CN111675934A - 一种透明智能隔热涂料及其制备方法和应用 - Google Patents

一种透明智能隔热涂料及其制备方法和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN111675934A
CN111675934A CN202010239161.1A CN202010239161A CN111675934A CN 111675934 A CN111675934 A CN 111675934A CN 202010239161 A CN202010239161 A CN 202010239161A CN 111675934 A CN111675934 A CN 111675934A
Authority
CN
China
Prior art keywords
coating
parts
intelligent heat
vanadium dioxide
transparent
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202010239161.1A
Other languages
English (en)
Inventor
张友法
宋锴星
余新泉
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Southeast University
Original Assignee
Southeast University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Southeast University filed Critical Southeast University
Priority to CN202010239161.1A priority Critical patent/CN111675934A/zh
Publication of CN111675934A publication Critical patent/CN111675934A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40Additives
    • C09D7/60Additives non-macromolecular
    • C09D7/61Additives non-macromolecular inorganic
    • C09D7/62Additives non-macromolecular inorganic modified by treatment with other compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D127/00Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D127/02Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C09D127/12Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D129/00Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal, or ketal radical; Coating compositions based on hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D129/14Homopolymers or copolymers of acetals or ketals obtained by polymerisation of unsaturated acetals or ketals or by after-treatment of polymers of unsaturated alcohols
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D143/00Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing boron, silicon, phosphorus, selenium, tellurium, or a metal; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D143/04Homopolymers or copolymers of monomers containing silicon
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D163/00Coating compositions based on epoxy resins; Coating compositions based on derivatives of epoxy resins
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40Additives
    • C09D7/66Additives characterised by particle size
    • C09D7/68Particle size between 100-1000 nm
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00Specific properties of additives
    • C08K2201/011Nanostructured additives
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00Properties
    • C08L2201/10Transparent films; Clear coatings; Transparent materials

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Joining Of Glass To Other Materials (AREA)

Abstract

一种透明智能隔热涂料及其制备方法和应用,取均匀分散的二氧化钒纳米颗粒浆料、有机钛前驱体、表面活性剂分散于含有抑制剂的稀释溶液中搅拌熟化,制得改性二氧化钒纳米颗粒溶液;取改性二氧化钒纳米颗粒溶液、聚合物或陶瓷涂料及助剂混入稀释剂中搅拌混合,制得智能隔热涂料;将智能隔热涂料涂覆于清洁的基底表面,室温固化后,即可得到高性能的透明智能隔热涂层。本发明所制备的涂层具有高的可见光透过率、高的红外光调节率,且涂层硬度高、附着力好、耐久性优异,可用于建筑玻璃、汽车玻璃及轨道混凝土等表面。

