CN111677218B - 一种含有聚氨酯保温层的装饰板制备工艺 - Google Patents

一种含有聚氨酯保温层的装饰板制备工艺 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种含有聚氨酯保温层的装饰板制备工艺，具体制备过程如下：将支撑隔离层乙二胺溶液中浸泡后捞出擦拭去表面多余的乙二胺，然后将擦拭后的支撑隔离层固定在模具下面，然后将待发聚氨酯料注入模具，得到保温支撑板；将保温支撑板在3‑(2,3‑环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷中浸泡后捞出烘干，在装饰层的底面涂布一层环氧树脂粘合剂，然后将装饰层通过环氧树脂粘合剂粘合在疏水保温支撑板的支撑隔离层表面，得到装饰板。本发明通过在保温层和软瓷装饰层之间设置一层高强度的支撑隔离层，能够提高装饰板的强度，并且在使用一段时间后可以直接撕下重新粘贴新的装饰层，并且撕下后支撑隔离层表面不会有装饰层残留，不影响二次粘贴。

Description

一种含有聚氨酯保温层的装饰板制备工艺
技术领域
本发明属于装饰材料领域，涉及一种含有聚氨酯保温层的装饰板制备工艺。
背景技术
装饰板是铺设或涂装在建筑物表面起装饰和美化环境作用的材料，它集材料、工艺、造型设计、美学于一身的材料，是建筑装饰工程的重要物质基础，随着社会高速发展，人们对于建筑表面的装饰板需求不断增强，不仅要求其美观并且还要求具有保温隔音的性能，因此保温板被广泛应用于建筑材料中，直接在建筑材料的外部固定保温板，然后在保温板的外部粘合装饰层，由于软瓷材料美观，并且轻薄有柔性，方便安装，被广泛的应用于建筑装饰，但是由于保温板本身的强度不高，而软瓷装饰层柔性大强度也较低，因此制备的装饰板整体的抗压性能较低，并且软瓷装饰层表面柔软，长期使用时在锋利外物作用下容易形成划痕，影响美观。
发明内容
本发明的目的在于提供一种含有聚氨酯保温层的装饰板制备工艺，通过在保温层和软瓷装饰层之间设置一层高强度的隔离支撑层，能够提高装饰板的强度，并且在使用一段时间后可以直接撕下重新粘贴新的装饰层，并且撕下后隔离支撑层表面不会有粘合剂和装饰层残留，不影响二次粘贴，同时在装饰层撕下时不会将隔离支撑层局部撕离保温层造成隔离支撑层鼓起，使得新的装饰层粘贴后与相邻装饰板之间不平整，影响美观。
本发明的目的可以通过以下技术方案实现：
一种含有聚氨酯保温层的装饰板制备工艺，具体制备过程如下：
第一步，将隔离支撑层在45-50℃的乙二胺溶剂中浸泡12-26h，此时隔离支撑层稍有溶胀，由于乙二胺中的氨基能与隔离支撑层中含有的磺酸基和羧基之间反应，进而使得乙二胺能够浸渍进入隔离支撑层中；将隔离支撑层捞出后擦拭去表面多余的乙二胺，然后将擦拭后的隔离支撑层固定在模具下面，然后将待发聚氨酯料注入模具，将模具盖好保持模压，等到聚氨酯硬质泡沫胀定之后开模，得到保温支撑板；此时在隔离支撑层表面形成聚氨酯保温层，聚氨酯本身具有一定的粘结性能，由于聚氨酯原料中含有大量的异氰酸酯基团，能够与隔离支撑层中浸渍吸附的乙二胺反应，进而使得聚氨酯保温层与隔离支撑层界面处互相融入，进一步提高了聚氨酯保温层与隔离支撑层之间的粘合性能，使得不易剥离；
待发聚氨酯料是由100份聚醚多元醇3050、10-13份磷酸三乙酯、1.2-1.9份硅油、1.5-2.1份二月硅酸二丁基锡和1-1.6份蒸馏水搅拌混合均匀，然后向其中加入112-118份多次甲基多苯基多异氰酸酯搅拌均匀制得；
第二步，将3-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷加入乙醇溶液中配置成质量浓度为60％的处理剂溶液，将处理剂溶液加入反应容器中加热至60-65℃，然后将保温支撑板浸泡在加热的处理剂溶液中，并且下压保温支撑板至其完全浸泡在3-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷中，浸泡24-28h后捞出烘干，得到疏水保温支撑板；由于保温支撑板表面的聚氨酯中含有-NHCOO-,其中含有氨基，能够与3-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷中的环氧基团反应，使得聚氨酯保温层表面引入一层硅氧烷键，同时由于保温支撑层中的隔离支撑层中引入的乙二胺中含有的大量的氨基，在高温下能够与3-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷中的环氧基团反应，进而使得保温支撑层的表面引入一层硅氧烷键；
