CN111669974A - 水果涂层 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及用于涂覆水果的组合物。本发明还涉及一种涂覆水果的方法，包括将涂层组合物施用于采收后的所述水果上。本发明还涉及根据所述方法涂覆的水果制品。本发明还涉及一种涂层组合物用于制备下述采后水果制品的用途，与未涂覆所述组合物的水果制品相比，当涂覆所述组合物时，所述采后水果制品具有增强的光泽度和/或失重较慢。

Description

水果涂层
本发明涉及一种用于涂覆水果的组合物。本发明还涉及一种涂覆水果的方法，包括将涂层组合物施用于采收后的所述水果上。本发明还涉及一种根据所述方法涂覆的水果制品。本发明还涉及一种涂层组合物用于制备下述采后水果制品(post-harvest fruititem)的用途，与未涂覆所述组合物的水果制品相比，当涂覆有所述组合物时，所述采后水果制品具有增强的光泽度和/或失重较慢。
背景技术
通常生产和采收水果的地方与消费的地方不同。因此，运输水果通常需要花费相当长的时间进行长距离运输。此外，在许多生产国，特别是在发展中经济体中，采收与最终冷藏和/或消费之间可能要经过很长一段时间。
除其他问题外，水果在长时间的存储和/或运输过程中往往会失重。这对遭受这样的延迟的水果的市场价值产生不利影响，这可能导致重大的经济损失。
先前已经提出了许多用于涂覆水果的涂层，以最小化运输过程中的失重。这样的涂层利用了各种各样的塑料组合物、蜡、脂肪等。
在获得这样的水果涂层时存在很大困难，即可以防止在运输期间涂覆的水果的重量过度损失，且不会损害水果呼吸至适得其反的程度的水果涂层。
在本申请人的WO2017/126956A1中描述了在运输期间，防止涂覆的水果的重量过度损失并且不损害水果制品呼吸的涂层组合物。然而，发明人已经观察到，涂覆的水果在长时间内的质量和外观仍存在改善的空间。
发明内容
第一方面，本发明涉及一种用于涂覆水果的组合物，所述组合物为以水为分散剂的分散液(dispersion)形式并且包含多种分散物质，所述分散物质包含：
A)一种聚合物或多种聚合物的混合物，包括：
A1)水解度为75％-100％的乙烯醇的线性均聚物或共聚物或它们的组合，其中所述乙烯醇聚合物占分散的聚合物总重量的至少50重量％；或
A2)水解度为75％-100％的乙烯醇的线性均聚物或共聚物或它们的组合，以及由单体乙酸乙烯酯(vinyl acetate)和乙烯以及任选地高度支化的羧酸乙烯基酯制备的聚合物；和
B)间隔剂(spacing agent)，其中所述间隔剂存在的量为基于组合物中聚合物的重量计0.001-1.0重量％。
第二方面，本发明涉及一种涂覆水果的方法，包括将组合物施用于采收后的所述水果上，所述组合物为以水为分散剂的分散液形式并且包含多种分散物质，所述分散物质包含：
A)一种聚合物或多种聚合物的混合物，包括：
A1)水解度为75％-100％的乙烯醇的线性均聚物或共聚物或它们的组合，其中所述乙烯醇聚合物占分散的聚合物总重量的至少50重量％；或
A2)水解度为75％-100％的乙烯醇的线性均聚物或共聚物或它们的组合，以及由单体乙酸乙烯酯和乙烯以及任选地高度支化的羧酸乙烯基酯制备的聚合物；和
B)间隔剂，其中所述间隔剂存在的量为基于组合物中聚合物的重量计0.001-1.0重量％。
第三方面，本发明涉及一种水果制品，所述水果制品根据第二方面的方法进行了涂覆。
第四方面，本发明涉及一种组合物用于制备下述采后水果制品的用途，与未涂覆所述组合物的水果制品相比，当涂覆有所述组合物时，所述采后水果制品具有增强的光泽度和/或失重较慢，所述组合物为以水为分散剂的分散液形式且包含多种分散物质，所述分散物质包含：
A)聚合物或聚合物的混合物，包括：
A1)水解度为75％-100％的乙烯醇的线性均聚物或共聚物或它们的组合，其中所述乙烯醇聚合物占分散的聚合物总重量的至少50重量％；或
A2)水解度为75％-100％的乙烯醇的线性均聚物或共聚物或它们的组合，以及由单体乙酸乙烯酯和乙烯以及任选地高度支化的羧酸乙烯基酯制备的聚合物；和
B)间隔剂，其中所述间隔剂存在的量为基于组合物中聚合物的重量计0.001-1.0重量％。
通过施用本发明的涂层组合物，使水果的失重最小化，同时在由运输和/或储存导致的延误过程中，涂覆的水果制品始终具有光滑的外观。因此，如果出现销售延迟，本发明的涂层组合物在涂覆的水果的延长质量和外观方面提供了重要的改进。这对水果的市场价值具有有利的影响。
同时，当由所述组合物制成的涂层应用于水果时，使得涂层内的水果制品的持续代谢和成熟度(maturation)/熟化(ripening)最小化，从而不会对水果的味道产生不利影响。
将涂层组合物施用在水果上，组合物干燥后形成涂层，所述涂层可完全生物降解，并且如果需要，可以容易地用水洗掉，因此，所述涂层实际上起着水果的可去除包装物的作用。
附图说明
图1示出了温育(incubation)30天后橙子的失重图。横轴：处理；纵轴：基于处理前的重量计的失重百分比。
