CN111683745A - 气体吸附剂、除臭纤维片材和气体吸附剂的制造方法 - Google Patents

气体吸附剂、除臭纤维片材和气体吸附剂的制造方法 Download PDF

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Abstract

本发明的课题在于，提供低沸点醛类的吸附性能优异、且在该气体吸附剂上暂时吸附的低沸点醛类和低极性气体类从气体吸附剂的脱离被抑制的性能优异的气体吸附剂。其解决手段是气体吸附剂，其含有质子型的Y型沸石和水溶性的酰肼化合物，前述质子型的Y型沸石含有SiO2和Al2O3，前述质子型的Y型沸石中的SiO2与Al2O3的摩尔含量比(SiO2的摩尔含量/Al2O3的摩尔含量)为2以上且20以下。

Description

气体吸附剂、除臭纤维片材和气体吸附剂的制造方法
技术领域
本发明涉及气体吸附剂和使用其的除臭纤维片材。
背景技术
近年来，由于生活环境的改善意愿的提高，要求除了通过作为除臭纤维片材的过滤材料来去除在空气中存在的尘埃之外，还去除挥发性有机化合物(VOC)，从而能够将空气净化。特别是在汽车等车辆内，在狭窄的空间中大量存在使用粘接剂、涂料的部件，因此容易以高浓度存在VOC，要求高效率地通过过滤材料去除VOC。
最近，为了抑制源自汽车构件的VOC产生量，推进了开发，甲苯、二甲苯等有机溶剂的产生量被抑制为日本厚生劳动省指南值以下。甲醛、乙醛等低沸点醛类难以进行基于产生源的对策，需要能够去除低沸点醛类的过滤材料。
迄今，作为具有VOC去除能力的过滤材料，广泛已知包含活性炭作为吸附剂的过滤材料。然而，VOC之中，乙醛、甲醛沸点低，极性也高，因此难以通过活性炭去除，因此需要使用大量的活性炭，故而形成通气阻抗高的过滤材料。此外，使用该技术的过滤材料中，活性炭以物理吸附能力为基础，还吸附除了作为去除对象的乙醛之外的物质，进一步浓缩。这些臭味成分并非通过化学键被捕获，因此根据温度、湿度的变化等环境因素，被浓缩的臭味成分一起被释放。如此，还已知在本来的存在浓度下不成为问题的臭味成分被认知为恶臭的课题。
因此，近年来，逐渐使用利用各自负载有酰肼化合物的硅胶、沸石的过滤材料，它们的低沸点醛类的吸附性能优异。专利文献1中记载的纤维片材的低沸点醛类的吸附性能优异，能够以少量的吸附剂量去除低沸点醛类。此外，暂时被吸附在该纤维片材中的吸附剂上的低沸点醛类、甲苯、二甲苯等低极性气体类从该吸附剂上的脱离量与使用大量活性炭的过滤材料相比减少。
除此之外，专利文献2公开了向A型沸石或X型沸石中添加酰肼的吸附剂。专利文献3公开了向沸石中添加胺系化合物的吸附剂。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2007-167632号公报
专利文献2：日本特开2011-83756号公报
专利文献3：日本特开平08-280781号公报。
发明内容
发明要解决的课题
然而，具有专利文献1的纤维片材的方式的过滤材料中，使用以中孔为中心具有宽的细孔直径分布的吸附材料。因此，如果基于酰肼化合物的对低沸点醛类的化学吸附量饱和，则因暂时吸附的低沸点醛类、低极性气体类等臭味阈值低的气体成分的脱离而导致引起二次发臭的课题依然存在。此外，专利文献2、3中记载的吸附剂有在空气过滤器那样的空气流通的动态条件下低沸点醛类的吸附性能不充分的课题。
本发明想要解决上述课题，课题在于，提供在空气过滤器那样的空气流通的动态条件下的低沸点醛类的吸附性能优异、且抑制暂时吸附在吸附剂上的低沸点醛类、低极性气体类从吸附剂上的脱离的性能优异的气体吸附剂。
解决课题的手段
用于解决上述课题的本发明的特征在于，采取以下任一项的构成。
(1)气体吸附剂，其含有质子型的Y型沸石和水溶性的酰肼化合物，前述质子型的Y型沸石含有SiO2和Al2O3，前述质子型的Y型沸石中的SiO2与Al2O3的摩尔含量比(SiO2的摩尔含量/Al2O3的摩尔含量)为2以上且20以下。
(2)根据(1)的气体吸附剂，其进一步含有活性炭。
(3)根据(2)的气体吸附剂，其中，前述活性炭的比表面积为900~1300m2/g。
(4)根据(2)或(3)的气体吸附剂，其中，前述活性炭与前述Y型沸石的质量含量比(活性炭的质量含量/Y型沸石的质量含量)为0.05~0.50。
(5)除臭纤维片材，其具有(1)~(4)中任一项的气体吸附剂。
(6)根据(5)的除臭纤维片材，其中，单位面积的前述气体吸附剂的含量为10~100g/m2。
(7)空气过滤器单元，其具有(5)或(6)的除臭纤维片材。
(8)气体吸附剂的制造方法，其按顺序具有：将铝酸钠与硅酸钠混合而得到混合物后，将前述混合物在90~120℃加热，得到沸石的步骤；将前述沸石用100~120℃的硝酸铵溶液进行处理的步骤；将前述沸石用500~800℃的过热水蒸气进行煅烧处理的步骤；和，使前述沸石附着水溶性的酰肼化合物的步骤。
发明的效果
能够提供在空气过滤器那样的空气流通的动态条件下的低沸点醛类的吸附性能优异、且抑制暂时吸附在气体吸附剂上的低沸点醛类、低极性气体类从气体吸附剂上的脱离的性能优异的气体吸附剂。
具体实施方式
本发明的气体吸附剂含有质子型的Y型沸石(以下有时简称为“Y型沸石”)和水溶性的酰肼化合物。在此，质子型沸石是指阳离子交换位点为质子(H＋)的沸石。
并且，该质子型的Y型沸石含有SiO2和Al2O3，该质子型的Y型沸石中的SiO2与Al2O3的摩尔含量比(SiO2的摩尔含量/Al2O3的摩尔含量)为2以上且20以下。并且，该气体吸附剂的在空气过滤器那样的空气流通的动态条件下的低沸点醛类的吸附性能(以下有时称为“动态吸附性能”)优异，且抑制暂时吸附在气体吸附剂上的低沸点醛类、低极性气体类从气体吸附剂上的脱离的性能(以下有时称为“脱离抑制性能”)优异。
重要的是，本发明的气体吸附剂所含有的沸石是Y型沸石。Y型沸石具有细孔的入口细孔直径为7.4Å的瓶颈型的细孔结构。该入口细孔直径大于A型沸石的入口细孔直径，因此水溶性的酰肼化合物的附着变得容易，能够增加附着量。其结果是，能够提高动态吸附性能。此外，Y型沸石具有与A型沸石相比细孔入口更大的结构，因此能够促进成为去除对象的低沸点醛类进入沸石细孔内部，其结果是能够提高动态吸附性能。另一方面，Y型沸石并非如多孔二氧化硅那样具有中孔，因此阻碍了高沸点醛类、低极性气体类进入细孔内部，能够抑制蓄积量。其结果是，气体吸附剂的脱离抑制性能优异。
此外，低沸点醛类与水溶性的酰肼化合物的化学反应为多阶段反应。以低沸点醛类的代表成分、即乙醛作为例子进行说明。酰肼化合物与乙醛的化学反应是经过作为中间体产物的甲醇胺脱离水的反应的多阶段反应。并且，该多阶段反应的特征在于，在酸催化剂的存在下促进进行。在此，质子型的Y型沸石与X型沸石相比，作为酸催化剂示出更强的活性。因此，含有质子型的Y型沸石和水溶性的酰肼化合物的本发明的气体吸附剂的动态吸附性能优异。应予说明，详情如后所述，质子型的Y型沸石通过例如对Y型沸石实施脱铝处理而得到。