第三步，在疏水保温支撑板的保温层底面涂布一层外墙保温板粘结剂，然后将保温支撑板粘贴在建筑外墙上，然后通过自攻螺丝将疏水保温支撑板的四角钉紧在墙体上，同时在装饰层的底面涂布一层环氧树脂粘合剂，然后将装饰层通过环氧树脂粘合剂粘合在疏水保温支撑板的隔离支撑层表面，得到固定在墙体表面的装饰板；装饰层为含有大量氨基的软瓷板，由于装饰层中含有大量的氨基，能够与环氧树脂粘合剂中的环氧基团进行反应，进而提高了环氧树脂粘合剂与装饰层之间的粘合性能，而环氧树脂粘合剂与隔离支撑层之间只是通过环氧树脂粘合剂之间的粘合性能进行粘合，由于装饰层柔韧容易出现刮痕，在使用一段时间后可以直接将装饰层从隔离支撑层表面撕下，然后通过环氧树脂粘合剂粘合一层新的装饰层，而保温层与隔离支撑层的四角通过自攻螺丝固定在墙体，通过保温层通过外墙保温板粘结剂粘合，通过双重固定作用，能够防止装饰层多次更换时拉力作用造成保温层从墙体撕下，同时由于隔离支撑层与聚氨酯保温层之间由于粘合能力较强，隔离支撑层与聚氨酯保温层牢固的固定为一体，在装饰层多次撕下时也不会由于较大作用力将隔离支撑层从保温层上局部撕离，使得支撑层与保温层有间隙在重新粘贴装饰层时，多个装饰层面直接不平整，影响美观。
其中隔离支撑层的具体制备过程如下：
步骤1：将三聚氰胺、水和质量浓度为16％的盐酸溶液加入反应釜中，加热至80-85℃搅拌使其溶解，然后冷却至8-10℃向其中加入质量浓度为30％的亚硝酸钠溶液，控制温度为10-12℃剧烈搅拌3-5min后将得到的溶液保持温度不变存储备用，然后将碳酸钠、水和5-磺基水杨酸水溶液加入偶合桶中，搅拌下同时向其中加入上述备用溶液，在15℃下保温反应2h，然后再向其中加入氯化钠，升温至60-65℃保温5-7h，然后进行过滤烘干，得到共轭磺基水杨酸三嗪，反应结构式如下所示,通过反应使得5-磺基水杨酸引入反应三聚氰胺中，在三个不同的方向引入，使得制备的共轭磺基水杨酸三嗪中苯环和嗪环之间通过N＝N双键连接，提高了共轭磺基水杨酸三嗪的刚性,同时共轭磺基水杨酸三嗪的中心处有三聚氰胺基团，能够实现较高的阻燃性能；
Figure GDA0002952906820000041
步骤2：将共轭磺基水杨酸三嗪和水同时加入反应釜中搅拌溶解，然后向反应釜中加入乙醇钠和碘化钠，升温至60-65℃保温反应30min，然后向其中逐滴加入氯丙烯，控制1.5-2h滴加完，然后恒温反应5-6h，再加入氯化钠，升温至65-70℃反应5-6h，然后进行过滤，滤渣加入质量浓度为15％的盐酸溶液中搅拌反应30-40min，接着进行蒸发除去其中的溶剂后将得到的固体加入丙酮溶液中浸泡过夜，过滤烘干，得到烯烃基磺基水杨酸三嗪；
Figure GDA0002952906820000042
步骤3：将甲醇和浓硫酸加入反应釜中(反应釜中安装有分水器)，然后向其中加入烯丙基缩水甘油醚，升温至80-85℃回流反应3-4h，然后进行蒸发除去其中未反应的甲醇，同时向反应釜中加入浓硫酸，升温至149-152℃热回流分水2-2.5h，然后将产物依次用水-稀硫酸-水进行洗涤，并用无水氯化钙干燥过滤，滤液进行蒸馏，得到双烯基封端柔性剂；由于两个烯烃基团之间含有大量的醚键，使得制备的产物具有一定的柔性；
Figure GDA0002952906820000051