图2示出了温育30天后橙子的光泽度图。横轴：处理；纵轴：基于评分1至7的平均光泽度。
图3示出了温育9天后芒果的失重图。横轴：处理；纵轴：基于处理前的重量计的失重百分比。
图4示出了温育9天后芒果的光泽度图。横轴：处理；纵轴：基于评分1至7的平均光泽度。
图5示出了温育13天后木瓜的失重图。横轴：处理；纵轴：基于处理前的重量计的失重百分比。
图6示出了在涂覆水果制品后第1天的木瓜光泽度图。横轴：处理；纵轴：基于评分1至7的平均光泽度。
图7示出了温育9天后鳄梨(avocado)的失重图。横轴：处理，纵轴：基于处理前的重量计的失重百分比。
图8示出了涂覆水果制品后第9天的鳄梨的光泽度图。横轴：处理；纵轴：基于评分1至8的平均光泽度。
图9示出了涂覆水果制品后第13天的木瓜的BRIX值的图。横轴：处理；纵轴：以Brix°为单位的平均BRIX值。
具体实施方式
本发明提供了一种涂层组合物，其可被施用至采后水果上，以使所述水果的失重最小化，同时经涂覆的水果制品具有光滑外观。
所述涂层组合物为以水为分散剂的分散液形式，并且包含多种分散物质。该多种分散物质包括至少一部分一种聚合物和/或多种聚合物的混合物，以及一部分间隔剂。
所述组合物至少包含乙烯醇的线性均聚物或共聚物。发明人惊奇地发现，在营销延迟期间，使用线性乙烯醇聚合物可使涂覆有所述组合物的水果的光泽度提高和失重减少。
所述组合物中使用的乙烯醇聚合物的分子量优选为至少10,000Da。这种聚合物不能通过水果消费者的消化道膜。这样清洗涂覆的水果不是必需的。
因为发明人已经发现是乙烯醇聚合物的存在赋予了增加光泽度和减少失重的有益效果，因此所述组合物可以包含占分散的聚合物总重量、优选基于所有分散物质的总重量计的至少50重量％的乙烯醇聚合物。
因此，在一个实施方案中，所述组合物为以水为分散剂的分散液形式，并包含多种分散物质，所述分散物质包含：
A1)水解度为75％-100％的乙烯醇的线性均聚物或共聚物或它们的组合，其中所述乙烯醇聚合物占分散的聚合物总重量的至少50重量％；和
B)间隔剂，其中所述间隔剂存在的量为基于组合物中聚合物的重量计0.001-1.0重量％。
在另一个实施方案中，所述组合物为以水为分散剂的分散液形式，并且包含多种分散物质，所述分散物质包含：
A2)水解度为75％-100％的乙烯醇的线性均聚物或共聚物或它们的组合，以及由单体乙酸乙烯酯和乙烯以及任选地高度支化的羧酸乙烯基酯制备的聚合物；和
B)间隔剂，其中所述间隔剂存在的量为基于组合物中聚合物的重量计0.001-1.0重量％。
当与由单体乙酸乙烯酯和乙烯以及任选地高度支化的羧酸乙烯基酯制备的聚合物组合使用时，所述组合物还可包含乙烯醇聚合物，所述乙烯醇聚合物的比例为分散液中分散的聚合物的少于50重量％，和/或为分散液中所有分散物质的少于50重量％。
然而，优选地，无论是将乙烯醇聚合物用作唯一的聚合物还是与其他聚合物组合使用，所述组合物均包含占分散液中分散的聚合物总重量的50重量％以上的乙烯醇聚合物。
所述组合物可以适当地包含占分散的聚合物总重量的至少55重量％的乙烯醇聚合物，例如占分散的聚合物总重量的至少60重量％、至少65重量％、至少75重量％、至少80重量％、至少85重量％、至少90重量％、至少95重量％、至少96重量％、至少97重量％、至少98重量％或至少99重量％，或在这些百分比之间的任意范围。
在一个实施方案中，所述组合物基本上不含除上述聚乙烯醇聚合物以外的其他聚合物。基本上没有其他聚合物是指优选少于聚合物的1重量％。这种组合物在增加光泽度和减少失重方面表现特别好。
所述组合物包含占分散液中所有分散物质总重量的至少50重量％(w/w)的乙烯醇聚合物。所述组合物可以适当地包含占所有分散物质总重量的至少55重量％的乙烯醇聚合物，例如占所有分散物质总重量的至少60重量％、至少65重量％、至少75重量％、至少80重量％、至少85重量％、至少90重量％、至少95重量％、至少96重量％、至少97重量％、至少98重量％或至少99重量％，或这些百分比中任意两个百分比之间的范围。
所述乙烯醇聚合物优选为聚乙烯醇均聚物(PVOH)、乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)或它们的组合。在一个特别优选的实施方案中，所述乙烯醇聚合物为聚乙烯醇均聚物。发明人已经观察到采用基于这些聚合物的组合物涂覆的水果在增加光泽度和减少失重方面的高性能。
在所述组合物中，乙烯醇的均聚物或共聚物，例如所述聚乙烯醇均聚物或乙烯-乙烯醇共聚物，优选是水溶性的，即在正常标准温度下，在20℃和1bar的绝对压力下至少达到其在组合物中的浓度，例如冷水可溶性乙烯醇聚合物。与用不溶性聚合物如冷水不溶性聚乙烯醇聚合物获得的涂层相比，用这种聚合物获得的涂层表现出更好的效果和对水果制品的覆盖更均匀。