Description

一种透明智能隔热涂料及其制备方法和应用
技术领域
本发明属于材料表面处理领域,具体涉及一种透明智能隔热涂料及其制备方法和应用。
背景技术
随着工业化进程的不断推进及经济的高速发展,人们的生活质量和审美观念不断提升,城市高楼、大型建筑等越来越多的选用大面积的玻璃幕墙。但是由于普通玻璃散热、耗能严重,室内空调和暖气被广泛的使用,用以维持舒适的工作和生活环境。据统计,建筑能耗占社会总能耗的30%左右,而其中为维持建筑内居住舒适性所使用能耗约占建筑总能耗的50%。因此,开发和使用具有新型结构及特性的功能玻璃以增强其表面的隔热性能、降低能源消耗,具有不言而喻的经济和社会价值。
二氧化钒作为一种典型的热致相变材料,可以自发的在68℃附近发生一种可逆的半导体至金属态的相变,同时伴随着光学性质的显著变化。随着温度的增加,VO2逐渐转变为金属态,其红外光透射率会大幅降低,而这一转变并不会改变VO2对可见光的透射率性能。这一特征使得VO2成为智能窗材料的首选。但是其大规模化商业生产与应用仍存在一些问题亟待解决,这其中包括:VO2涂层较低的可见光透过率(Tlum),低于70%无法满足建筑内部采光需要;VO2涂层对太阳光的调节效率(∆Tsol)低于15%,使得智能窗不能达到很好的节能效果。
在关于VO2基智能隔热涂层的文献报道中,中国发明(CN 105712402)采用溶剂热法在200℃下制备出了结晶二氧化钛层包裹的二氧化钒颗粒,该方法制备的涂层可见光透过率大于70%,但是其太阳能调节率低于15%。该方法制备的涂层仅通过颗粒在玻璃基底表面的自沉积形成,其膜层附着力不足、耐磨性差,而且需要高温处理,难以推向实际应用。中国发明(CN 105482539)提出了一种纳米二氧化钒粉体油性涂料的制备方法,虽然该方法工艺简单,但是其仅对二氧化钒粉体进行了简单的研磨处理,并不能使亲水性的二氧化钒粉体均匀分散在油性树脂中。同时,该涂料为油性涂料,在使用过程中必然会产生VOC排放,造成环境污染。
虽然多种方法被用来改善VO2涂层的光学性能和耐久性,但是这些方法仍存在对提高VO2涂层可见光透过率和太阳光调节效率的程度有限,仍难以满足建筑节能玻璃需求;在改善VO2涂层光学性能的同时,难以兼顾到涂层的其他性能,涂层存在界面结合力低、耐磨性差等问题;大多需要高温及气氛环境、设备仪器昂贵、工艺复杂且不适合现场操作,难以实现VO2涂层的大面积制备;而且,随着人们环保意识的提高,溶剂型涂料的应用范围受限,水性涂料以其无毒、零VOC排放将成为绿色涂料发展的最终目标。
发明内容
解决的技术问题:针对现有技术中存在的问题,本发明提供一种透明智能隔热涂料及其制备方法和应用,所述方法采用核壳结构及聚合物辅助沉积技术结合,制备出的涂层具有优异的光学性能,其可见光透过率大于70%、红外光调节率大于15%,不仅可满足建筑玻璃及交通玻璃等的透光及隔热要求,而且可满足桥梁、外墙及轨道混凝土的智能隔热需求;通过添加抑制剂和调节改性温度,可以实现水性涂料的配制且制备工艺简单,涂料可室温固化、无毒及零VOC排放;制备的涂层不仅具有高的硬度及附着力,而且涂层制备简单、易操作,适合于大规模工业化生产及现场施工。
