放抑制得少而包含水蒸气透过率低的铝层的外包装袋。

实施例

＜灸具的制造＞

如以下那样操作而制造与图7所示的例子同样的、由放入了发热组合物片剂(1)的容器主体(2)和顶部材料(3)构成的灸具。作为发热组合物的原料，使用了铁粉(パウダーテック株式会社，还原铁粉“RDH-3M”)、活性炭(大阪ガスケミカル株式会社木粉活性炭“白鷺S5”)、吸水性聚合物(三洋化成株式会社聚丙烯酸系树脂“ST-500D”)、结晶纤维素(旭化成ケミカルズ株式会社结晶纤维素“セオラスTG-101”)、盐(日本海水株式会社粉末盐“EF-300”)和以下说明的脂肪族化合物(α-烯烃：丰国制油株式会社“HSクリスタ-6100”、石蜡：日本精蜡株式会社“SP-0145”)。发热组合物的组成为铁粉45份、活性炭3.5份、吸水性聚合物5份、结晶纤维素20份、盐3.5份和作为温度控制剂的脂肪族化合物25份(“份”全部为重量份)。

脂肪族化合物的粉碎和筛分如以下那样操作而进行。在株式会社いすゞ制作所低温干燥器中将熔融到100℃的各脂肪族化合物以厚度约2mm板状地流到PET膜，进行了室温冷却。将完全固化了的板通过手工作业而粗粉碎成约10mm见方。将该粗粉碎物用不锈钢咖啡磨机(编号HG6063销售处株式会社ユノックス)进行了粉碎。

将粉碎品用JIS规格不锈钢筛(東京スクリーン株式会社框尺寸直径200×60mm规格JIS Z8801-1：2000)通过手工作业而筛分，制成温度控制剂的试验样品。

首先，考虑体积比重、粒径，按照纤维素、脂肪族化合物、吸水性聚合物、活性炭、盐、铁的顺序，进行计量并加入烧杯中。用药匙没有遗漏地搅拌，使各原料的偏置消失。计量该混合原料2g，用(株)富士药品机械“台式型试制压片机クイックミニFY-TQM-30”进行了压片(压片压力15KN)。推压模模具使用直径16.9mm，接受侧模具内径使用17mm，制造出直径17mm、厚度7mm的圆筒形的片剂。

收容发热组合物片剂的容器如以下那样制造。首先，准备木制的试制模(上：圆筒状的棒，下：开孔的接受用的木模)，将圆筒状的棒的推压面用实验用热搅拌器或电热板加热到200℃。将载置于接受用的木模的成型性无纺织物(旭化成株式会社热成型性无纺织物スマッシュ“Y15200200g/m²”)用加热了的棒加压，制造出杯状成型物。

在成型无纺织物容器主体中加入片剂，在容器上部用家庭用的熨斗粘贴顶部材料(OPP20μm/LLDPE30μm(トーホー加工株式会社))。使用注射器从顶部材料相对于2g的片剂加入0.8g的水。

密封在气密性外袋(PET12μm/铝箔7μm/LLDPE50μm(トーホー加工株式会社)中。

然而，在使用了石蜡的情况下，推压模模具使用直径13.9mm，接受侧模具内径使用14mm，制造出直径14mm、厚度4mm的圆筒形的片剂(1g的片剂)。相对于1g的片剂加入0.3g的水。

<熔点和溶解度的测定>

使用差示扫描量热仪测定各脂肪族化合物的熔点。作为测定装置，使用与全自动冷却单元、解析系统(EXSTAR6000热分析流变系统，软件为DSC Muse测定软件和DSC Muse标准解析软件)连接的差示扫描量热仪(DSC6220，以上测定设备均为セイコーインスツルメンツ社制)，作为样品容器，使用开放型试样容器Al制φ5.2H2.5(50μl)和开放型试样容器Al制(紧固盖)。

在Al容器中投入样品5mg～15mg，从其上方盖上Al制紧固盖，施加一定的压力进行密闭。以Al容器+紧固盖作为参比，以5℃/min.的升温速度，从推定熔点-50℃升温至推定熔点+30℃。保持5分钟，然后以相同速度进行冷却，在推定熔点-50℃保持5分钟。重复2次该过程，测定第2次周期(2nd-run)的DSC曲线。从由于与样品的熔解相伴的吸热而在DSC曲线显现的吸热峰，如上述说明的那样确定熔点。