具有高水解度的乙烯醇聚合物是特别合适的。因此，在所述组合物中，乙烯醇的均聚物或共聚物例如所述聚乙烯醇均聚物或乙烯-乙烯醇共聚物的合适的水解度为75％-100％，优选为80％-100％，更优选为85％-98％，更优选为87％-98％，例如为88％-98％。非常合适的水解度为85％-100％，优选为85％-99.9％，更优选为7％-99.9％，更优选为87％-99.9％，例如为88％-99.9％。优选地，聚乙烯醇均聚物和乙烯-乙烯醇共聚物的水解度为95％-100％，例如95％-99.9％，例如97％-99.5％。水解是指本领域已知的一般含义，即摩尔水解度，也表示为mol.％。发明人已经观察到，当使用具有相当高水解度的聚合物时，这使得在将涂层施用至水果上时其粘性降低。这是优选的，因为低粘性的涂层具有更高的完整性、更好的外观和更好的保护性包装功能。
所述组合物中的聚合物部分可以是多种聚合物的混合物，所述聚合物是乙烯醇的线性均聚物或共聚物或它们的组合，以及由单体乙酸乙烯酯和乙烯(VAE-共聚物)和任选地高度支化的羧酸乙烯基酯(VAE-三元共聚物)制备的聚合物。如以下实例中所证明的，这种组合物在增加光泽度和减少失重方面也表现良好。乙烯醇聚合物和所述VAE聚合物的合适比例可为10-100:90:0，例如10:90、20:80、30:70、40:60、50:50、60:40、70:30、80:20、90:10、100:0，优选地，乙烯醇聚合物的比例为基于乙烯醇聚合物和VAE聚合物的重量之和计的50％或更多。
如果VAE聚合物由单体乙酸乙烯酯和乙烯制备，则所述聚合物为共聚物。如果VAE聚合物由单体乙酸乙烯酯、乙烯和高度支化的羧酸乙烯基酯制备，则所述聚合物是三元共聚物。高度支化的羧酸包括叔羧酸，所述叔羧酸包括显示出高度支化结构的新酸(新链烷酸)，其中羧基与季碳原子相连，其中R1、R2和R3为烷基。新酸为三烷基乙酸，其包括四取代的α-碳。新酸及其制备例如记载在M.Fefer,Journal of the American Oil Chemists’Society,April 1978,Volume 55,Issue 4,pp A342-A348中。这种酸的实例为新戊酸和新癸酸，例如Momentive Performance Materials或Hexion的叔碳酸(versatic acid)。例如可以使用Momentive Performance Materials或Hexion的叔碳酸(9或10)。选择高度支化的羧酸乙烯基酯以影响乙酸酯可皂化的速率，从而稳定三元共聚物分子。
根据本发明，所述涂层组合物还包含一部分间隔剂。所述间隔剂存在的量为0.001-1.0重量％，基于所述组合物中聚合物的重量计。所述间隔剂的存在对于提供代谢气体扩散所用的通道(空间)是必需的，从而使涂层中的水果制品的持续代谢和成熟度最小化，进而不会对水果的味道产生不利影响。
所述间隔剂存在的量为基于所述组合物中聚合物的重量计0.001-1.0重量％，例如为基于所述组合物中聚合物的重量计0.005-0.9重量％。合适的间隔剂的量可以为基于所述组合物中聚合物的重量计0.005-0.75重量％、0.005-0.5重量％、0.01-0.9重量％、0.01-0.75重量％或0.01-0.5重量％。特别有用的组合物可以包含基于所述组合物中聚合物的重量计0.1-0.5重量％的间隔剂。在这些浓度下，确保了涂层内水果制品的持续代谢和成熟度最小化，从而不会对水果的味道产生不利影响，而另一方面实现了光泽度增加和失重减少。在所述组合物中具有这些浓度的间隔剂的另一优点是，即使在相对湿度较高的区域中，涂层也保持完整。当将涂层施用于水果上时，这些低浓度的间隔剂还有助于降低涂层的粘性。
优选地，所述间隔剂为多元醇，例如二醇或三醇。与本领域中描述的其他间隔剂例如淀粉相比，所述组合物中包含多元醇降低了涂层的粘性。另外，大量淀粉会增加渗透性，从而不会降低失重。因此，优选的是，所述组合物基本上不包含淀粉，并且如果存在的话，其存在的量比组合物中存在的多元醇的量小至少10倍，优选100倍，优选1000倍。合适的多元醇包括二醇类(glycols)和聚醚。合适的多元醇可以选自甘油、山梨醇、丙二醇、聚乙二醇(聚环氧乙烷)或其混合物。优选地，所述间隔剂为甘油。甘油存在的量可以为基于所述组合物中聚合物的重量计0.001-1.0重量％，例如基于所述组合物中聚合物的重量计0.005-0.9重量％。合适的甘油量可以为基于所述组合物中聚合物的重量计0.005-0.75重量％、0.005-0.5重量％、0.01-0.9重量％、0.01-0.75重量％或0.01-0.5重量％。特别有用的组合物可包含基于所述组合物中聚合物的重量计的0.1-0.5重量％的甘油。甘油的浓度为基于所述组合物中聚合物的重量计0.01-1.0重量％、例如0.01-0.9重量％时获得最佳效果。在这些浓度下，确保了涂层内水果制品的持续代谢和成熟度最小化，因此水果的味道不会受到不利影响。另一方面，实现了光泽度增加和失重减少。在组合物中具有这些浓度的甘油的另一个优点是，即使在相对湿度较高的条件下，涂层也保持完整。当将涂层施用于水果时，这些低浓度的甘油也有助于降低涂层的粘性。