接着，本发明中采用的质子型的Y型沸石含有SiO2和Al2O3，该质子型的Y型沸石中的SiO2与Al2O3的摩尔含量比(SiO2的摩尔含量/Al2O3的摩尔含量)为2以上且20以下。质子型的Y型沸石沸石具有作为结晶性铝硅酸盐的三维骨架结构，在合成时，通过调整成为二氧化硅的原料的物质与成为氧化铝的原料的物质的混合比率，能够控制硅与铝的构成比率。
在此，质子型的Y型沸石如果SiO2/Al2O3的摩尔含量比变高，则在其晶格内存在的金属阳离子的比率减少。以此为原因，具有对水那样的极性物质的亲和性变弱、更加吸附非极性物质那样的特征。因此，通过将质子型的Y型沸石的SiO2/Al2O3的摩尔含量比设为20以下这样的低值，抑制质子型的Y型沸石的亲水性的降低，能够至具有多孔结构的Y型沸石的细孔内部表面为止附着水溶性的酰肼化合物，因此本发明的气体吸附剂的动态吸附性能优异。
此外，除了上述的效果之外，能够抑制非极性或低极性气体类在质子型的Y型沸石上的物理吸附。即质子型的Y型沸石中难以蓄积非极性或低极性气体类。抑制了其他种类的沸石中容易存在的所蓄积的非极性或低极性的气体类因某种原因而大量释放。即，本发明的气体吸附剂的脱离抑制性能优异。
此外，如果上述的摩尔含量比低，则沸石的亲水性提高，在沸石的细孔内容易储存水。如此，醛的气体难以进入细孔内。因此，通过将摩尔含量比设为2以上，在具有本发明的气体吸附剂的空气过滤器的使用时，低沸点醛类进入沸石的细孔内变得容易，本发明的气体吸附剂的动态吸附性能优异。
接着，作为质子型的Y型沸石的平均粒径，优选为0.5~1000.0μm。质子型的Y型沸石的平均粒径越小，则气体吸附剂的低沸点醛类的吸附速度越快。另一方面，质子型的Y型沸石容易飞散，存在质子型的Y型沸石的处理性、加工性降低的倾向。因此，质子型的Y型沸石的平均粒径优选为0.5μm以上、更优选为1.0μm以上。此外，如果质子型的Y型沸石的平均粒径大，则有时难以制造这样的粒径的质子型的Y型沸石，而且强度方面也变得脆弱，因此质子型的Y型沸石容易破损，存在反而产生粉尘的倾向。质子型的Y型沸石的平均粒径优选为1000.0μm以下、更优选为700.0μm以下。
平均粒径为100.0μm以上的质子型的Y型沸石通过将粉末的质子型的Y型沸石与二氧化硅溶胶、氧化铝溶胶等粘结剂造粒而得到。特别地，为了维持质子型的Y型沸石的细孔特性，优选采用高速混合器法、喷雾干燥法等湿式造粒法。
在此所称的平均粒径是指通过以下的方法算出的值。对于粒度，按照JIS K1474(2014)中记载的方法，测定通过网眼的比例，以累积重量百分率来表达。并且，将累积值为50%的粒度记作“平均粒径”。但是，如果形成平均粒径为数μm左右的微粒，则有时筛网堵塞，因此可以使质子型的Y型沸石分散在水等液体中，利用衍射光、散射光来测定粒度。
质子型的Y型沸石的基于77K氮气吸附法的BET比表面积以BET比表面积计优选为100m2/g以上。通过将比表面积设为100m2/g以上，作为Y型沸石所负载的水溶性的酰肼化合物的反应场所有效面积提高。通过提高面积，气体吸附剂与想要去除的低沸点醛类的反应速度进一步提高，本发明的气体吸附剂的动态吸附性能优异。根据上述的理由，质子型的Y型沸石的BET比表面积更优选为200m2/g以上。此外，BET比表面积的上限没有特别限定，质子型的Y型沸石的BET比表面积优选为1000m2/g以下。其理由在于，如果大于该范围，则产生制造变得非常困难的不良情况，同时因机械强度的降低而导致处理性降低。
质子型的Y型沸石的平均细孔直径是指通过MP法得到的峰值直径，更详细而言，使用通过77开尔文(液氮的温度)下的氮气吸附法得到的吸附侧等温线求出。优选的质子型的Y型沸石的平均细孔直径的范围为7.0~30.0Å、更优选为7.5~20.0Å。质子型的Y型沸石在平均细孔直径7.0~10.0Å的范围中具有均匀的细孔直径峰，但还有时通过在造粒步骤中制造2次颗粒的步骤而形成大孔，因此优选设为上述范围。
通过使平均细孔直径为7.0Å以上，酰肼化合物容易渗透至质子型的Y型沸石的细孔内部，能够提高与低沸点醛类的反应性。作为结果，气体吸附剂的动态吸附性能变得更优异。另一方面，通过使Y型沸石的平均细孔直径为30.0Å以下，阻碍可能形成脱离臭的问题的高沸点醛类、低极性气体类进入细孔内部，能够抑制气体吸附剂中的这些气体的蓄积量。作为结果，气体吸附剂的脱离抑制性能优异。
本发明的气体吸附剂中，为了吸附VOC气体中包含的低沸点醛类，优选在质子型的Y型沸石中附着水溶性的酰肼化合物。
在此，本发明中的水溶性是指对于25℃下中性的水，溶解0.5质量%以上(5g/L以上)。
并且，水溶性的酰肼化合物是由羧酸和肼衍生的具有-CO-NHNH2所示的酰肼基的化合物。在酰肼末端的α位上进一步键合具有非共用电子对的氮原子，由此亲核反应性显著提高。可以认为，该非共用电子对亲核攻击低沸点醛类的羰基碳原子而发生反应，将低沸点醛类作为肼衍生物而固定，由此能够表现低沸点醛类的吸附性能。
低沸点醛类之中，乙醛在羰基碳的α位上具有供电子性的烷基，因此羰基碳的亲电性低，难以被化学吸附。然而，用于本发明的气体吸附剂中使用的水溶性的酰肼化合物如前所述，亲核反应性高，因此对乙醛也表现出良好的化学吸附性能。
作为水溶性的酰肼化合物，可以举出例如包含选自卡巴肼、谷氨酸二酰肼、琥珀酸二酰肼和己二酸二酰肼中的1种以上的物质。这些之中，尤其是己二酸二酰肼在低沸点醛类的吸附性能优异的方面是优选的。此外，为了提高低沸点醛类的吸附性能，更优选并用己二酸二酰肼与琥珀酸二酰肼。
本发明的气体吸附剂中的水溶性的酰肼化合物的含量相对于Y型沸石100.0质量份，优选为0.5~20.0质量份。通过将水溶性的酰肼化合物的含量设为0.5质量份以上，能够进一步提高气体吸附剂的低沸点醛类的吸附性能，能够使气体吸附剂的动态吸附性能变得更优异。根据该理由，水溶性的酰肼化合物的含量更优选为1.0质量份以上。并且，通过将水溶性的酰肼化合物的含量设为20.0质量份以下，能够抑制在Y型沸石中附着的水溶性的酰肼化合物的结晶化，能够抑制结晶化的水溶性的酰肼化合物堵塞Y型沸石的细孔。并且由此，能够提高气体吸附剂的低沸点醛类的动态吸附性能，同时还能够使本发明的气体吸附剂的脱离抑制性能变得优异。
用于本发明的附着有水溶性的酰肼化合物的Y型沸石在25℃的水100g中分散5g时的pH优选为4.0~7.5的范围。通过使pH为7.5以下，由水溶性的酰肼化合物的非共有电子对向低沸点醛类的羰基碳原子的亲核攻击所导致的反应生成的中间体在酸性的反应场所被质子化，因此容易脱水，向前述中间体的衍生物的固定化反应充分进行。根据上述的理由，pH更优选为7.0以下。此外，通过使pH为4.0以上，水溶性的酰肼化合物的非共有电子对亲核进攻低沸点醛类的羰基碳原子的活性变得更高，气体吸附剂的低沸点醛类的动态吸附性能更优异。应予说明，pH是指，以在25℃的纯水中附着有酰肼化合物的Y型沸石达到5质量%的方式浸渍，轻微搅拌后放置10分钟，用pH计测定液体的pH而得到的值。