步骤4：将烯烃基磺基水杨酸三嗪和过硫酸钠同时加入水中搅拌溶解，然后向其中加入重质碳酸钙，高速搅拌分散20-30min，升温至60-65℃后向其中逐滴加入双烯基封端柔性剂，控制1-1.2h内滴加完全，接着升温至110-115℃回流反应5-6h，然后进行过滤烘干，得到聚合物，同时将得到的聚合物加入注塑成型机中注塑成型，得到高强度隔离支撑层。烯烃基磺基水杨酸三嗪中含有三个羧基，与重质碳酸钙表面的钙离子进行反应生成羧酸钙，进而使得重质碳酸钙均匀分散在烯烃基磺基水杨酸三嗪溶液中，经过与烯丙基缩水甘油醚之间的自由基缩合反应生成超支化聚合物，进而使得重质碳酸钙均匀分散在聚合物中，进而有效提高了支撑层的强度；
优选地，步骤1中反应釜中每千克三聚氰胺中加入水5L,加入质量浓度为16％的盐酸溶液1.81-1.82kg,加入310-315g质量浓度为30％的亚硝酸钠溶液，同时偶合桶中加入6.09-6.1kg5-磺基水杨酸，128-136L水，940-950g碳酸钠以及加入1.23-1.24kg氯化钠；
优选地，步骤2中烯烃基磺基水杨酸三嗪制备过程中各原料的配料质量比为共轭磺基水杨酸三嗪：水：乙醇钠：碘化钠：氯丙烯：氯化钠＝100：480-500：39-41：9-10：32-34：103-108；
优选地，步骤3中每千克甲醇溶液中第一次加浓硫酸46-50g，加烯丙基缩水甘油醚2.82-2.844kg，第二次加浓硫酸143-148g；
优选地，步骤4中每千克烯烃基磺基水杨酸三嗪中加入双烯基封端柔性剂810-815g，加入重质碳酸钙162-169g，加入过硫酸钠231-242g，加入水5-5.5L。
装饰层的具体制备过程如下：
(1)将泥土、矿石粉粉碎过筛得到无机细粉，然后称取一定量的3-氨丙基三甲氧硅烷加入乙醇溶液中搅拌混合均匀，并向其中加入无机细粉，升温至100-110℃搅拌回流3-4h，然后进行过滤烘干，得到氨基化无机细粉；由于3-氨丙基三甲氧硅烷中含有硅氧烷键，能够与无机细粉表面的羟基进行反应，进而使得无机粉体的表面引入氨基；
(2)将氨基化无机细粉、丙烯酸乳液、辛基聚甲基硅氧烷、过氧化二苯甲酰、着色剂和水搅拌混合均匀后涂覆在模板上，在70-120℃下固化后脱模，得到装饰层，装饰层的表面含有大量氨基；
优选地，步骤(1)中每千克无机细粉中加入3-氨丙基三甲氧硅烷120-130g，加入乙醇溶液3.5-4L；
优选地，步骤(2)中氨基化无机细粉、丙烯酸乳液、辛基聚甲基硅氧烷、过氧化二苯甲酰、着色剂和水按照质量比为46-65：23-28：1-7：2-7：1-4：11-14，着色剂为水溶性有机和无机颜料。
本发明的有益效果：
1、本发明通过在保温层和软瓷装饰层之间设置一层高强度的隔离支撑层，能够提高装饰板的强度，有效解决了现有技术中直接在保温板的外部复合一层软瓷装饰层，强度低影响使用寿命的问题。
2、本发明的隔离支撑层制备过程中使用的聚合物中含有共轭硬段提高了聚合物刚性强度，同时含有的长链多醚软段结构提高了聚合物的韧性，进而使得制备的聚合物具有较高的拉伸强度，能够有效实现支撑效果，同时由于其中添加的重质碳酸钙的能够通过与聚合物中羧基之间的作用实现其高效的分散性能，进而使得碳酸钙分散均匀，而重质碳酸钙的引入能够有效提高材料的耐热性能和强度，同时由于聚合物为超支化结构使得重质碳酸钙与聚合物之间的相容性能进一步提高，当隔离支撑层复合在保温层和软瓷装饰层之间时能够实现较高的支撑性能。
3、本发明制备的隔离支撑层中均匀的引入大量的三聚氰胺基团，能够实现支撑层的阻燃性能。
4、本发明通过控制制备的隔离支撑层与保温层的粘合性能、环氧树脂与隔离支撑层的粘合性能以及环氧树脂与装饰层之间的粘合性能，能够实现隔离支撑层在保温层表面牢固粘合同时也有效保证装饰层在隔离支撑层表面的牢固粘合固定，并且通过控制粘合性能的高低有效的实现在装饰层使用一段时间更换时能够直接撕下，不仅不对隔离支撑层造成影响，并且撕下的装饰层和粘合剂不会在隔离支撑层表面残留，不影响新的装饰层的粘合固定。
5、本发明制备的隔离支撑层中引入大量的羧基和磺酸基，能够有效的与乙二胺反应，进而吸附大量的乙二胺，聚氨酯本身具有一定的粘结性能，由于聚氨酯原料中含有大量的异氰酸酯基团，能够与隔离支撑层中浸渍吸附的乙二胺反应，进而使得聚氨酯保温层与隔离支撑层界面处互相融入，使得保温层和隔离层的接触界面消失，生成了两层之间的融合部分，进一步提高了聚氨酯保温层与隔离支撑层之间的粘合性能，使得不易剥离，并且在隔离支撑层与保温层制备的保温支撑板表面通过化学反应引入硅氧烷键，不仅实现了保温支撑板的疏水性能，同时能够有效防止隔离支撑层中吸附的乙二胺的氨基与环氧树脂粘合剂之间的反应，造成粘合剂与隔离支撑层之间的粘合性能增强，影响装饰层的更换。