除了上述聚合物部分和间隔剂部分之外，所述涂层组合物还可包含其他分散物质。这种其他分散物质包括生物活性剂、养分、肥料、微量元素、乳化剂、表面活性剂、消泡剂、天然树脂、天然聚合物、生物聚合物、糖、脂肪酸、脂肪酸酯、单/二/三甘油酯、蔗糖酯、蜡、pH调节剂、抗氧化剂、洗涤剂等。优选地，所述组合物包含基于所述组合物的重量(干重)计少于50重量％的其他分散物质，优选少于10重量％，或少于5重量％，例如为1重量％、2重量％、3重量％或4重量％或更少。进一步优选的是，所述组合物包含基于所述组合物的重量(分散液的重量)计少于50重量％的其他分散物质，优选少于10重量％，或少于5重量％，例如为1重量％、2重量％、3重量％或4重量％或更少。
在一个特别优选的实施方案中，所述组合物是聚乙烯醇均聚物和甘油以及占分散液的体积少于10重量％的其他分散物质在水中的分散液。优选地，以分散液的体积计，该组合物包含不太优选少于5重量％的其他分散物质，例如1、2、3或4重量％或更少。优选地，其他分散物质的重量小于聚乙烯醇聚合物的重量。
生物活性剂可以选自乙烯氧化剂或中和剂、抗生素、杀菌剂、稳定剂、抗寄生虫病药(anti-parasitics)、抗感染药(anti-infection means)、其他生物活性化合物、控制生物活性分子的化合物、有用的细菌、有用的真菌、有用的酶、紫外线稳定剂、紫外线阻滞剂等。此类生物活性剂可以选自任何可用的和合适的生物活性剂。为了在采后水果(post-harvest fruit)的储存期间进一步改善条件，并为了进一步保持健康、外观，以维持以后的商业用途中的商业价值，可以使用这种生物活性剂。优选地，所述生物活性剂不构成健康或环境风险。优选地，一种或多种生物活性剂的用量少于所述涂层组合物中聚合物重量的5％。出于实用目的，所述生物活性剂优选为水溶性的，但是可以例如通过使用载体或封装(encapsulation)制备成水溶性的其他生物活性剂也是可行的。在其他情况下，可以添加乳化剂。如果所述涂层组合物中包含一种或多种农作物保护剂，那么涂层将通过减慢在施用涂层之前已经存在的孢子的发展，进而降低感染的风险。由于被包裹的农作物保护剂缓慢而持续地释放，因此该涂层在较长时间内对新沉积的可能有害的微生物形成了障碍。
根据DIN 53015/JIS K 6726，分散液组合物的粘度的典型值是为3-55mPas(根据Hoeppler落球法测定，在20℃下使用4wt％的溶液)，但超出此范围的粘度值也可能适用。优选地，粘度值不太高，即优选低于30，因为这有助于处理根据本发明使用的组合物。本申请中的粘度值是指根据DIN 53015/JIS K 6726在20℃下对4％的聚合物水溶液测定的粘度。
对于聚乙烯醇均聚物，优选粘度低于11.5，例如3.0-9.0。合适的示例性聚乙烯醇均聚物的粘度例如可以为3.2-3.8或9.0-11.0。
对于乙烯-乙烯醇共聚物，优选粘度低于30，例如3-30。合适的示例性聚乙烯醇均聚物的粘度例如可为25-30或12.0-16.0或3.6-4.4。
优选地，聚乙烯醇均聚物的粘度低于11.5，例如3.0-9.0，并且水解度为95％-100％，例如95％-99.9％，例如97％-99.5％。聚乙烯醇均聚物的合适实例的粘度为3.2-3.8且水解度为98.0-99.0，或者粘度为9.0-11.0且水解度为98.0-98.8。
优选地，乙烯-乙烯醇共聚物的粘度低于30，例如3-30，且水解度为95％-100％，例如95％-99.9％，例如97％-99.5％。乙烯-乙烯醇共聚物的合适的实例的粘度为25-30且水解度为97.0-99.0，或者粘度为12.0-16.0且水解度为99.0-99.5，或者粘度为3.6-4.4且水解度为98.0-99.0。粘度和水解度的这些组合使得在将涂层施用于水果时在降低涂层的粘性、易于加工以及涂覆的水果制品的最小失重之间达到最佳平衡。
根据本发明使用的涂层组合物可包含占所述组合物体积的0.3-25重量％的聚合物部分。优选地，本发明的组合物包含的聚合物的量为所述组合物体积的1.5-20重量％，例如占所述组合物的体积的3.0-20重量％，更优选占所述组合物体积的5-15重量％。
第二方面，本发明涉及一种涂覆水果的方法，包括将上述涂层组合物施用到采后水果制品上。在这方面，本发明在第三方面还涉及一种根据该方法涂覆的水果制品。
所述水果制品优选选自香蕉、芒果、甜瓜(melon)、柑橘类水果、木瓜、荔枝、橙子(orange)、苹果、杏、鳄梨、香蕉、哈密瓜(cantaloupe)、无花果、番石榴、猕猴桃、油桃、桃子、梨、柿子、李子和西红柿。
对于具有低水含量的浓缩组合物，在使用前将组合物稀释。
所述方法产生的涂层厚度可为0.3-25μm，优选1.5-20μm。这可以在单个涂覆步骤中实现。这样的厚度可以通过分别将水果浸入聚合物浓度为0.3-25重量/体积％或1.5-20重量/体积％的组合物中来实现。厚度为1.5-10μm的涂层是特别优选的，因为这提供了涂覆的水果制品的最小失重，同时水果制品具有光滑的外观。非常令人惊奇的是，尽管现有技术的涂层经常需要高涂层厚度以防止非常无光泽的外观，但是使用本发明的涂层组合物可以用厚度为15μm及以下的薄涂层获得高度光滑的水果制品。这节省了材料，并且还使得能够在一个步骤中施加合适的涂层，而无需施加多层。