水溶性的酰肼化合物附着的Y型沸石的pH可以通过添加有机酸而调整。作为有机酸，优选其本身不产生臭味、且吸湿性低的物质。作为上述那样的有机酸的具体例，可以举出己二酸、对氨基苯磺酸、苹果酸、柠檬酸等，根据所使用的酰肼化合物而适当选择即可，其中，能够优选采用己二酸。己二酸将上述分散液体的平衡保持稳定，此外不伴随臭味的产生、吸湿性的表现，故而优选。
作为本发明的气体吸附剂的制造方法，可以举出例如以下的方法。即，气体吸附剂的制造方法，其按顺序具有：将铝酸钠与硅酸钠混合而得到混合物后，将前述混合物在90~120℃加热，得到沸石的步骤；将前述沸石用100~120℃的硝酸铵溶液进行处理的步骤；将前述沸石用500~800℃的过热水蒸气进行煅烧处理的步骤；和，使前述沸石附着水溶性的酰肼化合物的步骤。
在此，作为使沸石附着水溶性的酰肼化合物的步骤，可以例示出以下的步骤。
在溶解有水溶性的酰肼化合物的水溶液中投入Y型沸石，使其分散，由此使水溶性的酰肼化合物附着于Y型沸石的方法。
将在溶剂中溶解有水溶性的酰肼化合物的水溶液喷雾·涂布于Y型沸石，接着，将该Y型沸石进行干燥的方法。
作为后者的方法的溶剂，可以考虑水溶性的酰肼化合物的特性以及作业性而选择适当的物质。其中，从安全性优异、且作业性也优异的观点出发，优选使用水系溶剂，更优选使用纯水作为溶剂。此外，如后述那样，通过使该处理液在纤维片材上干燥，可以直接在纤维片材上形成气体吸附剂。水溶性的酰肼化合物优选附着于Y型沸石，更优选在Y型沸石的细孔内附着水溶性的酰肼化合物。
此外，本发明的气体吸附剂优选除了水溶性的酰肼化合物和质子型的Y型沸石以外，进一步还具有活性炭。本发明的气体吸附剂能够进一步抑制暂时吸附的VOC气体从气体吸附剂上的脱离，进一步抑制使用该气体吸附剂的空气过滤器中的二次发臭的产生。并且，在存在通过空气过滤器的气流的风压强的倾向的汽车用途中使用时，因臭味气体从除臭纤维片材上的脱离而导致的二次发臭显著发生。并且，使用本发明的气体吸附剂的空气过滤器能够抑制二次发臭，因此使用本发明的气体吸附剂的空气过滤器能够更适合地用于汽车用途中。
应予说明，具有质子型的Y型沸石和活性炭的本发明的气体吸附材料的实施方式例中，活性炭与上述的质子型的Y型沸石是不同的粒状物。然而，具有本发明的气体吸附材料的除臭纤维片材(针对除臭纤维片材的详情如后所述)中，质子型的Y型沸石和活性炭可以以通过粘接材料而将各自的一部分相互固定的状态存在。
在此，附着有水溶性的酰肼化合物的Y型沸石在低沸点醛类的动态条件下的吸附性能优异。此外，对低沸点醛类的化学吸附量饱和后，通过具有Y型沸石特有的瓶颈型的均匀细孔直径的细孔形状、和将Y型沸石中的SiO2/Al2O3的摩尔含量比设为20.0以下，也能够大幅抑制低沸点醛类、低极性气体成分的物理吸附量，脱离抑制性能也优异。
然而，即使如此，只要具有细孔结构，则难以使低极性或非极性的气体类在Y型沸石上的物理吸附量完全达到零，即使是略微的，物理吸附的低沸点醛类、低极性或非极性的气体类在空调运行时等温湿度急剧变化时，有时也引起从气体吸附剂上的脱离现象，作为臭味成分而被感觉到。因此，气体吸附剂通过进一步具有活性炭，活性炭吸附从Y型沸石脱离的低沸点醛类、低极性或非极性的气体类，能够进一步抑制二次发臭(即，气体吸附剂的脱离抑制性能更优异)。
活性炭的平均粒径优选为0.5~1000.0μm。活性炭的平均粒径越小，则VOC气体的吸附速度越快，但另一方面，存在容易飞散、处理性、加工性降低的倾向，因此活性炭的平均粒径优选设为0.5μm以上、优选为1.0μm以上。另一方面，如果活性炭的平均粒径大，则存在加工为空气过滤器单元时发生褶皱顶部的无纺布容易破损的问题的倾向，因此考虑到除臭纤维片材的褶皱加工性等，活性炭的平均粒径优选设为1000.0μm以下、更优选设为600.0μm以下。上述的活性炭的粒径是指基于JIS K 1474(2014)活性炭试验方法的质均直径。通过使用通常的分级机进行规定的粒度调整，能够得到期望的粒径。但是，如果活性炭形成数μm左右的微粉，则有时筛网堵塞，因此在该情况下，可以使活性炭分散在水等液体中，利用衍射光、散射光来测定粒度。
作为活性炭的原料，已知椰子壳、木质系、煤系、沥青系等，优选为椰子壳。椰子壳活性炭的细孔与其他原料相比，小细孔的比率更多，作为杂质的灰分也少。即，椰子壳活性炭的特征在于，细孔小，因此对吸附的臭味分子有效地发挥与细孔壁的分子间力，吸附的臭味分子难以脱离，即能够抑制二次发臭的产生。
接着，本发明中使用的活性炭的比表面积以BET比表面积计优选为900~1300m2/g。通过将活性炭的比表面积设为900m2/g以上，能够得到作为与低沸点醛类的反应场所有效的反应速度。此外，通过将活性炭的比表面积设为1300m2/g以下，能够抑制导致二次发臭的臭味的非有意吸附。
活性炭上也可以负载化学试剂。其中，为了去除低沸点醛类，优选负载胺系化合物，其中，优选为具有氨基的伯胺系化合物，进一步更优选为酰肼化合物。
这些胺系化合物吸附在活性炭上、或者与在活性炭的表面上残留的羟基、碱金属等官能团部分反应的同时进行插入，由此能够得到负载有胺系化合物的活性炭。
胺系化合物在活性炭上的负载量相对于活性炭100.0质量份优选为0.5~20.0质量份、更优选为1.0~10.0质量份。通过设为0.5质量份以上，能够得到提高低沸点醛类的吸附性能的实际效果。如果过量地添加胺系化合物，则结晶化而堵塞活性炭的细孔，也形成掉粉的原因，因此负载量优选设为20.0质量份以下。
活性炭与附着有水溶性的酰肼化合物的Y型沸石的质量比(活性炭的质量含量/附着有水溶性的酰肼化合物的Y型沸石的质量含量)优选为0.05~0.50的范围。
通过将该质量含量比设为0.05以上，在Y型沸石非有意地通过物理吸附现象而吸附的低沸点醛类脱离时，该低沸点醛类被存在于Y型沸石附近的活性炭吸附，由此气体吸附剂的脱离抑制性能更优异。另一方面，通过使该质量含量比为0.50以下，则Y型沸石的质量含量比例增加，低沸点醛类的吸附性能更优异，气体吸附剂的动态吸附性能更优异，同时暂时吸附的低沸点醛类容易脱离的活性炭的质量比率少，由此气体吸附剂的脱离抑制性能更优异。
使用本发明的气体吸附剂，能够得到除臭纤维片材。作为这样的除臭纤维片材的制造方法，可以举出以下方法。
(1)片材化法，使气体吸附剂颗粒在水中分散并附着在纤维片材上后，脱水，由此得到。
(2)气流成网法，将气体吸附剂颗粒与构成纤维片材的纤维一起在气体中分散，由此得到。
(3)在2层以上的无纺布或纺织布、网状物、膜、膜的层间通过热粘接而填充气体吸附剂的方法。