在20℃下，在将各脂肪族化合物的粉末溶在水100g(100ml)中，读取不再溶解的临界量的质量，从而测定在水中的溶解度。

熔点是，α-烯烃(熔点58℃)为57℃，α-烯烃(熔点62℃)为59.5℃，石蜡为62.3℃。溶解度都小于1g/100ml。

保存试验用アドバンテック東洋(株)低温恒温恒湿器THE051FA在50℃、湿度35％条件下进行。在50℃下保存2周相当于在常温下保存1年。同样地，可以认为在50℃下4周相当于在常温下2年，6周相当于3年。另外，50℃的温度设定是考虑阿累尼乌斯曲线图中的与室温的换算、仓库保存时、海上集装箱运输而进行。

＜灸具的发热试验＞

发热试验依照JIS S4100“使いすてかいろ(一次性携带式取暖用具)”的方法，在周围温度20±1℃、风速0.5m/s以下(无风状态)、周围湿度55～70％、由温热器和循环式恒温水槽构成的温热装置的温热部30±1℃的条件下，由于在灸具的使用时直接粘贴于皮肤，因此直接粘贴于温热器表面进行了测定。

发热试验是，从设置于室温20℃、湿度65％的恒温室的、W615×D410×H60mm(使用8mm厚的氯乙烯板)的罐状温热器、和同时设置的循环式恒温水槽使8L/min的温水循环，控制为温热器(氯乙烯板)表面温度30℃后，将灸具样品使容器主体为下在其底面的几乎中央用双面带粘贴温度测定用的传感器，粘贴于温热器表面的氯乙烯板而进行(温度测定机为(株)チノーグラフィックレコーダKR2S00，传感器为安立计器(株)，“ST-22E-005”)。

将结果示于图1～6中。

由以上结果明确了，使用了含有本发明的温度控制剂的发热组合物的温热材料，关于最高发热温度，基本上不受长期保存的影响。因此，使用了含有本发明的温度控制材的发热组合物的温热材料的温度稳定性高，安全性高，并且可以长期维持设计好的发热性能。

该申请基于平成30年2月5日申请的日本专利申请特愿2018-018047，日本特愿2018-018047的说明书和权利要求书所记载的内容全部包含于该申请说明书中。

符号的说明

1 发热组合物

2 容器(主体)

3 顶部材料

3a 密封材料

3b 无纺织物

3c 粘着剂

3d 剥离纸。

Claims (9)

1.一种温度控制剂，其特征在于，是用于控制温热材料的最高温度的温度控制剂，所述温热材料包含与氧气发生反应而发热的发热组合物，所述温度控制剂含有一种以上的脂肪族化合物，所述脂肪族化合物为未通过60目标准筛的粒子状形态，并且具有35℃以上且65℃以下的熔点，且在20℃下的水中溶解度为5g/100mL以下，所述标准筛的基准尺寸为基于JIS Z8801-1的基准尺寸：250μm。

2.根据权利要求1所述的温度控制剂，所述脂肪族化合物为通过16目标准筛的粒子状形态，所述标准筛的基准尺寸为基于JIS Z8801-1的基准尺寸：1000μm。

3.根据权利要求1或2所述的温度控制剂，所述温度控制剂含有选自高级α-烯烃聚合物、石蜡、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、聚酯多元醇、聚氧乙烯脂肪酸二酯中的一种以上化合物。

4.一种发热组合物，其特征在于，含有金属粉、盐类、水和活性炭并与氧气发生反应而发热，所述发热组合物还含有权利要求1～3中任一项所述的温度控制剂。

5.根据权利要求3所述的发热组合物，发热组合物为固体形态。

6.一种温热材料，其包含容纳有权利要求4或5所述的发热组合物的袋体或容器，所述袋体或容器的至少一部分具有透气性。

7.根据权利要求6所述的温热材料，至少所述袋体或容器容纳在实质上阻隔氧气的气密性外包装袋中。

8.根据权利要求6或7所述的温热材料，其作为一次性携带式取暖用具或医疗设备使用。

9.根据权利要求8所述的温热材料，所述医疗设备为温湿敷布或经络刺激用温热用具。

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