也可以施加多个涂覆步骤，例如分两个步骤。在这种情况下，第一涂覆步骤产生底层(primer layer)，第二步骤产生“修整(finishing)”层。然而，出于效率的考虑，优选以单个步骤进行涂覆。
本发明的涂层组合物的分散液可以直接一次或多次施用于水果制品上。优选地，施用分散液一次。可以通过多种技术来施加涂层分散液，优选通过喷涂或浸没而不是通过刷涂。当所使用的涂层分散液具有高粘度时，优选使用分散液的稀释液来施用分散液，而对于低粘度的聚合物分散液，优选使用喷雾/浸渍技术。施用后干燥涂层。在形成涂层的过程中，涂层组合物的聚合物发生螯合、交联和其他网络化反应。
将本发明的涂层组合物的分散液直接施用于水果制品上。因此，施用到水果上的涂层可以被视为直接施用到水果皮上的包装材料。将所述组合物至少施用于水果皮上，但是也将该组合物施用于水果茎/和或其破裂的表面上，这不会损害光泽和重量稳定性。
考虑到环境问题，即使仅以非常慢的速率，所述涂层也优选是水溶性的。因此，涂层实际上起到了水果的可去除包装物的作用。此外，由此，例如在使用所述涂层后，细菌会更快、更容易地将涂层分解成无害产品，即二氧化碳和水。在本发明的组合物中，间隔剂与聚合物的比例确保了在相对湿度较高的情况下的耐水性与在直接浸入水中更长时间的情况下的水溶性之间的平衡。
本发明第四方面涉及上述组合物用于制备下述采后水果制品的用途，与未涂覆本发明第一方面和第二方面所述的组合物的水果制品相比，当涂覆有所述组合物时所述采后水果制品具有增强的光泽度和/或失重较慢，优选地，用于制备下述采后水果制品，与未涂覆所述组合物的水果制品相比，当涂覆有所述组合物时所述采后水果制品具有增强的光泽度和失重较慢的组合特性。
以下实施例旨在说明而非限制本发明。
实施例
实施例1：橙子
为了测试用本发明的各种组合物涂覆采后橙子的效果，将水果用以下组合物涂覆：
1)5重量/体积％的乙烯和乙酸乙烯酯的共聚物(VAE)的溶液，其中以基于聚合物的重量计0.01重量％、0.1重量％和1重量％的浓度添加甘油。这些组合物在下表1-4中以“VAE，0.01％甘油”、“VAE，0.1％甘油”和“VAE，1％甘油”表示。
2)7.5％重量/体积的聚乙烯醇的均聚物(PVOH)的溶液，其中以基于聚合物的重量计0.01重量％、0.1重量％和1重量％的浓度添加甘油。这些组合物在下表1-4中以“PVOH，0.01％甘油”、“PVOH，0.1％甘油”和“PVOH，1％甘油”表示。
3)3.75重量/体积％的聚乙烯醇均聚物(PVOH)和2.5重量/体积％的乙烯与乙酸乙烯酯的共聚物(VAE)的溶液，其中以基于所述组合物中聚合物的重量计0.01重量％、0.1重量％和1重量％的浓度添加甘油。这些组合物在下表1-4中以“PVOH，0.01％甘油”、“PVOH，0.1％甘油”和“PVOH，1％甘油”表示。在该实施例中，将Kuraray的POVAL 6-88((POVALTM)，粘度～6，水解度～88mol％)用作PVOH。通过将已知重量的橙子浸入上述组合物中的一种来施用涂层，得到厚度为5-7.5μm的层。对照橙子未进行涂覆。
在温育30天后，再次测定橙子的重量，并由进行相同处理的13个橙子的组计算出施用涂层30天后每个橙子的平均失重。
将水果在室温下于相对湿度为40％-50％的条件下温育。
还测定了光泽度。这由测试小组完成。根据1-7的评分评估光泽度。为了可靠起见，将橙子随机化，并且未告知测试小组的志愿者橙子经过的处理。
结果示于表1。
表1：使用各种涂层30天后的失重和光泽度：橙子
Figure BDA0002559412400000111
Figure BDA0002559412400000121
表1的结果显示在图1和图2中。图1表明，与未处理的橙子和用不包含PVOH的聚合物组合物处理的橙子相比，当将根据本发明的包含PVOH的组合物施用于橙子时，橙子的失重显著降低。低失重是期望的，因为水果制品通常基于重量进行交易，而失重的减少意味着水果在运输和储存过程中的市场价值的“通货膨胀(inflation)”减少。
此外，图2表明，与未处理的橙子和用不包含PVOH的聚合物组合物处理的橙子相比，当将根据本发明的包含PVOH的组合物施用于橙子时，可以显著提高橙子的光泽度。如果使用的是基于PVOH和甘油的组合物而没有其他聚合物(“PVOH，0.01％甘油”、“PVOH，0.1％甘油”、“PVOH，1％甘油”)，这种光泽度的增加最为明显。少量的甘油(0.01％)可获得最佳的光泽度效果。
实施例2：芒果
通过将已知重量的芒果浸入实施例1中所述的上述组合物中的一种中，从而得到了5-7.5μm的层厚度，以对芒果也进行实施例1中所述的测试。对照芒果没有进行涂覆。使用与实施例1相同的条件，除非另有说明。
在温育9天后，再次测定芒果的重量，并由经过相同处理的一组6个芒果计算出施用涂层9天后的各芒果的平均失重。按照实施例1所述的方法评估光泽度。结果示于表3。