(4)利用乳液粘接剂、溶剂系粘接剂而在无纺布、纺织布、发泡聚氨酯等通气性材料上键合负载气体吸附剂的方法。
(5)利用基材、热熔粘接剂的热塑性等而在无纺布、纺织布、发泡聚氨酯等通气性材料上键合负载气体吸附剂的方法。
(6)通过将气体吸附剂混炼在纤维或树脂中而混合一体化的方法。
能够根据用途而使用适当的方法，但为了能够防止Y型沸石自身的细孔闭塞，优选使用前述加工方法(1)、(2)、(3)或(5)。
针对加工方法(1)的具体的制造方法进行记载。可以为将混合分散有Y型沸石、水溶性的酰肼化合物和粘接剂树脂的液体赋予给纤维，进一步干燥的方法；或者将混合有Y型沸石和水溶性的酰肼化合物的水溶液通过涂布处理而涂布在基材纤维片材上后，进一步干燥、或通过喷雾处理吹附后进一步干燥。
此外，可以将Y型沸石和粘接剂树脂先固定在纤维片材表面后，使混合有酰肼化合物的水溶液通过浸渍处理、喷雾处理进行附着。
作为粘接剂树脂，没有特别限制，任何种类的树脂均能够使用。可以举出例如丙烯酸树脂、甲基丙烯酸树脂、聚氨酯树脂、酯树脂、聚乙烯醇树脂、有机硅树脂等。可以混合两种以上的树脂。在Y型沸石、水溶性的酰肼化合物的固着性、以及气体吸附性能的方面，优选Y型沸石与粘接剂树脂的质量比(Y型沸石的质量：粘接剂树脂的质量)为10：1~1：1的范围。
调合时先使水溶性的酰肼化合物和Y型沸石分散在溶剂中后，分散粘接剂树脂的情况能够更均匀地分散，故而优选。
使用本发明的气体吸附剂的除臭纤维片材优选在上述那样的负载有Y型沸石和水溶性的酰肼化合物的纤维片材上进一步层叠不同的纤维构成的片材。例如，作为直流型过滤器使用时，如果在上游侧层叠蓬松且网目粗的无纺布片材，则灰尘保持量提高，能够达到长寿命。此外，如果在下游侧层叠由极细纤维形成的无纺布片材，则能够实现高捕集效率。
进一步，如果该由极细纤维形成的无纺布片材进行了驻极体处理，则更加优选。通过进行驻极体处理，能够通过静电力捕集通常难以去除的亚微米尺寸、纳米尺寸的微细尘。
接着，针对前述加工方法(3)的具体的制造方法进行记载。将在2层的无纺布间配置的本发明的气体吸附剂和作为粘接剂的热塑性树脂通过热粘接而一体化，由此得到除臭纤维片材，首先在一层无纺布上散布充分混合搅拌的气体吸附剂和热塑性树脂，进行热处理从而将热塑性树脂熔融。作为加热方法，能够利用加热炉。在经热处理的片材上覆盖贴合另一层无纺布并加压，能够一体化。
最终热压而进行片材制造中，可以举出常用的辊间热压法、或者在上下均平坦的热带式传输机间夹持的平板层压法等。
作为热塑性树脂的材料，可以举出聚酯、聚烯烃、聚酰胺、聚氨酯、乙烯-丙烯酸类共聚物、聚丙烯酸酯、聚丙烯酸类、聚二烯、乙烯-乙酸乙烯酯、聚氯乙烯、聚苯乙烯等热塑性树脂，其中，作为加热时的臭味产生少的材料，优选聚酯、聚烯烃。
只要热塑性树脂为粉末状，则形状没有特别规定，可以举出球状、破砕状、纤维状等。
热塑性树脂的熔点考虑到移动车辆等室内的环境温度等，优选为80℃以上、更优选为90℃以上。
此外，热塑性树脂的含量相对于本发明的气体吸附剂的质量含量优选为5~40质量%、更优选为10~35质量%。如果为所述范围内，则与无纺布的粘接力进一步提高，进一步除臭纤维片材的通气阻抗、脱臭性能也进一步提高。
作为形成上述的无纺布的纤维，可以使用天然纤维、合成纤维、玻璃纤维、金属纤维等无机纤维，其中，优选为能够熔融纺丝的热塑性树脂的合成纤维。作为形成合成纤维的热塑性树脂的例子，可以举出聚酯、聚酰胺、聚烯烃、丙烯酸类、维尼纶、聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚乳酸等，可以根据用途等而选择。此外，可以组合多种使用。
作为构成无纺布的纤维，不仅有圆形截面的，还优选使用例如异型截面的、在纤维表面上具有大量的孔、狭缝的。通过设为这样的形状，增大纤维的表面积，在使用本发明的气体吸附剂的除臭纤维片材中，能够提高气体吸附剂的负载性。在此所称的异型截面形状是指除了圆形之外的截面形状，可以举出例如扁平型、近似多边形、楔型等。所述异型截面形状的纤维可以通过使用具有非圆形的孔的喷丝头来纺丝从而得到。此外，在纤维表面上具有大量的孔、狭缝的纤维可以通过将对溶剂的溶解性不同的2种以上的聚合物制成合金并纺丝，用溶剂溶解去除溶解性更高的聚合物，从而得到。
作为无纺布的制造方法，可以使用干式法、湿式法、纺粘法、热粘合法、化学粘合法、水刺法(水流交络法)、纺粘无纺布、熔喷无纺布。2张无纺布之中至少1张无纺布从能够使单位面积质量、厚度均匀的观点出发，优选为利用抄造法的湿式无纺布。
作为构成无纺布的纤维的纤维直径，根据用作除臭纤维片材的用途中目标通气性、集尘性能来选择即可。优选为1~2000μm。通过将纤维直径设为1μm以上、更优选设为2μm以上，能够防止气体吸附剂在纤维结构物表面堵塞，防止通气性的降低。此外，通过将纤维直径设为2000μm以下、更优选为100μm以下，能够防止因纤维表面积的减少而导致的该气体吸附剂的负载能力的降低、与处理空气的接触效率的降低。
作为无纺布的单位面积质量，优选为10~500g/m2。通过将单位面积质量设为10g/m2以上，可以得到耐受用于负载气体吸附剂的加工的充分强度，得到在使空气通过时维持过滤器结构所需的刚性。此外，通过将单位面积质量设为500g/m2以下、更优选为200g/m2以下，能够至无纺布的内部为止均匀负载气体吸附剂，此外，在将除臭纤维片材二次加工为褶皱形状、蜂窝形状时的处理性也优异。
无纺布的厚度优选为0.10mm~0.60mm。如果薄，则气体吸附剂颗粒飞出，有可能使无纺布破裂，如果厚，则有可能处理性变差。
无纺布中的至少1张优选进行了驻极体处理。通过进行驻极体处理，能够通过静电力捕集通常难以去除的亚微米尺寸、纳米尺寸的微细尘。
作为构成实施了驻极体处理的无纺布的材料，优选聚丙烯、聚乙烯、聚苯乙烯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚四氟乙烯等聚烯烃系树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯等芳族聚酯系树脂、聚碳酸酯树脂等具有高电阻率的材料。
此外，无纺布可以包含抗菌剂、防霉剂、抗过敏原剂、抗病毒剂、维生素剂、阻燃剂等具有随附的功能的成分等而构成。这些成分可以在纤维类、无纺布中混炼，也可以在后加工中附着和负载而赋予。例如，在通过任意的方法制作无纺布后，制作包含阻燃剂和树脂粘接剂的水溶液，浸渗干燥，将阻燃剂固着，由此能够得到无纺布。
对于除臭纤维片材中的本发明的气体吸附剂的含量，质子型的Y型沸石和水溶性的酰肼化合物的总计优选为10~100g/m2。通过将含量设为10g/m2以上、更优选为15g/m2以上，能够得到低沸点醛类的气体吸附性能的实际效果。此外，通过将含量设为100g/m2以下，抑制在该除臭纤维片材中发生堵塞，由此，能够抑制上述的除臭纤维片材的通气性的降低。