技术方案:一种透明智能隔热涂料的制备方法,包含如下步骤:(1)改性二氧化钒纳米颗粒溶液配制:取二氧化钒纳米颗粒浆料0.5-5份与有机钛前驱体0.2-1份混合搅拌,在搅拌过程中加入70-100份混有0-3份抑制剂的稀释溶液以及0.2-1份表面活性剂,反应温度为25-80℃,连续机械搅拌5-8h,静置熟化1-2天,获得二氧化钛壳层包裹的改性二氧化钒纳米颗粒溶液;(2)智能隔热涂料的配制:取步骤(1)所配制改性二氧化钒纳米颗粒溶液30-70份与聚合物或陶瓷涂料10-20份、分散剂1-2份、增稠剂1-5份、流平剂1-2份、附着力促进剂1-2份及稀释剂20-60份混合,搅拌1-2h,获得智能隔热涂料;
优选的,上述步骤(1)中二氧化钒纳米粒颗浆料的质量浓度为20%,溶剂为乙醇,浆料中均匀分散的二氧化钒纳米颗粒粒径为30-200nm;有机钛前驱体为钛酸四丁酯或钛酸四异丙酯;抑制剂为乙酰丙酮、二乙醇胺或三乙醇胺;稀释溶液为4-10份去离子水与70-80份有机溶剂的混合液或去离子水,所述有机溶剂为乙醇、异丙醇、乙二醇、甲醇或乙酸乙酯;表面活性剂为杜邦FS-61、杜邦FS-3100、毕克BYK154和毕克BYK180中的至少一种。
优选的,上述步骤(2)中聚合物为聚乙烯醇缩丁醛、聚氟乙烯、聚三氟氯乙烯、聚氨基甲酸酯、水性氟碳树脂、水性丙烯酸树脂、水性聚氨酯树脂和水性硅丙乳液中的至少一种;陶瓷涂料为30-40份纳米二氧化硅粉体、2-5份毕克BYK410防沉剂、20-40份水性环氧树脂和10-20份聚氨酯改性环氧固化剂混合搅拌制得;稀释剂为乙醇、异丙醇、甲醇、丙三醇、乙酸乙酯、乙酸丁酯或去离子水;分散剂为聚乙烯吡咯烷酮、毕克BYK162、毕克BYK110和毕克BYK163中的至少一种;增稠剂为聚氨酯增稠剂、聚丙烯酸钠、毕克BYK428、毕克BYK410、羟乙基纤维素、聚乙烯醇和黄原胶中的至少一种;流平剂为毕克BYK333、毕克BYK345、毕克BYK300、毕克BYK306和毕克BYK370中的至少一种;附着力促进剂为毕克BYK-4500、毕克BYK-4510和硅烷偶联剂KH-550中的至少一种。
上述方法制得的透明智能隔热涂料。
上述涂料在制备透明智能隔热涂层中的应用。
上述应用具体步骤为:将涂料涂覆于清洁基底表面,室温放置1-2h使表面固化,即得到高性能的智能隔热涂层;所述基底为玻璃或混凝土;所述涂覆方式为喷涂、浸涂、刷涂或滚涂。
上述应用制得的透明智能隔热涂层,(1)涂层外观平整光滑、颜色均匀,无气孔、凹陷、凸起及针眼,厚度为1-50微米;(2)涂层铅笔硬度不低于3H、附着力为0级;(3)涂层可见光透过率不低于70%,室温红外光阻隔率不低于30-35%;(4)在环境温度不低于50℃时,涂层可见光透过率基本不变,红外光阻隔率不低于50%,红外光调节率不低于15%;(5)在30-60℃温度环境下,单面涂覆所述透明智能隔热涂层的内外两侧隔热温差不低于7℃;(6)在水、酸性及碱性溶液中浸泡168h,涂层性能无变化。
有益效果:(1)本发明通过在二氧化钒纳米颗粒表面包裹TiO2壳层,调节VO2纳米颗粒的折射率使其与聚合物基质相匹配,减少不必要的反射,增加涂层的可见光透过率;同时,TiO2具有稳定的化学性质,可以有效地保护VO2纳米颗粒避免被氧化,提高涂层稳定性。(2)本发明选用氟碳表面活性剂或有机硅表面活性剂对VO2@TiO2颗粒进行接枝改性,极大地提高了VO2颗粒在聚合物中的分散性;而且由于憎水性的长链氟碳分子或长链烷基的存在,使制备出的涂料成膜性好,涂层耐水性、抗氧化性能优异,保证了VO2纳米颗粒不易被氧化,可以有效地阻隔红外光,实现长久智能隔热。