6、本发明在软瓷装饰层中引入氨基，能够与环氧树脂粘合剂之间进行反应，进而有效提高了环氧树脂粘合剂与软瓷装饰层之间的粘合性能，使得其粘合性能高于环氧树脂与隔离支撑层之间的粘合性能，使得装饰层在更换时能够直接撕下，不会造成残留。
具体实施方式
在装饰板制备过程中，需要对各层材料进行制备，针对制备的各层材料进行性能测试，本发明实施例中各层材料性能测试参照如下：
拉伸强度分析：参照GB/T1040.3-2006测试标准；
极限氧指数测试：参照GB/T2406-1993测试标准；
拉伸剪切强度测试：参照GB/T7124-2008测试标准；
抗压强度测试：参照按照GB/T8813-88测试标准。
实施例1
隔离支撑层的具体制备过程如下：
步骤1：将1kg三聚氰胺、5L水和1.81kg质量浓度为16％的盐酸溶液加入反应釜中，加热至85℃搅拌使其溶解，然后冷却至8℃向其中加入624g质量浓度为30％的亚硝酸钠溶液，控制温度为12℃剧烈搅拌5min后将得到的溶液保持温度不变存储备用，然后将945g碳酸钠、130L水和6.09kg5-磺基水杨酸水溶液加入偶合桶中，搅拌下同时向其中加入上述备用溶液，在15℃下保温反应2h，然后再向其中加入1.23kg氯化钠，升温至65℃保温5h，然后进行过滤烘干，得到共轭磺基水杨酸三嗪，反应结构式如下所示；对产物进行红外分析IR(KBr):1175cm-1和1062cm-1(磺酸根离子)，814cm-1(三嗪环)
Figure GDA0002952906820000081
步骤2：将1kg共轭磺基水杨酸三嗪和490g水同时加入反应釜中搅拌溶解，然后向反应釜中加入40g乙醇钠和9g碘化钠，升温至60-65℃保温反应30min，然后向其中逐滴加入32g氯丙烯，控制2h滴加完，然后恒温反应6h，再加入1.5g氯化钠，升温至70℃反应5h，然后进行过滤，滤渣加入质量浓度为15％的盐酸溶液中搅拌反应30min，接着进行蒸发除去其中的溶剂后将得到的固体加入丙酮溶液中浸泡过夜，过滤烘干，得到烯烃基磺基水杨酸三嗪；对产物进行红外分析IR(KBr):1649cm-1(烯烃基团)；
Figure GDA0002952906820000091
步骤3：将1kg甲醇和47g浓硫酸加入反应釜中(反应釜中安装有分水器)，然后向其中加入2.83kg烯丙基缩水甘油醚，升温至85℃回流反应3h，然后进行蒸发除去其中未反应的甲醇，同时向反应釜中加入145g浓硫酸，升温至149℃热回流分水2.5h，然后将产物依次用水-稀硫酸-水进行洗涤，并用无水氯化钙干燥过滤，滤液进行蒸馏，得到双烯基封端柔性剂，经GC-MS检测可知：双烯基封端柔性剂(C14H26O5)的分子量为274.069；反应结构式如下所示：
Figure GDA0002952906820000092
步骤4：将1kg烯烃基磺基水杨酸三嗪和231g过硫酸钠同时加入5L水中搅拌溶解，然后向其中加入162g重质碳酸钙，高速搅拌分散30min，升温至60-65℃后向其中逐滴加入812g双烯基封端柔性剂，控制1.2h内滴加完全，接着升温至115℃回流反应6h，然后进行过滤烘干，得到聚合物，同时将得到的聚合物加入注塑成型机中注塑成型，得到高强度隔离支撑层；
隔离支撑层的极限氧指数为33.2％,拉伸强度为45.21MPa；由于隔离支撑层制备过程中使用的聚合物中含有共轭硬段提高了聚合物刚性强度，同时含有的长链多醚软段结构提高了聚合物的韧性，进而使得制备的聚合物具有较高的拉伸强度，能够有效实现支撑效果，同时由于其中添加的重质碳酸钙的能够通过与聚合物中羧基之间的作用实现其高效的分散性能，进而使得碳酸钙分散均匀，而重质碳酸钙的引入能够有效提高材料的耐热性能和强度，同时由于聚合物为超支化结构使得重质碳酸钙与聚合物之间的相容性能进一步提高，并且聚合物中均匀的引入大量的三聚氰胺基团，能够实现支撑层的阻燃性能。
实施例2：