能够使用除臭纤维片材构成空气过滤器。作为空气过滤器中的除臭纤维片材的形状，可以直接使用平面状，为了在有限尺寸内加入更多的除臭纤维片材，优选采用褶皱型、蜂窝型。褶皱型在作为直流型空气过滤器使用时，此外蜂窝型在作为平行流型过滤器使用时，能够增大处理空气的接触面积而提高捕集效率，同时实现低压力损失化。
作为褶皱加工的方法，有往复方式、旋转方式等，只要为加工为山谷状的方法，则可以为任意方法。此外，为了保持褶皱形状，期望进行隔离膜加工，从生产效率的观点出发，期望为珠加工（ビード加工）、条带加工（リボン加工）那样的将热塑性树脂进行熔融加工的方式。在此，热塑性树脂的熔点优选使用90℃以上的聚烯烃树脂。在汽车室内的空调系统周围，夏天预想上升至80℃前后，因此通过使用熔点为90℃以上的聚烯烃树脂，能够提供能够以低成本保持褶皱形状的空气过滤器。
使用具有本发明的气体吸附剂的除臭纤维片材的空气过滤器的褶皱顶点间隔优选为2~30mm。在低于2mm的情况下，褶皱间过度密合而死空间多，无法高效地活用片材，故不优选。另一方面，如果大于30mm，则除臭纤维片材折叠面积变小，因此无法得到与空气过滤器厚度对应的去除效果，故不优选。
此外，使用本发明的气体吸附剂的空气过滤器在空气的处理效率、处理性方面，优选容纳在壳体内使用。
实施例
以下，使用实施例具体说明本发明。应予说明，下文描述本实施例的除臭纤维片材的各特性的评价方法。
[测定方法]
(1)平均粒径(μm)
针对沸石和活性炭，将基于JIS K 1474(2014)的活性炭试验方法测定的50%质均直径记作平均粒径。
(2)单位面积质量(g/m2)
针对裁切为25cm×25cm的测定试样的质量，使用质量计(エー・アンド・ディ公司制FY-300)测量4张的量，由其平均值换算为平均1m2的质量，将小数点以后第2位四舍五入，记作单位面积质量。应予说明，针对除臭纤维片材的单位面积质量，也通过与上述的测定方法同样的方法测定。
(3)厚度(mm)
针对裁切为10cm×10cm的测定试样，使用厚度计(大荣科学精机公司制、型号FS-60DS、测定子面积2500mm2、测定载重0.5KPa)，随机测定10点，算出平均值，记作厚度。应予说明，针对除臭纤维片材的厚度，也通过与上述的测定方法同样的方法测定。
(4)Y型沸石中的SiO2/Al2O3摩尔含量比
Y型沸石中的SiO2/Al2O3的摩尔含量比通过荧光X射线分光分析装置(XRF)岛津制作所制(VF-320A)测定硅和铝的元素数，从而算出。
(5)BET比表面积
沸石和活性炭的比表面积使用ユアサアイオニクス公司制NOVA2200e，按照JIS R1626-1996中规定的BET多点法测定。试样采集100mg，在100℃真空脱气4小时，以N2作为吸附质，通过定容法测定。
(6)平均细孔直径
将沸石的细孔的形状假定为圆筒状，由测定BET比表面积时得到的比表面积(S)、细孔容积(V)，算出平均细孔直径(D)。
(7)水溶性酰肼化合物的含量
使Y型沸石浸渗分散或溶解有水溶性酰肼化合物的液体，由使Y型沸石干燥后的气体吸附剂的重量与上述的㴆渗处理前的Y型沸石的重量之差算出。
(8)气体吸附剂、能够形成粘接剂的热塑性树脂的含量
将气体吸附剂和热塑性树脂混合搅拌得到的混合粉体散布在无纺布上后，进一步重合另一无纺布而进行热压从而一体化，测定其总单位面积质量，将由总单位面积质量减去2张无纺布的单位面积质量而得到的值，乘以气体吸附剂和热塑性树脂的投料量比，算出气体吸附剂、热塑性树脂相对于除臭纤维片材总体的含量。
(9)压力损失(Pa)
将平面状的除臭纤维片材安装在有效面宽面积（有効間口面積）0.1m2的支架上，以面风速6.5m/min在铅直方向上使空气通过，用MODUS公司制数字压力计MA2-04P压差计测定过滤器上下游的压力差。测定由1个样本任意取样5个部位来进行，将其平均值设为除臭纤维片材的压力损失。
(10)低沸点醛的动态吸附性能和脱离抑制性能
作为低沸点醛类，使用乙醛。
将12cm见方尺寸的平板状的除臭性纤维片材安装于10cm见方尺寸的实验用的导管，向导管中以0.2m/sec的速度送温度23℃、湿度50%RH的空气。进一步，从上游侧通过标准气体钢瓶添加乙醛以使上游浓度达到10ppm，在除臭性纤维片材上游侧和下游侧对空气取样，使用红外吸光式连续监视器，随时间测定各自的乙醛浓度，通过下式算出去除效率。
乙醛去除效率(%)=[(C0-C)/C0]×100
C0：上游侧的乙醛浓度(=10ppm)
C：下游侧的乙醛浓度(ppm)
将从乙醛的添加开始起100秒后的去除效率记作初始去除效率，随时间测定100秒后以后的去除效率。此外，上游侧的浓度与下游侧的浓度之差达到5%的吸附量作为吸附容量而评价。
进一步，针对该去除率达到5%为止持续流通、浓度测定的除臭性纤维片材，以0.2m/sec的速度送不含乙醛的温度23℃、湿度50%RH的清洁空气，对除臭性纤维片材的下游的吹出空气的臭味强度，5人的监测者按照使用表4所示的判断基准的6阶段臭味判定法进行判定，将5人的判定结果的算术平均值记作乙醛脱离评价的指标。应予说明，算术平均越小，则可以说除臭性纤维片材的二次发臭越被高度抑制。
(11)低极性气体的动态吸附性能和脱离抑制性能
作为低极性气体，使用甲苯的气体。
将在100℃于干燥库中进行了2小时加热前处理的平板状的除臭性纤维片材安装于实验用的柱，向柱中以0.2m/sec的速度送温度23℃、湿度50%RH的空气。进一步，从上游侧通过渗透器使甲苯挥发，以上游浓度达到80ppm的方式添加，在除臭性纤维片材上游侧和下游侧对空气取样，使用红外吸光式连续监视器，随时间测定各自的甲苯浓度，通过下式算出去除效率。
甲苯去除效率(%)=[(C0-C)/C0]×100
C0：上游侧的浓度(=80ppm)
C ：下游侧的甲苯浓度(ppm)
将从甲苯添加开始起3分钟后的去除效率记作初始去除效率，进行初始去除效率的比较。随时间测定3分钟后以后的去除效率。此外，上游侧的浓度与下游侧的浓度之差达到5%的吸附量作为吸附容量而评价。
进一步，针对该去除率达到5%为止持续流通、浓度测定的除臭性纤维片材，以0.2m/sec的速度送不含甲苯的温度23℃、湿度50%RH的清洁空气，通过红外吸光式连续监视器测定样品出口侧的气体浓度。对于二次发臭现象，重要的并非脱离的总容量，而是瞬间喷出的最大峰值是否超过臭味阈值，因此脱离抑制性能的评价使用在该脱离抑制性能的试验时测量的最大气体浓度，该最大气体浓度越小则评价为气体吸附剂的脱离抑制性能越优异。
此外，对样品的下游的吹出空气的臭味强度，5人的监测者按照使用以下示出的判断基准的6阶段臭味判定法来判定。
5：强烈的臭味
4：强臭味
3：能够容易感知到的臭味
2：能够知晓某种臭味的弱臭味
1：勉强能够感知的臭味
0：无臭。
将5人的判定结果的算术平均值记作甲苯脱离评价的指标。应予说明，算术平均越小，则可以说除臭性纤维片材的二次发臭越被高度抑制。