(3)本发明使用聚合物辅助沉积的方法,通过改性颗粒与聚合物形成梯度折射率,降低涂层体系的反射实现协同增透;同时,选用的聚合物易成膜,固化后膜层厚度低、硬度高、附着力好、耐水及酸碱性能优异;(4)本发明所制透明智能隔热涂层在建筑玻璃和汽车玻璃上具有广泛应用,可有效阻隔红外光进入内部从而降低建筑和车内温度,减少建筑和车的空调能耗;也可用于桥梁、外墙、轨道等混凝土基材表面,降低气温变化对混凝土伸缩应力的影响,减少混凝土开裂及拱起问题。(5)本发明中的涂料制备工艺简单、无需高温高压设备,涂覆后可室温固化;而且可实现水性涂料的配制,固化过程无VOC排放,绿色环保;涂层制备方法简单、基材损伤小和易操作,适合各种环境及尺寸下的玻璃处理,可现场施工操作等特点,适合大规模工业生产及商业应用。
附图说明
图1为透明智能隔热涂层的光学性能测试结果示意图;
图2为透明智能隔热涂层玻璃模拟隔热试验装置实物图;
图3为透明智能隔热涂层的(a)耐水、(b)耐酸和(c)耐碱试验效果图;
图4为透明智能隔热涂层的硬度测试效果图;
图5为透明智能隔热涂层的附着力测试效果图。
具体实施例方式
下面结合附图和具体实施例对本发明作进一步描述。
实施例1
本实施例取二氧化钒纳米颗粒浆料3份与聚乙烯醇缩丁醛(或水性硅丙乳液)10份、分散剂1份、增稠剂2份、流平剂1份、附着力促进剂1份、无水乙醇(或去离子水)40份混合搅拌2h,获得智能隔热涂料;将制备的智能隔热涂料喷涂于清洁玻璃片表面,室温放置2h使表面固化,得到VO2透明智能隔热涂层。
实施例2
一种透明智能隔热涂料及其制备方法和应用,本实施例中所述有机钛前驱体为钛酸四丁酯,表面活性剂为杜邦FS-61或毕克BYK180;聚合物为聚乙烯醇缩丁醛,有机稀释剂为乙醇,分散剂为聚乙烯吡咯烷酮,增稠剂为聚氨酯增稠剂,流平剂为毕克BYK300或毕克BYK370,附着力促进剂为毕克BYK-4510或硅烷偶联剂KH-550;涂覆方式为喷涂。所述方法包括以下步骤:
(1)改性二氧化钒纳米颗粒溶液配制:取二氧化钒纳米颗粒浆料5份与有机溶剂80份混合搅拌,在搅拌过程中加入0.6份有机钛前驱体、8份去离子水以及0.4份表面活性剂,反应温度为50℃,连续机械搅拌8h,静置熟化1天,获得二氧化钛壳层包裹的改性二氧化钒纳米颗粒溶液;
(2)智能隔热涂料的配制:取步骤(1)所配制改性二氧化钒纳米颗粒溶液50份与聚合物10份、分散剂2份、增稠剂1份、流平剂1份、附着力促进剂2份及有机稀释剂40份混合,搅拌2h,获得智能隔热涂料;
(3)将步骤(2)制备的智能隔热涂料涂覆于清洁玻璃片表面,室温放置2h使表面固化,即可得到高性能的VO2@TiO2油性智能隔热涂层。
实施例3
一种透明智能隔热涂料及其制备方法和应用,本实施例中所述有机钛前驱体为钛酸四丁酯,抑制剂为二乙醇胺,表面活性剂为杜邦FS-61或毕克BYK180;聚合物为水性氟碳树脂或水性硅丙乳液,分散剂为聚乙烯吡咯烷酮,增稠剂为聚乙烯醇,流平剂为毕克BYK333或毕克BYK345,附着力促进剂为毕克BYK-4500或毕克BYK-4510;涂覆方式为喷涂。所述方法包含如下步骤:
(1)改性二氧化钒纳米颗粒溶液配制:取二氧化钒纳米颗粒浆料5份与有机钛前驱体0.6份混合搅拌,在搅拌过程中加入80份混有3份抑制剂的去离子水及0.4份表面活性剂,反应温度为50℃,连续搅拌8h,静置熟化1天,获得二氧化钛壳层包裹的改性二氧化钒纳米颗粒溶液;
(2)智能隔热涂料配制:取步骤(1)所得改性二氧化钒纳米颗粒溶液50份与水溶性树脂10份、分散剂1份、增稠剂2份、流平剂1份、附着力促进剂1份、去离子水40份,混合搅拌2h,获得水性智能隔热涂料;
(3)将步骤(2)制备的智能隔热涂料涂覆于清洁玻璃片表面,室温放置2h使表面固化,得到高性能的VO2@TiO2水性智能隔热涂层。