表2：使用各种涂层9天后的失重和光泽度：芒果
组合物 9天后的失重(％) 光泽度(第9天)
未处理 2.25 1.94
VAE，0.01％甘油 2.25 1.17
VAE，0.1％甘油 2.08 1.17
VAE，1％甘油 2.22 1.33
PVOH，0.01％甘油 1.88 6.17
PVOH，0.1％甘油 1.79 4.83
PVOH，1％甘油 1.94 5.67
VAE+PVOH，0.01％甘油 1.82 3.83
VAE+PVOH，0.1％甘油 1.90 4.50
VAE+PVOH，1％甘油 1.84 3.67
表2的结果显示在图3和图4中。
图3表明，与未处理的芒果和用不包含PVOH的聚合物组合物处理的芒果相比，当将根据本发明的含PVOH的组合物施用于芒果时，芒果的失重显著降低。
此外，图4表明，与未处理的芒果和用不包含PVOH的聚合物组合物处理的芒果相比，当将根据本发明的含PVOH的组合物施用于芒果时，芒果的光泽度显著增加。如果使用的是基于PVOH和甘油的组合物而没有其他聚合物(“PVOH，0.01％甘油”、“PVOH，0.1％甘油”、“PVOH，1％甘油”)，这种光泽度增加最为明显。少量的甘油(0.01％)可获得最佳的光泽度效果。
实施例3：木瓜
通过将已知重量的木瓜浸入实施例1中所述的上述组合物中的一种中，从而得到了5-7.5μm的层厚度，以对木瓜也进行实施例1中所述的测试。对照木瓜没有进行涂覆。使用与实施例1相同的条件，除非另有说明。
在温育13天后，再次测定木瓜的重量，并由经过相同处理的一组6个木瓜计算出施用涂层13天后的各木瓜的平均失重。也按照实施例1所述的方法评估光泽度，在这种情况下，评估在施用涂层后第一天的光泽度。结果示于表3。
表3：使用各种涂层13天后的失重和光泽度：木瓜
组合物 13天后的失重(％) 光泽度(第1天)
未处理 29.16 1.00
VAE，0.01％甘油 21.91 1.50
VAE，0.1％甘油 22.22 1.50
VAE，1％甘油 21.86 1.25
PVOH，0.01％甘油 14.27 5.25
PVOH，0.1％甘油 15.64 6.00
PVOH，1％甘油 15.90 5.50
VAE+PVOH，0.01％甘油 16.85 2.25
VAE+PVOH，0.1％甘油 18.52 1.75
VAE+PVOH，1％甘油 19.60 3.00
表3的结果显示在图5和图6中。
图5表明，与未处理的木瓜和用不包含PVOH的聚合物组合物处理的木瓜相比，当将根据本发明的含PVOH的组合物施用于木瓜时，木瓜的失重显著降低。如果使用的是基于PVOH和甘油的组合物而没有其他聚合物(“PVOH，0.01％甘油”、“PVOH，0.1％甘油”、“PVOH，1％甘油”)，这种失重减少最为明显。
此外，图6表明，与未处理的木瓜和用不包含PVOH的聚合物组合物处理的木瓜相比，当将根据本发明的含PVOH的组合物施用于木瓜时，木瓜的光泽度显著增加。如果使用的是基于PVOH和甘油的组合物而没有其他聚合物(“PVOH，0.01％甘油”、“PVOH，0.1％甘油”、“PVOH，1％甘油”)，这种光泽度增加最为明显。
实施例4：鳄梨
通过将已知重量的鳄梨浸入实施例1中所述的上述组合物中的一种中，从而得到了5-7.5μm的层厚度，以对鳄梨也进行实施例1中所述的测试。对照鳄梨没有进行涂覆。使用与实施例1相同的条件，除非另有说明。
在温育9天后，再次测定鳄梨的重量，并由经过相同处理的一组6个鳄梨计算出施用涂层后第9天的各鳄梨的平均失重。也按照实施例1所述的方法评估光泽度，在这种情况下，评估在施用涂层后第9天的光泽度。结果示于表4。
表4：使用各种涂层9天后的失重和光泽度：鳄梨
组合物 9天后的失重(％) 光泽度(第9天)
未处理 2.81 2.67
VAE，0.01％甘油 1.99 3.00
VAE，0.1％甘油 1.98 3.20
VAE，1％甘油 2.32 3.40
PVOH，0.01％甘油 1.57 7.40
PVOH，0.1％甘油 1.44 6.60
PVOH，1％甘油 1.75 7.80
VAE+PVOH，0.01％甘油 1.50 5.60
VAE+PVOH，0.1％甘油 1.49 6.40
VAE+PVOH，1％甘油 1.58 6.00
表4的结果显示在图7和图8中。
图7表明，与未处理的鳄梨和用不包含PVOH的聚合物组合物处理的鳄梨相比，当将根据本发明的含PVOH的组合物施用于鳄梨时，鳄梨的失重显著降低。
此外，图8表明，与未处理的鳄梨和用不包含PVOH的聚合物组合物处理的鳄梨相比，当将根据本发明的含PVOH的组合物施用于鳄梨时，鳄梨的光泽度显著增加。如果使用的是基于PVOH和甘油的组合物而没有其他聚合物(“PVOH，0.01％甘油”、“PVOH，0.1％甘油”、“PVOH，1％甘油”)，这种光泽度增加最为明显。
实施例5
水果也经过了BRIX测试。白利糖度(BRIX scale)是水果糖含量的量度。它反映了汁液中的固体含量，其中包括糖、有价值的矿物质和微量元素。较高的BRIX表明更好的风味和更好的营养价值。用折光仪测定BRIX值。