(12)脱离判定
由乙醛气体和甲苯气体的基于6阶段臭味判定法的算术平均值与甲苯脱离最大浓度，进行关于脱离臭味的综合判定。应予说明，综合判定以A(特别优异)、B(优异)、C(具有改善)、D(不优选)的4阶段来进行。判定基准如下所述。
A：甲苯脱离最大浓度为1.5ppm以下，且乙醛气体和甲苯气体中任一气体在6阶段臭味判定法中均为0.6以下的情况；
B：甲苯脱离最大浓度大于1.5ppm且为2.0ppm以下的范围，且乙醛气体和甲苯气体中任一气体在6阶段臭味判定法中均大于0.6且为1.0以下的情况；
C：甲苯脱离最大浓度为大于2.0ppm且为5.0ppm以下的范围，且乙醛气体和甲苯气体中任一气体在6阶段臭味判定法中均大于1.0且为2.5以下的情况；
D：甲苯脱离最大浓度大于5.0ppm，且乙醛气体和甲苯气体中任一气体在6阶段臭味判定法中均大于2.5的情况。
(13)本发明的气体吸附剂和对比用的气体吸附剂的准备
i.气体吸附剂A的制作
(沸石)
首先，将铝酸钠和硅酸钠混合而得到混合物后，在100℃加热该混合物，得到沸石。接着，将该沸石用110℃的硝酸铵溶液处理，进一步，将该沸石用750℃的过热水蒸气进行煅烧处理。所得沸石为质子型的Y型沸石。该沸石的通过荧光X射线分光分析测定的SiO2/Al2O3摩尔含量比为5.4，通过氮气吸附脱附法测定的比表面积为690m2/g。并且，以该沸石作为原料，粘结剂使用氧化铝溶胶，使用通过高速混合器法造粒为平均粒径230μm的沸石。造粒后的沸石的比表面积为600m2/g、平均细孔直径为17.0Å。应予说明，质子型的Y型沸石是指阳离子交换位点为质子(H＋)的Y型沸石。
(水溶性的酰肼化合物)
使用在水中的溶解度为8.0%的己二酸二酰肼(大塚化学公司制)。
(沸石A)
制备将前述己二酸二酰肼8.0质量%完全溶解在纯水100.0质量%中得到的水溶液。其后，将该水溶液相对于前述造粒后的沸石40.0质量%用喷雾器进行喷雾而附着后，在110℃干燥5小时，得到气体吸附剂A。
ii.气体吸附剂B的制作。
(沸石)
首先，将铝酸钠和硅酸钠混合而得到混合物后，在100℃加热该混合物，得到沸石。接着，将该沸石用110℃的硝酸铵溶液处理，进一步，将该沸石用750℃的过热水蒸气进行煅烧处理。所得沸石为质子型的Y型沸石。该沸石的通过荧光X射线分光分析测定的SiO2/Al2O3摩尔含量比为7.2，通过氮气吸附脱附法测定的比表面积为650m2/g。并且，以该沸石作为原料，粘结剂使用氧化铝溶胶，使用通过高速混合器法造粒为平均粒径230μm的沸石。造粒后的沸石的比表面积为580m2/g、平均细孔直径为16.5Å。
(水溶性的酰肼化合物)
使用在水中的溶解度为8.0%的己二酸二酰肼(大塚化学公司制)。
(气体吸附剂B)
制备将前述己二酸二酰肼8.0质量%完全溶解在纯水100.0质量%中得到的水溶液。其后，将该水溶液相对于前述造粒后的沸石40.0质量%用喷雾器进行喷雾而附着后，在110℃干燥5小时，得到气体吸附剂B。
iii.气体吸附剂C的制作
(沸石)
首先，将铝酸钠和硅酸钠混合而得到混合物后，在100℃加热该混合物，得到沸石。接着，将该沸石用110℃的硝酸铵溶液处理，进一步，将该沸石用750℃的过热水蒸气进行煅烧处理。所得沸石为质子型的Y型沸石。该沸石的通过荧光X射线分光分析测定的SiO2/Al2O3摩尔含量比为5.4，通过氮气吸附脱附法测定的比表面积为690m2/g。并且，以该沸石作为原料，粘结剂使用氧化铝溶胶，使用通过高速混合器法造粒为平均粒径230μm的沸石。造粒后的沸石的比表面积为600m2/g、平均细孔直径为17.0Å。
(水溶性的酰肼化合物)
使用在水中的溶解度为27.3%的琥珀酸二酰肼(日本ファインケム公司制)。
(气体吸附剂C)
制备将前述琥珀酸二酰肼20.0质量%完全溶解在纯水100.0质量%中得到的水溶液。其后，将该水溶液相对于前述造粒后的沸石40.0质量%用喷雾器进行喷雾而附着后，在110℃干燥5小时，得到气体吸附剂C。
iv.气体吸附剂D的制作
(沸石)
以市售的SiO2/Al2O3摩尔含量比38.0、比表面积340m2/g的ZSM-5型沸石作为原料，粘结剂使用氧化铝溶胶，使用通过高速混合器法造粒为平均粒径230μm的沸石。造粒后的沸石的比表面积为300m2/g、平均细孔直径为18.4Å。
(水溶性的酰肼化合物)
使用在水中的溶解度为8.0%的己二酸二酰肼(大塚化学公司制)。
(气体吸附剂D)
制备将前述己二酸二酰肼8.0质量%完全溶解在纯水100.0质量%中得到的水溶液。其后，将该水溶液相对于前述造粒后的沸石40.0质量%用喷雾器进行喷雾而附着后，在110℃干燥5小时，得到气体吸附剂D。
v.气体吸附剂E的制作
(沸石)
首先，将铝酸钠和硅酸钠混合而得到混合物后，在100℃加热该混合物，得到沸石。接着，将该沸石用110℃的硝酸铵溶液处理，进一步，将该沸石用750℃的过热水蒸气进行煅烧处理。所得沸石为质子型的Y型沸石。该沸石的通过荧光X射线分光分析测定的SiO2/Al2O3摩尔含量比为5.4，通过氮气吸附脱附法测定的比表面积为690m2/g。
vi.气体吸附剂F的制作
(沸石)
使用SiO2/Al2O3摩尔含量比为2.0、作为阳离子基具有碱金属离子Na＋的A型沸石(钠型的A型沸石)。应予说明，作为阳离子基具有碱金属离子Na＋的A型沸石(钠型的A型沸石)是指阳离子交换位点为Na＋的A型沸石。
vii气体吸附剂G的制作
(沸石)
使用SiO2/Al2O3摩尔含量比25.0、比表面积680m2/g的具有铵离子NH4 ＋的Y型沸石。应予说明，具有铵离子NH4 ＋的Y型沸石是指阳离子交换位点为NH4 ＋的Y型沸石。
viii.活性炭A
使用基于JIS K1474法的平均粒径为220μm、比表面积为1100m2/g的椰子壳活性炭。
ix.活性炭B
(活性炭)
使用基于JIS K1474法的平均粒径为220μm、比表面积为1200m2/g的椰子壳活性炭。
(附着化学试剂)
使用在水中的溶解度为8.0%的己二酸二酰肼(大塚化学公司制)。
(活性炭B)
制备将前述己二酸二酰肼8.0质量%完全溶解在纯水100.0质量%中得到的水溶液。其后，将该水溶液对前述活性炭40.0质量%用喷雾器进行喷雾而附着后，在110℃干燥5小时，得到活性炭B。
x.活性炭C
使用基于JIS K1474法的平均粒径为220μm、比表面积为1200m2/g的椰子壳活性炭。
xi.多孔二氧化硅A
(无机多孔体)
使用基于JIS K1474法的平均粒径为200μm、比表面积为700m2/g、平均细孔直径60Å的硅胶(AGCエスアイテック公司制)。
(酰肼化合物)
使用在水中的溶解度为8.0%的己二酸二酰肼(大塚化学公司制)。
(多孔二氧化硅A)