实施例4
一种透明智能隔热涂料及其制备方法和应用,本实施例中所述有机钛前驱体为钛酸四丁酯,抑制剂为二乙醇胺,表面活性剂为杜邦FS-61或毕克BYK180;所述陶瓷涂料为30份纳米二氧化硅粉体、4份毕克防沉剂、20份环氧树脂和10份聚氨酯改性环氧固化剂混合搅拌制得,分散剂为聚乙烯吡咯烷酮,增稠剂为聚乙烯醇,流平剂为毕克BYK333或毕克BYK345,附着力促进剂为毕克BYK-4500或毕克BYK-4510;涂覆方式为喷涂。所述方法包含如下步骤:
(1)改性二氧化钒纳米颗粒溶液配制:取二氧化钒纳米颗粒浆料5份与有机钛前驱体0.6份混合搅拌,在搅拌过程中加入80份混有3份抑制剂的去离子水及表面活性剂,反应温度为50℃,连续搅拌8h,静置熟化1天,获得二氧化钛壳层包裹的改性二氧化钒纳米颗粒溶液;
(2)智能隔热涂料配制:取步骤(1)所得改性二氧化钒纳米颗粒溶液50份与陶瓷涂料10份、分散剂1份、增稠剂2份、流平剂1份、附着力促进剂1份、去离子水40份,混合搅拌2h,获得水性智能隔热涂料;
(3)将步骤(2)制备的智能隔热涂料涂覆于清洁玻璃片表面,室温放置2h使表面固化,得到高性能的VO2@TiO2陶瓷智能隔热涂层。
实施例5
一种透明智能隔热涂料及其制备方法和应用,本实施例中所述有机钛前驱体为钛酸四丁酯,表面活性剂为杜邦FS-61或毕克BYK180;聚合物为聚乙烯醇缩丁醛,有机稀释剂为乙醇或乙酸丁酯,分散剂为聚乙烯吡咯烷酮,增稠剂为聚氨酯增稠剂,流平剂为毕克BYK300或毕克BYK370,附着力促进剂为毕克BYK-4510或硅烷偶联剂KH-550;涂覆方式为喷涂。所述方法包括以下步骤:
(1)改性二氧化钒纳米颗粒溶液配制:取二氧化钒纳米颗粒浆料0.5份与有机溶剂70份混合搅拌,在搅拌过程中加入0.2份有机钛前驱体、4份去离子水以及1份表面活性剂,反应温度为25℃,连续机械搅拌5h,静置熟化1天,获得二氧化钛壳层包裹的改性二氧化钒纳米颗粒溶液;
(2)智能隔热涂料的配制:取步骤(1)所配制改性二氧化钒纳米颗粒溶液30份与聚合物10份、分散剂1份、增稠剂1份、流平剂1份、附着力促进剂1份及稀释剂20份混合,搅拌1h,获得智能隔热涂料;
(3)将步骤(2)制备的智能隔热涂料涂覆于清洁玻璃片表面,室温放置1h使表面固化,即可得到智能隔热涂层。
实施例6
一种透明智能隔热涂料及其制备方法和应用,本实施例中所述有机钛前驱体为钛酸四丁酯,抑制剂为二乙醇胺;表面活性剂为杜邦FS-61或毕克BYK180;水溶性树脂为水性氟碳树脂或水性硅丙乳液;分散剂为聚乙烯吡咯烷酮,增稠剂为聚乙烯醇,流平剂为毕克BYK333或毕克BYK345,附着力促进剂为毕克BYK-4500或毕克BYK-4510;涂覆方式为喷涂。所述方法包含如下步骤:
(1)改性二氧化钒纳米颗粒溶液配制:取二氧化钒纳米颗粒浆料5份与有机钛前驱体1份,混合搅拌,在搅拌过程中加入100份混有3份抑制剂的去离子水及1份表面活性剂,反应温度为80℃,连续搅拌8h,静置熟化2天,获得二氧化钛壳层包裹的改性二氧化钒纳米颗粒溶液;
(2)智能隔热涂料配制:取步骤(1)所得改性二氧化钒纳米颗粒溶液70份与水溶性树脂20份、分散剂2份、增稠剂5份、流平剂2份、附着力促进剂2份、去离子水60份,混合搅拌2h,获得智能隔热涂料。
(3)将步骤(2)制备的智能隔热涂料涂覆于清洁玻璃片表面,室温放置2h使表面固化,得到智能隔热涂层。
实施例7