隔离支撑层的具体制备过程与实施例1相同，将实施例1中步骤1制备过程中使用的5-磺基水杨酸替换为对羟基磺酸。
隔离支撑层的极限氧指数为32.8％,拉伸强度为41.36MPa，直接在聚合物中添加重质碳酸钙，由于重质碳酸钙与聚合物中间的相容性较差，直接通过物理搅拌作用混合时，造成其分散性能降低，进而影响制备的隔离支撑整体的拉伸强度。
实施例3：
隔离支撑层的具体制备过程与实施例1相同，但是不制备双烯基封端柔性剂，同时在步骤4中聚合过程中直接使用单体烯烃基磺基水杨酸三嗪之间进行自由基聚合反应生成聚合物。
隔离支撑层的极限氧指数为33.6％,拉伸强度为40.13MPa，直接使用烯烃基磺基水杨酸三嗪为单体进行聚合制备聚合物，得到的聚合物刚性大，柔韧性低，质地较脆，进而造成其拉伸强度降低。
实施例4：
隔离支撑层的具体制备过程与实施例1相同，将实施例1中步骤1使用的原料三聚氰胺替换为苯二胺。
隔离支撑层的极限氧指数为22.6％,拉伸强度为43.07MPa，由于使用苯二胺为原料，其中没有引入三聚氰胺，造成其阻燃性能降低。
实施例5：
隔离支撑层的具体制备过程与实施例1相同，将实施例1中步骤1制备过程中使用的5-磺基水杨酸替换为水杨酸。
隔离支撑层的极限氧指数为33.2％,拉伸强度为45.19MPa。
实施例6：
装饰层的具体制备过程如下：
(1)将泥土、矿石粉粉碎过筛得到无机细粉，然后称取120g3-氨丙基三甲氧硅烷加入3.5L乙醇溶液中搅拌混合均匀，并向其中加入1kg无机细粉，升温至110℃搅拌回流3h，然后进行过滤烘干，得到氨基化无机细粉；
(2)将460g氨基化无机细粉、230g丙烯酸乳液、30g辛基聚甲基硅氧烷、52g过氧化二苯甲酰、31g着色剂和120g水搅拌混合均匀后涂覆在模板上，在70-120℃下固化后脱模，得到装饰层。
实施例7：
装饰层的具体制备过程如下：将泥土、矿石粉粉碎过筛得到无机细粉，将460g无机细粉、230g丙烯酸乳液、30g辛基聚甲基硅氧烷、52g过氧化二苯甲酰、31g着色剂和120g水搅拌混合均匀后涂覆在模板上，在70-120℃下固化后脱模，得到装饰层。
实施例8：
一种含有聚氨酯保温层的装饰板制备工艺，具体制备过程如下：
第一步，将1kg聚醚多元醇3050、129g磷酸三乙酯、16g硅油、18g二月硅酸二丁基锡和13g蒸馏水搅拌混合均匀，然后向其中加入1.15kg多次甲基多苯基多异氰酸酯搅拌均匀得到待发聚氨酯料；然后将实施例1中制备的隔离支撑层在乙二胺溶剂中在50℃下浸泡20h；将隔离支撑层捞出后擦拭去表面多余的乙二胺，测定乙二胺的浸渍吸收量为126.19g/kg(浸渍吸收量＝(浸泡擦拭后隔离支撑层的质量-浸泡前隔离支撑层的质量)/浸泡前隔离支撑层的质量)，然后将擦拭后的隔离支撑层固定在模具下面，然后将待发聚氨酯料注入模具，将模具盖好保持模压，等到聚氨酯硬质泡沫胀定之后开模，得到保温支撑板；
第二步，将3-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷加入乙醇溶液中配置成质量浓度为60％的处理剂溶液，将其加入反应容器中加热至65℃，然后将保温支撑板浸泡在加热的3-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷溶液中，并且下压保温支撑板至其完全浸泡在3-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷中，浸泡24-28h后捞出烘干，得到疏水保温支撑板，其吸水率为0.66％；(吸水率测定方法为：将疏水保温支撑板在70℃的和烘箱中烘干至恒重，然后称取其质量为M0，然后将疏水保温支撑板下压浸没在水中，然后用吸水纸吸去疏水保温支撑板表面多余的水分，称取其质量为M1，计算疏水保温支撑板的吸水率＝(M1-M0)/M0ⅹ100％)；