对实施例3的木瓜进行BRIX测试，其结果示于图9。由图9可知，“开始”时，即在处理之前，木瓜的平均BRIX刚好高于11Brix°。对木瓜进行上述实施例1和3的各种处理13天后，测定木瓜的BRIX值。从图9可以清楚地看出，不管如何处理，Brix值都随时间增加，这表明在温育期间味道和风味的成熟度和发展。
实施例6
通过使用表5中列出的聚合物来测试粘度和水解度对芒果失重的影响。粘度是指根据DIN 53015/JIS K 6726在20℃下对4％的聚合物水溶液测定的粘度。聚合物获自Kuraray(POVALTM)。
表5：不同粘度和水解度的聚合物
聚合物 粘度[mPA.s]<sup>1</sup> 水解度[mol.％]
PVOH(Poval3-98)-聚合物I 3.2-3.8 98.0-99.0
PVOH(Poval10-98)-聚合物II 9.0-11.0 98.0-98.8
PVOH(Poval13-88)-聚合物III 11.5-14.5 86.7-88.7
将表5中列出的聚合物用于3种涂层组合物，聚合物的浓度为基于组合物的重量计3.5重量％。间隔剂甘油以基于组合物中聚合物的重量计0.1重量％的浓度使用。含有聚合物I的组合物称为组合物A，含有聚合物II的组合物称为组合物B，含有聚合物III的组合物称为组合物C。对于每种组合物，按照实施例1所述的方法涂覆8个芒果，在室温下温育25天后，确定了每个测试条件下8个芒果的平均失重。温育第一天的芒果的平均重量作为参考。表6示出了相对失重，其中最高平均失重归一化为1。
表6：几种基于PVOH的组合物的相对失重
Figure BDA0002559412400000161
Figure BDA0002559412400000171
表6表明，在甘油的浓度为基于组合物中聚合物的重量计0.1wt.％时，采用包含具有高水解度且低粘度的聚合物的组合物的失重减少最显著。
实施例7
为了测试用本发明的各种组合物涂覆采后芒果的效果，用表7所列的基于乙烯-乙烯醇(EVOH)共聚物的组合物涂覆芒果。粘度是指根据DIN 53015/JIS K 6726在20℃下对4％的聚合物水溶液测定的粘度。聚合物获自Kuraray(EXCEVALTM)。
表7：不同EVOH聚合物(芒果)
聚合物 粘度[mPA.s]<sup>1</sup> 水解度[mol.％]
EVOH(RS-2117)-聚合物IV 25-30 98.0-99.0
EVOH(HR-3010)-聚合物V 12.0-16.0 98.0-98.8
EVOH(AQ-4104)-聚合物VI 11.5-14.5 86.7-88.7
组合物如下。在第一组合物(组合物D)中，以基于组合物的重量计1wt.％的浓度使用聚合物IV。在第二组合物(组合物E)中，以基于组合物的重量计3wt.％的浓度使用聚合物V。在第三组合物(组合物F)中，以基于组合物的重量计5wt.％的浓度使用聚合物VI。所有组合物均还包含甘油形式的间隔剂，其浓度为基于组合物中的聚合物的重量计0.01wt.％。根据实施例1所述的方法对芒果进行涂覆，并在室温下温育14天后测定失重。将未涂覆的芒果作为对照。在室温下温育14天后，确定了每种测试条件下的7个芒果的平均失重。温育第一天的芒果的平均重量作为参考。结果示于表8。
表8涂覆基于EVOH的组合物的芒果的失重
Figure BDA0002559412400000181
表8表明，与未处理的芒果相比，当将根据本发明的含EVOH的组合物施用于芒果时，芒果的失重减少。
实施例8
为了测试用本发明的各种组合物涂覆采后橙子的效果，用实施例7中所述的组合物D、E和F涂覆水果。按照实施例1中所述的方法涂覆橙子，并在室温下温育21天后测定失重。将未进行涂覆的芒果作为对照。在室温下温育21天后，确定了每种测试条件下的9个芒果的平均失重。温育第一天的芒果的平均重量作为参考。结果示于表9。
表9：涂覆基于EVOH的组合物的橙子的失重
％失重
对照 12.74
组合物D 10.64
组合物E 10.91
组合物F 9.78
表9表明，与未处理的橙子相比，当将根据本发明的含EVOH的组合物施用于橙子时，橙子的失重减少。
实施例9
测试了多种间隔剂对芒果失重的影响。为此，用浓度为基于组合物的重量计3.5wt.％的PVOH(Kuraray(POVALTM)的POVAL 6-88，粘度～6，水解度～88mol.％)制备组合物。间隔剂的使用浓度为基于组合物中聚合物的重量计0.01wt.％和0.1wt.％。含有基于聚合物的重量计3.5wt.％的POVAL 6-88且不添加间隔剂的组合物作为对照。根据实施例1所述的方法对芒果进行涂覆，并且在室温下温育9天后，确定了每个测试条件下的7个芒果的平均失重百分比。结果示于下面的表10中，该表示出了温育9天后基于7个芒果的平均重量的失重百分比。
表10：使用不同间隔剂的芒果的失重
间隔剂→ 对照 甘油 山梨醇 丙二醇
间隔剂浓度↓
未添加间隔剂(对照) 7.27％ n.a. n.a. n.a.