将实施例1-6制备的二氧化钒纳米颗粒溶液,用Zeta纳米粒度仪测试颗粒粒径。通过对测试结果分析,实施例2和实施例3改性颗粒平均粒径分别为149.5nm和139nm,相较实施例1中未改性颗粒平均粒径降低了20-30nm;而实施例5和6中改性颗粒相较未改性颗粒平均粒径均有增加,增加了10-30 nm。实施例2和实施例3中改性颗粒的粒径降低,说明:不管在油性还是水性环境中,通过合适的表面包裹接枝改性技术都可以有效地阻止溶液中纳米颗粒的团聚。
实施例8
将实施例1-6制备的覆有透明智能隔热涂层的玻璃片,用带加热附件的紫外分光光度计测试涂层透光性,测试波段为0-2500nm。从测试结果,可以知道:实施例1所得VO2涂层的可见光透过率低于65%,且红外光调节率小于15%;实施例2-6所制备涂层的可见光透过率分别为73%、74%、75%、71%和70.5%,红外光调节率分别为17%、16.5%、16.5%、15.5%和15.3%,且其室温红外光阻隔率均大于35%、高温红外阻隔率均大于50%,其中实施例4制备的VO2@TiO2陶瓷涂层光学性能最佳。所述实施例2-6制备的涂层均能够满足建筑玻璃、汽车等交通工具玻璃的光学性能要求。
实施例9
使用实施例1-6制备的覆有透明智能隔热涂层的玻璃与空白裸露玻璃进行隔热模拟试验。在经150W红外灯照射0.5-1h后,空白裸露玻璃内侧温度达到41-42℃,实施例1智能隔热涂层玻璃内侧温度为36-39℃,实施例2油性智能隔热涂层玻璃内侧温度为32-34℃,实施例3水性智能隔热涂层和实施例4陶瓷智能隔热涂层玻璃内侧温度均在31-33℃,实施例5和实施例6智能隔热涂层玻璃内侧温度为35-37℃。这表明:在高于40℃的温度环境下,本发明所制备的油性及水性智能隔热涂层玻璃内外隔热温差均不低于7℃,满足建筑玻璃、汽车玻璃等的隔热要求。
实施例10
按照GB/T 1733-1993及GB/T 9274-1988的规定,对实施例1-6制备的涂层经行耐水性、耐酸性及耐碱性测试。在经168h耐水性测试后,实施例1制备的涂层光学性能未发生变化。而经72h耐酸性和96h耐碱性测试后,实施例1涂层的可见光透过率高于80%、红外光调节率低于5%,说明该涂层已失去智能隔热性能。而实施例2-6所获涂层在经168h的浸泡试验后,涂层外观没有明显变化,其可见光透过率仍大于70%、红外光调节率仍大于15%;试验前后,实施例2-4涂层的可见光透过率与红外光调节率变化值小于1%,而实施例5和实施例6涂层的变化值小于1.5%,可满足建筑玻璃及汽车玻璃等的应用环境要求。
实施例11
按照GB/T 6739-1996《涂膜硬度铅笔测定法》及GB/T 1720-1979《漆膜附着力测定法》,对实施例1-6制备的涂层进行硬度及附着力测试。实施例1-6所制备透明智能隔热涂层的硬度均不低于3H且附着力为0级,其中实施例4所制备涂层的硬度可达到6H。所述实施例制备的涂层硬度和附着力均满足建筑玻璃、汽车等交通工具玻璃表面暴露涂层的应用要求。
实施例12
将实施例4制备的智能隔热涂料喷涂于桥梁、外墙或轨道混凝土表面,经室温固化2h后获得陶瓷智能隔热涂层。涂层厚度为30-50微米,硬度高于6H且附着力为0级。将制备有陶瓷智能隔热涂层的混凝土和无涂层混凝土置于红外灯下照射0.5-1h后,测得有隔热涂层的混凝土表面的温度相较于无涂层混凝土表面低了11°C,这表明陶瓷智能隔热涂层可以有效地隔绝红外辐射,降低温度变化对混凝土伸缩应力的影响,可用于桥梁、外墙及轨道混凝土表面以减少混凝土开裂及拱起问题。同时,该涂层在混凝土表面表现出较好的重涂性。