第三步，在疏水保温支撑板的保温层底面涂布一层外墙保温板粘结剂(购买自沈阳海达建材厂)，然后将保温支撑板粘贴在建筑外墙上，并通过自攻螺丝将疏水保温支撑板的四角钉紧在墙体上(自攻螺丝应挤紧并将工程塑料膨胀钉帽与隔离支撑层表面齐整，确保膨胀钉尾部回拧，使其与基层墙体充分锚固)，同时在实施例6制备的装饰层的底面涂布一层环氧树脂粘合剂，然后将装饰层通过环氧树脂粘合剂粘合在疏水保温支撑板的隔离支撑层表面，得到固定在墙体表面的装饰板。在装饰板表面的装饰层更换时直接撕下装饰层，此时隔离支撑层表面没有粘合剂与装饰层残留,由于装饰层中引入氨基，造成环氧树脂粘合剂与装饰层之间的粘合作用力增大，而环氧树脂与隔离层之间只有环氧树脂自身的粘合力，进而使得装饰层撕下时，粘合剂与装饰层一起撕下。
实施例9：
一种含有聚氨酯保温层的装饰板制备工艺，具体制备过程与实施例8相同，同时将实施例8中第一步中使用的实施例1中制备的隔离支撑层替换为实施例2制备的隔离支撑层，在装饰板表面的装饰层更换时直接撕下装饰层，此时隔离支撑层表面没有粘合剂与装饰层残留。
其中第一步中测定乙二胺的浸渍吸收量为89.16g/kg；
第二步中吸水率为0.65％。
实施例10：
一种含有聚氨酯保温层的装饰板制备工艺，具体制备过程与实施例8相同，同时将实施例8中第一步中使用的实施例1中制备的隔离支撑层替换为实施例5制备的隔离支撑层，在装饰板表面的装饰层更换时直接撕下装饰层，此时隔离支撑层表面没有粘合剂和装饰层残留。
其中第一步中测定乙二胺的浸渍吸收量为88.93g/kg；
第二步中吸水率为0.63％。
实施例11：
一种含有聚氨酯保温层的装饰板制备工艺，具体制备过程与实施例8相同，同时将实施例8中第三步中使用的实施例6制备的装饰层替换为实施例7制备的装饰层，在装饰板表面的装饰层更换时直接撕下装饰层，此时隔离支撑层表面有少量的粘合剂和装饰层残留，由于装饰层与环氧树脂之间不能反应，使得装饰层与环氧树脂之间的粘合性能降低，在撕下装饰层时有少量粘合剂和装饰层残留。
实施例12：
一种含有聚氨酯保温层的装饰板制备工艺，具体制备过程如下：
第一步，将1kg聚醚多元醇3050、129g磷酸三乙酯、16g硅油、18g二月硅酸二丁基锡和13g蒸馏水搅拌混合均匀，然后向其中加入1.15kg多次甲基多苯基多异氰酸酯搅拌均匀得到待发聚氨酯料；然后将实施例1中制备的隔离支撑层在乙二胺溶液中在50℃下浸泡20h；将隔离支撑层捞出后擦拭去表面多余的乙二胺，测定乙二胺的浸渍吸收量为126.19g/kg，然后将擦拭后的隔离支撑层固定在模具下面，然后将待发聚氨酯料注入模具，将模具盖好保持模压，等到聚氨酯硬质泡沫胀定之后开模，得到保温支撑板；测定保温支撑板的吸水率为19.67％；
第二步，在疏水保温支撑板的保温层底面涂布一层外墙保温板粘结剂(购买自沈阳海达建材厂)，然后将保温支撑板粘贴在建筑外墙上，并通过自攻螺丝将疏水保温支撑板的四角钉紧在墙体上，同时在实施例6制备的装饰层的底面涂布一层环氧树脂粘合剂，然后将装饰层通过环氧树脂粘合剂粘合在疏水保温支撑板的隔离支撑层表面，得到固定在墙体表面的装饰板，在装饰板表面的装饰层更换时直接撕下装饰层，此时隔离支撑层表面有少量粘合剂和装饰层残留，由于隔离支撑层中含有氨基，能够与环氧树脂粘合剂进行反应，进而提高了环氧树脂粘合剂与装饰层之间的粘合性能，在撕下时粘合层和少量装饰层残留在隔离支撑层表面。
实施例13：
一种含有聚氨酯保温层的装饰板制备工艺，具体制备过程与实施例8相同，但是隔离支撑层不在乙二胺溶液中浸泡。在装饰板表面的装饰层更换时直接撕下装饰层，此时隔离支撑层表面有没有粘合剂和装饰层残留。
实施例14：
一种含有聚氨酯保温层的装饰板制备工艺，具体制备过程与实施例8相同，将实施例8中使用的隔离支撑层替换为聚酰亚胺板材，在装饰板表面的装饰层更换时直接撕下装饰层，此时隔离支撑层表面无装饰层残留。
试验例：
(1)测定实施例8-14中制备的保温支撑板中聚氨酯泡沫层与隔离支撑层的拉伸剪切强度测试，同时在隔离支撑层表面粘贴装饰层后撕下，再重新粘贴新的装饰层，连续更换3次后，观察隔离支撑层的情况，测定结果如表1所示：
表1实施例8-14中保温层与隔离支撑层的拉伸剪切强度(MPa)
Figure GDA0002952906820000151