制备将前述己二酸二酰肼8.0质量%完全溶解在纯水100.0质量%中得到的水溶液。其后，将该水溶液相对于前述多孔二氧化硅40.0质量%用喷雾器进行喷雾而附着后，在110℃干燥4小时，得到多孔二氧化硅A。
xii.多孔体二氧化硅B
(无机多孔体)
使用基于JIS K1474法的平均粒径为200μm、比表面积为30m2/g、平均细孔直径为1000Å的硅胶(AGCエスアイテック公司制)。
(酰肼化合物)
使用在水中的溶解度为8.0%的己二酸二酰肼(大塚化学公司制)。
(多孔二氧化硅B)
制备将前述己二酸二酰肼8.0质量%完全溶解在纯水100.0质量%中得到的水溶液。其后，将该水溶液相对于前述多孔二氧化硅40.0质量%用喷雾器进行喷雾而附着后，在110℃干燥4小时，得到多孔二氧化硅B。
(14)实施例、比较例
[实施例1]
(无纺布a)
通过湿式抄造方法，制作由聚酯纤维和维尼纶纤维构成的单位面积质量30g/m2的纤维聚集体。使该纤维聚集体㴆渗苯乙烯丙烯酸类聚合物和作为阻燃剂的磷酸三聚氰胺的分散液后，进行干燥热处理，制作单位面积质量50g/m2、厚度0.42mm的无纺布a。
(无纺布b)
作为热塑性树脂，使用熔点163℃的聚丙烯树脂，使用向其中添加带电稳定剂得到的聚丙烯树脂组合物。使用包含挤出机和齿轮泵、熔喷喷丝头、压缩空气发生装置和空气加热机、捕集输送机和卷取机的装置，制造熔喷无纺布。
将熔喷纤维流以相对于捕集滚筒向片材行进方向侧倾斜而捕集的方式调整喷射流量并制成片材后，通过纯水抽吸法进行驻极体加工，得到单位面积质量为30g/m2、平均纤维直径为6.2μm、厚度为0.20mm的无纺布b。
(除臭性纤维片材)
将前述气体吸附剂A、与作为热熔粘接剂的低密度聚乙烯(熔点98℃、MI200g/10min(JIS K7210(1999))以70/30(沸石/低密度聚乙烯)的质量比称量，通过振荡器搅拌后，在前述无纺布a上以总量达到50g/m2的方式均匀散布。在用150℃的干燥烘箱熔化热熔粘接剂的状态下，从其上覆盖无纺布b而热压，制作除臭性纤维片材A。气体吸附材料的构成等示于表1。除臭性纤维片材的物性和性能示于表3。
[实施例2]
(除臭性纤维片材)
将前述气体吸附剂B、与作为热熔粘接剂的低密度聚乙烯(熔点98℃、MI200g/10min(JIS K7210(1999))以73.7/26.3(气体吸附剂B/低密度聚乙烯)的质量比称量，通过振荡器搅拌后，在前述无纺布a上以总量达到95g/m2的方式均匀散布。在用150℃的干燥烘箱熔化热熔粘接剂的状态下，从其上覆盖无纺布b而热压，制作除臭性纤维片材B。气体吸附材料的构成等示于表1。除臭性纤维片材的物性和性能示于表3。
[实施例3]
(除臭性纤维片材)
将含有前述气体吸附剂A和活性炭A的气体吸附剂、与作为热熔粘接剂的低密度聚乙烯(熔点98℃、MI200g/10min(JIS K7210(1999))以55.6/15.9/28.6(气体吸附剂A/活性炭A/低密度聚乙烯)的质量比称量，通过振荡器搅拌后，在前述无纺布a上以总量达到63g/m2的方式均匀散布。在用150℃的干燥烘箱熔化热熔粘接剂的状态下，从其上覆盖无纺布b而热压，制作除臭性纤维片材C。气体吸附材料的构成等示于表1。除臭性纤维片材的物性和性能示于表3。
[实施例4]
(除臭性纤维片材)
将前述气体吸附剂A和活性炭B、与作为热熔粘接剂的低密度聚乙烯(熔点98℃、MI200g/10min(JIS K7210(1999))以55.6/15.9/28.6(气体吸附剂A/活性炭B/低密度聚乙烯)的质量比称量，通过振荡器搅拌后，在前述无纺布a上以总量达到63g/m2的方式均匀散布。在用150℃的干燥烘箱熔化热熔粘接剂的状态下，从其上覆盖无纺布b而热压，制作除臭性纤维片材D。气体吸附材料的构成等示于表1。除臭性纤维片材的物性和性能示于表3。
[实施例5]
(除臭性纤维片材)
将前述气体吸附剂E、己二酸二酰肼和苯乙烯丙烯酸类粘接剂以达到43.5/21.7/34.8的质量比的方式在纯水中均匀分散，在所得到的水溶液中浸渗无纺布a后，通过干燥，得到单位面积质量73g/m2的无纺布片材c。在前述无纺布c上将低密度聚乙烯(熔点98℃、MI200g/10min(JIS K7210(1999))以达到7g/m2的方式均匀散布。在用130℃的干燥烘箱熔化热熔粘接剂的状态下，从其上覆盖无纺布b而热压，制作除臭性纤维片材E。气体吸附材料的构成等示于表1。除臭性纤维片材的物性和性能示于表3。
[比较例1]
(除臭性纤维片材)
将前述活性炭B、与作为热熔粘接剂的低密度聚乙烯(熔点98℃、MI200g/10min(JISK7210(1999))以70.0/30.0(活性炭B/低密度聚乙烯)的质量比称量，通过振荡器搅拌后，在前述无纺布a上以总量达到50g/m2的方式均匀散布。在用150℃的干燥烘箱熔化热熔粘接剂的状态下，从其上覆盖无纺布b而热压，制作除臭性纤维片材F。气体吸附材料的构成等示于表2。除臭性纤维片材的物性和性能示于表3。
[比较例2]
(除臭性纤维片材)
将前述活性炭C、与作为热熔粘接剂的低密度聚乙烯(熔点98℃、MI200g/10min(JISK7210(1999))以70.0/30.0(活性炭C/低密度聚乙烯)的质量比称量，通过振荡器搅拌后，在前述无纺布a上以总量达到265g/m2的方式均匀散布。在用150℃的干燥烘箱熔化热熔粘接剂的状态下，从其上覆盖无纺布b而热压，制作除臭性纤维片材G。气体吸附材料的构成等示于表2。除臭性纤维片材的物性和性能示于表3。
[比较例3]
(除臭性纤维片材)
将前述多孔二氧化硅A、与作为热熔粘接剂的低密度聚乙烯(熔点98℃、MI200g/10min(JIS K7210(1999))以70.0/30.0(多孔二氧化硅A/低密度聚乙烯)的质量比称量，通过振荡器搅拌后，在前述无纺布a上以总量达到50g/m2的方式均匀散布。在用150℃的干燥烘箱熔化热熔粘接剂的状态下，从其上覆盖无纺布b而热压，制作除臭性纤维片材H。气体吸附材料的构成等示于表2。除臭性纤维片材的物性和性能示于表3。
[比较例4]
(除臭性纤维片材)
将前述多孔二氧化硅B、与作为热熔粘接剂的低密度聚乙烯(熔点98℃、MI200g/10min(JIS K7210(1999))以70.0/30.0(多孔二氧化硅B/低密度聚乙烯)的质量比称量，通过振荡器搅拌后，在前述无纺布a上以总量达到50g/m2的方式均匀散布。在用150℃的干燥烘箱熔化热熔粘接剂的状态下，从其上覆盖无纺布b而热压，制作除臭纤维片材I。气体吸附材料的构成等示于表2。除臭性纤维片材的物性和性能示于表3。
[比较例5]
(除臭性纤维片材)
将包含前述多孔二氧化硅A和活性炭C的气体吸附剂、与作为热熔粘接剂的低密度聚乙烯(熔点98℃、MI200g/10min(JIS K7210(1999))以55.6/15.9/28.6(多孔二氧化硅A/活性炭C/低密度聚乙烯)的质量比称量，通过振荡器搅拌后，在前述无纺布a上以总量达到63g/m2的方式均匀散布。在用150℃的干燥烘箱熔化热熔粘接剂的状态下，从其上覆盖无纺布b而热压，制作除臭性纤维片材J。气体吸附材料的构成等示于表2。除臭性纤维片材的物性和性能示于表3。