Claims (7)

1.一种透明智能隔热涂料的制备方法,其特征在于包含如下步骤:
(1)改性二氧化钒纳米颗粒溶液配制:取均匀分散的二氧化钒纳米颗粒浆料0.5-5份与有机钛前驱体0.2-1份混合搅拌,在搅拌过程中加入70-100份混有0-3份抑制剂的稀释溶液以及0.2-1份表面活性剂,反应温度为25-80℃,连续机械搅拌5-8h,静置熟化1-2天,获得二氧化钛壳层包裹的改性二氧化钒纳米颗粒溶液;
(2)智能隔热涂料的配制:取步骤(2)所配制改性二氧化钒纳米颗粒溶液30-70份与聚合物或陶瓷涂料10-20份、分散剂1-2份、增稠剂1-5份、流平剂1-2份、附着力促进剂1-2份及稀释剂20-60份混合,搅拌1-2h,获得智能隔热涂料。
2.根据权利要求1所述透明智能隔热涂料的制备方法,其特征在于所述步骤(1)中二氧化钒纳米粒颗浆料的质量浓度为20%,溶剂为乙醇,浆料中均匀分散的二氧化钒纳米颗粒粒径为30-200nm;有机钛前驱体为钛酸四丁酯或钛酸四异丙酯;抑制剂为乙酰丙酮、二乙醇胺或三乙醇胺;稀释溶液为4-10份去离子水与70-80份有机溶剂的混合液或去离子水,有机溶剂为乙醇、异丙醇、乙二醇、甲醇或乙酸乙酯;表面活性剂为杜邦FS-61、杜邦FS-3100、毕克BYK154和毕克BYK180中的至少一种。
3.根据权利要求1所述透明智能隔热涂料的制备方法,其特征在于所述步骤(2)中聚合物为聚乙烯醇缩丁醛、聚氟乙烯、聚三氟氯乙烯、聚氨基甲酸酯、水性氟碳树脂、水性丙烯酸树脂、水性聚氨酯树脂和水性硅丙乳液中的至少一种;陶瓷涂料为30-40份纳米二氧化硅粉体、2-5份毕克BYK410防沉剂、20-40份水性环氧树脂和10-20份聚氨酯改性环氧固化剂混合搅拌制得;稀释剂为乙醇、异丙醇、甲醇、丙三醇、乙酸乙酯、乙酸丁酯或去离子水;分散剂为聚乙烯吡咯烷酮、毕克BYK162、毕克BYK110和毕克BYK163中的至少一种;增稠剂为聚氨酯增稠剂、聚丙烯酸钠、毕克BYK428、毕克BYK410、羟乙基纤维素、聚乙烯醇和黄原胶中的至少一种;流平剂为毕克BYK333、毕克BYK345、毕克BYK300、毕克BYK306和毕克BYK370中的至少一种;附着力促进剂为毕克BYK-4500、毕克BYK-4510和硅烷偶联剂KH-550中的至少一种。
4.权利要求1-3任一所述方法制得的透明智能隔热涂料。
5.权利要求4所述涂料在制备透明智能隔热涂层中的应用。
6.根据权利要求5所述的应用,其特征在于将涂料涂覆于清洁基底表面,室温放置1-2h使表面固化,即得到高性能的智能隔热涂层;所述基底为玻璃或混凝土;所述涂覆方式为喷涂、浸涂、刷涂或滚涂。
7.权利要求6所述应用制得的透明智能隔热涂层,其特征在于:(1)涂层外观平整光滑、颜色均匀,无气孔、凹陷、凸起及针眼,厚度为1-50微米;(2)涂层铅笔硬度不低于3H、附着力为0级;(3)涂层可见光透过率不低于70%,室温红外光阻隔率不低于30-35%;(4)在环境温度不低于50℃时,涂层可见光透过率基本不变,红外光阻隔率不低于50%,红外光调节率不低于15%;(5)在30-60℃温度环境下,单面涂覆所述透明智能隔热涂层的内外两侧隔热温差不低于7℃;(6)在水、酸性及碱性溶液中浸泡168h,涂层性能无变化。
CN202010239161.1A 2020-03-30 2020-03-30 一种透明智能隔热涂料及其制备方法和应用 Pending CN111675934A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010239161.1A CN111675934A (zh) 2020-03-30 2020-03-30 一种透明智能隔热涂料及其制备方法和应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010239161.1A CN111675934A (zh) 2020-03-30 2020-03-30 一种透明智能隔热涂料及其制备方法和应用