0.01wt.％间隔剂 n.a. 6.00％ 6.48％ 6.79％
0.1wt.％间隔剂 n.a. 6.59％ 7.22％ 6.81％
表10表明，与用无间隔剂的组合物涂覆的芒果相比，涂层中间隔剂甘油、山梨醇或丙二醇的存在对芒果的失重具有有利影响。与涂覆有无间隔剂的组合物的芒果(7.27％)相比，包含这些间隔剂中的任一种会使芒果的失重减少(6.0％-7.22％)。
以上实施例表明，根据本发明，如果用权利要求中限定的组合物涂覆所述水果，则水果的失重显著减少，同时光泽度得到改善。当使用这样的组合物，即其中组合物是聚乙烯醇均聚物和间隔剂的水性分散液且无需其它分散物质时，光泽度改善效果最佳。

Claims (16)

1.一种用于涂覆水果的组合物，所述组合物为以水为分散剂的分散液形式，并且包含多种分散物质，所述分散物质包含：
A)一种聚合物或多种聚合物的混合物，包括
A1)水解度为75％-100％的乙烯醇的线性均聚物或共聚物或它们的组合，其中所述乙烯醇聚合物占分散的聚合物总重量的至少50重量％；或
A2)水解度为75％-100％的乙烯醇的线性均聚物或共聚物或它们的组合，以及由单体乙酸乙烯酯和乙烯以及任选地高度支化的羧酸乙烯基酯制备的聚合物；和
B)间隔剂，其中所述间隔剂存在的量为基于组合物中聚合物的重量计0.001-0.9重量％。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中乙烯醇聚合物为聚乙烯醇均聚物、乙烯-乙烯醇共聚物或它们的组合。
3.根据权利要求1所述的组合物，其中乙烯醇聚合物为聚乙烯醇均聚物。
4.根据权利要求1-3中任一项所述的组合物，其中所述乙烯醇的均聚物和/或共聚物的水解度为85％-100％，例如95％-99.9％，例如97％-99.5％或85％-98％或88％-98％。
5.根据权利要求1-4中任一项所述的组合物，其中
聚乙烯醇均聚物的粘度低于11.5，且水解度为95％-100％；和/或其中乙烯-乙烯醇共聚物的粘度低于30，且水解度为95％-100％。
6.根据权利要求1-5中任一项所述的组合物，其中存在于组合物中的所述间隔剂的量为0.1-0.5重量％，基于组合物中聚合物的重量计。
7.根据权利要求1-6中任一项所述的组合物，其中所述间隔剂为多元醇，例如为选自甘油、山梨醇、丙二醇、聚乙二醇或它们的混合物的多元醇，优选为甘油。
8.根据权利要求1-7中任一项所述的组合物，其中所述乙烯醇聚合物占至少50重量％，基于分散的聚合物的总重量计，优选基于所有分散物质的总重量计。
9.根据权利要求1-8中任一项所述的组合物，其中所述组合物基本上不含其他聚合物。
10.根据权利要求1-9中任一项所述的组合物，其中所述组合物包含少于10重量％的其他分散物质，基于组合物的体积计。
11.根据权利要求1-10中任一项所述的组合物，其中所述组合物为聚乙烯醇均聚物、甘油和少于10％重量的其他分散物质在水中的分散液。
12.一种涂覆水果的方法，包括将组合物施用于采收后的所述水果上，所述组合物为以水为分散剂的分散液形式，并且包含多种分散物质，所述分散物质包含：
A)一种聚合物或多种聚合物的混合物，包括
A1)水解度为75％-100％的乙烯醇的线性均聚物或共聚物或它们的组合，其中所述乙烯醇聚合物占分散的聚合物总重量的至少50重量％；或
A2)水解度为75％-100％的乙烯醇的线性均聚物或共聚物或它们的组合，以及由单体乙酸乙烯酯和乙烯以及任选地高度支化的羧酸乙烯基酯制备的聚合物；和
B)间隔剂，其中所述间隔剂的存在量为基于组合物中聚合物的重量计0.001-1.0重量％。
13.一种水果制品，其根据权利要求12所述的方法进行涂覆。
14.一种组合物用于制备下述采后水果制品的用途，与未涂覆所述组合物的水果制品相比，当涂覆有所述组合物时，所述采后水果制品具有增强的光泽度和/或失重较慢，所述组合物为以水为分散剂的分散液形式，并且包含多种分散物质，所述分散物质包含：
A)一种聚合物或多种聚合物的混合物，其为
A1)水解度为75％-100％的乙烯醇的线性均聚物或共聚物或它们的组合，其中所述乙烯醇聚合物占分散的聚合物总重量的至少50重量％；或
A2)水解度为75％-100％的乙烯醇的线性均聚物或共聚物或它们的组合，以及由单体乙酸乙烯酯和乙烯以及任选地高度支化的羧酸乙烯基酯制备的聚合物；和
B)间隔剂，其中所述间隔剂存在的量为基于组合物中聚合物的重量计0.001-1.0重量％。
15.根据权利要求14所述的用途，用于制备下述采后水果制品，与未涂覆所述组合物的水果制品相比，所述采后水果制品具有增强的光泽度和失重较慢的组合特性。
16.根据权利要求12所述的方法或根据权利要求14或15所述的用途，其中所述组合物为如权利要求1-11中任一项所限定的组合物。
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