[比较例6]
(除臭性纤维片材)
将前述气体吸附剂D、与作为热熔粘接剂的低密度聚乙烯(熔点98℃、MI200g/10min(JIS K7210(1999))以70.0/30.0(气体吸附剂D/低密度聚乙烯)的质量比称量，通过振荡器搅拌后，在前述无纺布a上以总量达到50g/m2的方式均匀散布。在用150℃的干燥烘箱熔化热熔粘接剂的状态下，从其上覆盖无纺布b而热压，制作除臭性纤维片材K。气体吸附材料的构成等示于表2。除臭性纤维片材的物性和性能示于表3。
[比较例7]
(除臭性纤维片材)
将前述气体吸附剂F、己二酸二酰肼和苯乙烯丙烯酸类粘接剂以达到43.5/21.7/34.8的质量比的方式在纯水中均匀分散，在所得到的水溶液中浸渗无纺布a后，通过干燥，得到单位面积质量73g/m2的无纺布片材d。在前述无纺布d上将低密度聚乙烯(熔点98℃、MI200g/10min(JIS K7210(1999))以达到7g/m2的方式均匀散布。在用130℃的干燥烘箱熔化热熔粘接剂的状态下，从其上覆盖无纺布b而热压，制作除臭性纤维片材L。气体吸附材料的构成等示于表2。除臭性纤维片材的物性和性能示于表3。
[比较例8]
(除臭性纤维片材)
将前述气体吸附剂G、己二酸二酰肼和苯乙烯丙烯酸类粘接剂以达到43.5/21.7/34.8的质量比的方式在纯水中均匀分散，在所得到的水溶液中浸渗无纺布a后，通过干燥，得到单位面积质量73g/m2的无纺布片材e。在前述无纺布e上将低密度聚乙烯(熔点98℃、MI200g/10min(JIS K7210(1999))以达到7g/m2的方式均匀散布。在用130℃的干燥烘箱熔化热熔粘接剂的状态下，从其上覆盖无纺布b而热压，制作除臭性纤维片材M。气体吸附材料的构成等示于表2。除臭性纤维片材的物性和性能示于表3。
(15)实施例总结
实施例1和2的气体吸附剂具有附着有己二酸二酰肼、SiO2/Al2O3摩尔比处于2以上且20以下的范围的Y型沸石。与使用活性炭的比较例1的气体吸附剂相比，得到作为低沸点醛类的代表成分的乙醛的初始去除效率、吸附容量均优异的结果。吸附饱和后的脱离臭味评价中乙醛气体和甲苯气体均为1.0以下，得到几乎不产生臭味的结果。
进一步，实施例3和实施例4进一步包含少量的活性炭。得到通过附着有己二酸二酰肼的沸石的效果，乙醛去除性能优异，通过与活性炭的复合效果，在甲苯和乙醛的吸附饱和后的脱离臭味评价中更优异的结果。实施例4中，活性炭上附着己二酸二酰肼，因此显著表现出乙醛的脱离臭味的改善效果。
实施例5中，采取将粒径5.0μm的微粉末状的沸石通过粘接剂而固着在无纺布上的方式，但与实施例1和2同样地，乙醛去除性能优异，吸附饱和后的脱离臭味评价中乙醛气体和甲苯气体均为1.0以下，得到几乎不产生臭味的良好结果。
另一方面，在气体吸附剂仅使用活性炭的情况下，如比较例1所示，并非能够满足乙醛去除性能的水平。如比较例2所示那样，通过增加活性炭量能够提高乙醛去除性能，但通过增加气体吸附剂量，除臭纤维片材的压力损失上升，且厚度增加。其结果是，作为空气过滤器单元，压力损失也大幅上升。进一步，通过使用大量的活性炭，乙醛、甲苯通过物理吸附而被吸附浓缩，根据温湿度变化等环境因素，被浓缩的臭味成分一起释放，由此甲苯脱离最大浓度上升至18.2ppm，在6阶段臭味判定法中为4.0，得到在原本的存在浓度下不成为问题的臭味成分作为恶臭而被认知的结果。
此外，比较例3中，通过在多孔二氧化硅上附着己二酸二酰肼，即使以少量的气体吸附剂量，乙醛去除性能也优异，但在二氧化硅特有的中孔中物理吸附甲苯，甲苯脱离最大浓度上升至5.8ppm，在6阶段臭味判定法中为3.0，得到在原本的存在浓度下不成为问题的臭味成分作为恶臭而被认知的结果。
在气体吸附剂使用多孔二氧化硅的情况下，如比较例4所示那样，通过调整中孔的细孔直径而改善了脱离性能，但乙醛去除性能大幅降低。如比较例5所示那样，通过与活性炭混合而存在脱离性能改善的倾向，但在乙醛的6阶段臭味判定法中得到大于2.0的结果，是针对脱离抑制尚需要改善的水平。
此外，比较例6的气体吸附剂通过使用SiO2/Al2O3摩尔比为38.0的沸石，甲苯的物理吸附量增大，吸附饱和后的最大脱离浓度为9.3ppm，得到在原本的存在浓度下不成为问题的臭味成分作为恶臭而被认知的结果。
比较例7中，使用A型的沸石，但细孔直径小，因此是水溶性的酰肼化合物难以进入细孔内、且乙醛难以进入细孔内的结构，因此无法得到针对乙醛去除充分的性能。
比较例8中，使用Y型的沸石，但SiO2/Al2O3摩尔比为25.0，疏水性强，因此甲苯的物理吸附量增加、脱离最大浓度提高，晶体结构内的阳离子交换位点为铵离子，故而针对乙醛去除性能无法得到充分的性能。
Figure 430676DEST_PATH_IMAGE001
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工业实用性
本发明的气体吸附剂、除臭性纤维片材和空气过滤器的VOC成分中的低沸点醛类的吸附性能优异，且车内产生的低沸点醛类、低极性气体类从气体吸附剂脱离的量少，因此特别优选用作用于净化汽车、铁道车辆等的车内的空气的空气过滤器。

Claims (8)

1.气体吸附剂，其含有质子型的Y型沸石和水溶性的酰肼化合物，
前述质子型的Y型沸石含有SiO2和Al2O3，
前述质子型的Y型沸石中的SiO2与Al2O3的摩尔含量比(SiO2的摩尔含量/Al2O3的摩尔含量)为2以上且20以下。
2.根据权利要求1所述的气体吸附剂，其还含有活性炭。
3.根据权利要求2所述的气体吸附剂，其中，前述活性炭的比表面积为900~1300m2/g。
4.根据权利要求2或3所述的气体吸附剂，其中，前述活性炭与质子型的Y型沸石和水溶性的酰肼化合物的质量含量比(活性炭的质量含量/质子型的Y型沸石和水溶性的酰肼化合物的质量之和)为0.05~0.50。
5.除臭纤维片材，其具有权利要求1~4中任一项所述的气体吸附剂。
6.根据权利要求5所述的除臭纤维片材，其中，单位面积的前述气体吸附剂的含量为10~100g/m2。
7.空气过滤器单元，其具有权利要求5或6所述的除臭纤维片材。
8.气体吸附剂的制造方法，其按顺序具有：
将铝酸钠与硅酸钠混合而得到混合物后，将前述混合物在90~120℃下加热，得到沸石的步骤；
将前述沸石用100~120℃的硝酸铵溶液进行处理的步骤；
将前述沸石用500~800℃的过热水蒸气进行煅烧处理的步骤；和
使水溶性的酰肼化合物附着于前述沸石的步骤。
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