由表1可知，实施例8中的聚氨酯泡沫层与隔离支撑层之间的拉伸剪切强度达到4.13MPa，实施例9和实施例10中由于引入的乙二胺含量减少造成聚氨酯与隔离支撑层结合面之间的相互渗透性能降低，进而造成其剥离强度有所降低，实施例13中直接在隔离支撑层表面发泡聚氨酯，聚氨酯中的异氰酸酯只能与支撑隔离板表面的羧基和磺酸基有一定作用，而不能渗透进行反应，造成其粘结性能相对于实施例8-12中直接融入扩散界面融为一体反应，粘结性能有所降低，实施例14中直接使用聚酰亚胺板作为支撑隔离板，聚酰亚胺板与保温层中间的粘合性能较低，造成在装饰层多次更换时容易将聚酰亚胺板局部从装饰层上撕离而鼓起。
(2)在实施例6制备的装饰层的底面涂布一层环氧树脂粘合剂，然后将装饰层通过环氧树脂粘合剂粘合在实施例8中制备的疏水保温支撑板的隔离支撑层表面，得到本发明的装饰板，测定装饰板的抗压强度为P0；
直接用实施例8中的聚氨酯原料进行发泡制备得到的保温板厚度与本发明中疏水保温支撑板的厚度相同，然后在实施例6制备的装饰层的底面涂布一层环氧树脂粘合剂，然后将装饰层通过环氧树脂粘合剂粘合在制备的保温板的表面，得到对比例的装饰板，即现有技术中的保温板，测试装饰板的抗压强度为P1；
计算本发明装饰板抗压强度现对于现有技术中的装饰板抗压强度的增长率为28.61％；其中抗压强度增长率＝(P0-P1)/P1ⅹ100％。
以上公开的本发明优选实施例只是用于帮助阐述本发明。优选实施例并没有详尽叙述所有的细节，也不限制该发明仅为所述的具体实施方式。显然，根据本说明书的内容，可作很多的修改和变化。本说明书选取并具体描述这些实施例，是为了更好地解释本发明的原理和实际应用，从而使所属技术领域技术人员能很好地理解和利用本发明。本发明仅受权利要求书及其全部范围和等效物的限制。

Claims (5)

1.一种含有聚氨酯保温层的装饰板制备工艺，其特征在于，具体制备过程如下：
第一步，将含有大量羧基和磺酸基的隔离支撑层在45-50℃的乙二胺溶剂中浸泡12-26h，将隔离支撑层捞出后擦拭去表面多余的乙二胺，然后将擦拭后的隔离支撑层固定在模具下面，然后将待发聚氨酯料注入模具，得到保温支撑板；
第二步，将3-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷加入乙醇溶液中配置成质量浓度为60％的处理剂溶液，将处理剂溶液加入反应容器中加热至60-65℃，然后将保温支撑板在其中浸泡24-28h后捞出烘干，得到疏水保温支撑板；
第三步，通过外墙保温板粘结剂将疏水保温支撑板粘贴在建筑外墙上，然后通过自攻螺丝将疏水保温支撑板的四角钉紧在墙体上，同时在装饰层的底面涂布一层环氧树脂粘合剂，并将装饰层通过环氧树脂粘合剂粘合在疏水保温支撑板的隔离支撑层表面，得到固定在墙体表面的装饰板；其中装饰层为含有氨基的软瓷柔性板；
所述隔离支撑层的具体制备过程如下：
步骤1：将三聚氰胺、水和质量浓度为16％的盐酸溶液加入反应釜中加热搅拌溶解，然后冷却至8-10℃向其中加入质量浓度为30％的亚硝酸钠溶液，控制温度为10-12℃剧烈搅拌3-5min后将得到的溶液保持温度不变存储备用，然后将碳酸钠、水和5-磺基水杨酸水溶液加入偶合桶中，搅拌下同时向其中加入上述备用溶液，在15℃下保温反应2h，然后再向其中加入氯化钠，升温至60-65℃保温5-7h，然后进行过滤烘干，得到共轭磺基水杨酸三嗪；
步骤2：将共轭磺基水杨酸三嗪和水同时加入反应釜中搅拌溶解，然后向反应釜中加入乙醇钠和碘化钠，升温至60-65℃保温反应30min，然后向其中逐滴加入氯丙烯，控制1.5-2h滴加完，然后恒温反应5-6h，再加入氯化钠，升温至65-70℃反应5-6h，然后进行过滤，滤渣加入质量浓度为15％的盐酸溶液中搅拌反应30-40min，接着进行蒸发除去其中的溶剂后将得到的固体加入丙酮溶液中浸泡过夜，过滤烘干，得到烯烃基磺基水杨酸三嗪；
步骤3：将甲醇和浓硫酸加入反应釜中，然后向其中加入烯丙基缩水甘油醚，升温至80-85℃回流反应3-4h，然后进行蒸发除去其中未反应的甲醇，同时向反应釜中加入浓硫酸，升温至149-152℃热回流分水2-2.5h后将产物洗涤干燥过滤，滤液进行蒸馏，得到双烯基封端柔性剂；