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN111675934A true CN111675934A (zh) 2020-09-18

Family

ID=72451319

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202010239161.1A Pending CN111675934A (zh) 2020-03-30 2020-03-30 一种透明智能隔热涂料及其制备方法和应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN111675934A (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113105765A (zh) * 2021-03-31 2021-07-13 东南大学 一种具有高可见光透过率的智能隔热复合涂层及其制法
CN115991946A (zh) * 2021-10-20 2023-04-21 王海生 一种车用防晒喷剂

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103073943A (zh) * 2012-01-19 2013-05-01 中国科学院上海硅酸盐研究所 一种二氧化钒智能温控涂层
CN103663546A (zh) * 2012-08-31 2014-03-26 中国科学院上海硅酸盐研究所 一种氧化钛包覆氧化钒复合纳微粉体及其制备方法和应用
CN103773223A (zh) * 2014-01-10 2014-05-07 北京航空航天大学 一种核-壳结构的高透明低辐射隔热复合纳米涂料制备方法
CN105712402A (zh) * 2016-03-26 2016-06-29 上海大学 一种锐钛矿氧化钛包覆二氧化钒复合纳微粉体及其制备方法和应用

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103073943A (zh) * 2012-01-19 2013-05-01 中国科学院上海硅酸盐研究所 一种二氧化钒智能温控涂层
CN103663546A (zh) * 2012-08-31 2014-03-26 中国科学院上海硅酸盐研究所 一种氧化钛包覆氧化钒复合纳微粉体及其制备方法和应用
CN103773223A (zh) * 2014-01-10 2014-05-07 北京航空航天大学 一种核-壳结构的高透明低辐射隔热复合纳米涂料制备方法
CN105712402A (zh) * 2016-03-26 2016-06-29 上海大学 一种锐钛矿氧化钛包覆二氧化钒复合纳微粉体及其制备方法和应用

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
夏恒霞: "VO2/TiO2复合功能材料的制备及性能研究", 《中国优秀硕士论文全文数据库工程科技Ⅰ辑》 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113105765A (zh) * 2021-03-31 2021-07-13 东南大学 一种具有高可见光透过率的智能隔热复合涂层及其制法
CN115991946A (zh) * 2021-10-20 2023-04-21 王海生 一种车用防晒喷剂

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN108250928B (zh) 一种含复合金属纳米核颗粒的水性玻璃纳米涂料及制备
CN111303709B (zh) 辐射制冷涂料及其制备方法和应用
CN109321050B (zh) 一种耐候涂液、耐候性汽车玻璃及其制造方法
CN111675934A (zh) 一种透明智能隔热涂料及其制备方法和应用
CN112745726A (zh) 一种高性能有机无机复合热反射防水涂料、制备方法及应用
CN102584024A (zh) 一种高效增透减反玻璃的制备方法
CN113105765B (zh) 一种具有高可见光透过率的智能隔热复合涂层及其制法
CN109231848B (zh) 一种具有热致变色、防雾和自修复功能的复合薄膜及其制备方法
CN104817858A (zh) 一种防雾、自洁纳米材料的制备方法
CN112300648A (zh) 一种透明超疏水涂层及其制备方法
CN101629051A (zh) 一种用于建筑物的彩色混凝土瓦涂料
CN111875337A (zh) 一种无机降温涂层及其制备方法
CN112266666A (zh) 用于空气污染物净化的光催化环保涂料及其制备方法
CN115449294A (zh) 一种辐射制冷高耐候柔性陶瓷涂层体系及其制备方法
CN104310791A (zh) 一种利用空心纳米复合粒子构建自洁减反膜的方法
CN103508681B (zh) 超亲水增透涂层的制备方法及超亲水增透涂层
CN104071988B (zh) 耐磨的长效自清洁的增透涂层的制备方法以及耐磨的长效自清洁的增透涂层
CN113061357B (zh) 一种增透疏水涂层及其制备方法
CN113185802A (zh) 三聚氰胺-甲醛树脂包覆的二氧化钒光热响应复合纳米颗粒及其制备方法
CN114806238B (zh) 一种超亲水耐磨复合增透防雾涂层及其制备方法与应用
CN115365097B (zh) 一种有色被动辐射制冷织物及其制备方法
CN110590264A (zh) 一种光催化改性自清洁装饰砂浆及其制备方法
CN113185859B (zh) 纳米SiO2/TiO2复合材料、基于该复合材料的减反射自清洁涂层及其制备方法
CN109592909A (zh) 一种防紫外线节能玻璃的制备方法
CN111333412B (zh) 一种多孔堇青石及其制备方法和应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20200918

RJ01 Rejection of invention patent application after publication