步骤4：将烯烃基磺基水杨酸三嗪和过硫酸钠同时加入水中搅拌溶解，然后向其中加入重质碳酸钙，高速搅拌分散20-30min，升温至60-65℃后向其中逐滴加入双烯基封端柔性剂，接着升温至110-115℃回流反应5-6h，然后进行过滤烘干，得到聚合物，同时将得到的聚合物加入注塑成型机中注塑成型，得到高强度隔离支撑层。
2.根据权利要求1所述的一种含有聚氨酯保温层的装饰板制备工艺，其特征在于，步骤1中反应釜中每千克三聚氰胺中加入水5L,加入质量浓度为16％的盐酸溶液1.81-1.82kg,加入310-315g质量浓度为30％的亚硝酸钠溶液，同时偶合桶中加入6.09-6.1kg5-磺基水杨酸，128-136L水，940-950g碳酸钠以及加入1.23-1.24kg氯化钠。
3.根据权利要求1所述的一种含有聚氨酯保温层的装饰板制备工艺，其特征在于，步骤2中烯烃基磺基水杨酸三嗪制备过程中各原料的配料质量比为共轭磺基水杨酸三嗪：水：乙醇钠：碘化钠：氯丙烯：氯化钠＝100：480-500：39-41：9-10：32-34：103-108。
4.根据权利要求1所述的一种含有聚氨酯保温层的装饰板制备工艺，其特征在于，步骤3中每千克甲醇溶液中第一次加浓硫酸46-50g，加烯丙基缩水甘油醚2.82-2.844kg，第二次加浓硫酸143-148g。
5.根据权利要求1所述的一种含有聚氨酯保温层的装饰板制备工艺，其特征在于，每千克烯烃基磺基水杨酸三嗪中加入双烯基封端柔性剂810-815g，加入重质碳酸钙162-169g，加入过硫酸钠231-242g，加入水5-5.5L。
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Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH10258494A (ja) * 1997-03-21 1998-09-29 Dainippon Ink & Chem Inc 土木建築物構造体及び施工方法
CN103288405A (zh) * 2013-05-21 2013-09-11 石磊 一种柔性装饰片材及其制造方法
CN104481103A (zh) * 2014-11-18 2015-04-01 上海华峰普恩聚氨酯有限公司 一种硬泡聚氨酯防火保温装饰一体板及其生产方法
CN106046762A (zh) * 2016-06-29 2016-10-26 安徽广燕新材料科技有限责任公司 一种改性聚氨酯保温复合板
CN206737326U (zh) * 2016-10-11 2017-12-12 广西福美新材料有限公司 一种带自粘层的柔性饰面片材
CN108274852A (zh) * 2018-03-12 2018-07-13 烟台同化防水保温工程有限公司 硬泡聚氨酯地暖保温隔热板及其制作方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH10258494A (ja) * 1997-03-21 1998-09-29 Dainippon Ink & Chem Inc 土木建築物構造体及び施工方法
CN103288405A (zh) * 2013-05-21 2013-09-11 石磊 一种柔性装饰片材及其制造方法
CN104481103A (zh) * 2014-11-18 2015-04-01 上海华峰普恩聚氨酯有限公司 一种硬泡聚氨酯防火保温装饰一体板及其生产方法
CN106046762A (zh) * 2016-06-29 2016-10-26 安徽广燕新材料科技有限责任公司 一种改性聚氨酯保温复合板
CN206737326U (zh) * 2016-10-11 2017-12-12 广西福美新材料有限公司 一种带自粘层的柔性饰面片材
CN108274852A (zh) * 2018-03-12 2018-07-13 烟台同化防水保温工程有限公司 硬泡聚氨酯地暖保温隔热板及其制作方法

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