CN111642633A - 碱式氯化铜微球及其制备方法、以及饲料添加剂 - Google Patents

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Abstract

本发明公开一种碱式氯化铜微球及其制备方法、以及饲料添加剂，所述碱式氯化铜微球的制备方法包括以下步骤：将碱性物质加入到魔芋葡甘露聚糖的水溶液中形成A液；将氯化铜溶解于乙醇溶液中形成B液；在20～40℃下，将所述A液滴加至所述B液，搅拌使反应形成微球混合物；分离所述微球混合物，并对分离得到的固体物进行洗涤干燥，得到碱式氯化铜微球。本发明制得的碱式氯化铜微球由多根碱式氯化铜纳米线团簇形成球体，粒径为1.0～3.0μm，相较普通的球状，具有更高的孔隙率和更大的比表面积，从而增大了与消化液的接触面积，被用作饲料铜源时，在胃肠道中更易于溶解，进一步提高了其生物利用度且不会加速氧化维生素和抗生素，且具有较高的纯度。

Description

碱式氯化铜微球及其制备方法、以及饲料添加剂
技术领域
本发明涉及饲料技术领域，特别涉及一种碱式氯化铜微球及其制备方法、以及饲料添加剂。
背景技术
铜是禽畜必需的微量元素之一，它参与动物体内血红素的合成、红细胞的成熟、成骨过程、毛发和皮肤的色素沉着及角质化过程，在动物体内作为几种重要酶的成分而发挥作用。目前常用的铜源为硫酸铜，但硫酸铜水溶性高、氧化作用强且吸收利用率低，高剂量添加到饲料中时，容易引发铜中毒，且随着粪便大量排放的铜还会对环境造成污染。
发明内容
本发明的主要目的是提出一种碱式氯化铜微球及其制备方法、以及饲料添加剂，旨在制备一种线团状的碱式氯化铜微球，该碱式氯化铜微球作为饲料铜源，解决了硫酸铜铜源容易导致铜中毒和铜污染的问题。
为实现上述目的，本发明提出一种碱式氯化铜微球，所述碱式氯化铜微球包括多根碱式氯化铜纳米线，多根所述碱式氯化铜纳米线团簇形成球体。
可选地，所述球体的直径为1～3μm；和/或，
所述碱式氯化铜纳米线的直径为8～15nm。
为实现上述目的，本发明还提出一种碱式氯化铜微球的制备方法，用于制备如上所述的碱式氯化铜微球，所述碱式氯化铜微球的制备方法包括以下步骤：
将碱性物质加入到魔芋葡甘露聚糖的水溶液中形成A液；
将氯化铜溶解于乙醇溶液中形成B液；
在20～40℃下，将所述A液滴加至所述B液，搅拌使反应形成微球混合物；
分离所述微球混合物，并对分离得到的固体物进行洗涤干燥，得到碱式氯化铜微球。
可选地，所述将碱性物质加入到魔芋葡甘露聚糖的水溶液中形成A液的步骤中，所述魔芋葡甘露聚糖的水溶液的质量浓度为2％～3％；和/或，
所述将氯化铜溶解于乙醇溶液中形成B液的步骤中，所述B液中所述乙醇溶液的体积分数为95％。
可选地，所述将碱性物质加入到魔芋葡甘露聚糖的水溶液中形成A液的步骤中，所述碱性物质包括氢氧化钠。
可选地，所述在20～40℃下，将所述A液滴加至所述B液，搅拌使反应形成微球混合物的步骤中，所述氯化铜和所述碱性物质的摩尔比为2:2.95～3.00。
可选地，所述将碱性物质加入到魔芋葡甘露聚糖的水溶液中形成A液的步骤中，所述A液的浓度为0.4～0.6mol/L。
可选地，所述将氯化铜溶解于乙醇溶液中形成B液的步骤中，所述B液的浓度为1.8～2.2mol/L。
可选地，所述在20～40℃下，将所述A液滴加至所述B液，搅拌使反应形成微球混合物的步骤包括：
在20～40℃、搅拌条件下，于50～60min内将所述A液滴加至所述B液中，反应60～90min，得到微球混合物。
此外，本发明还提出一种饲料添加剂，所述饲料添加剂包括由如上文所述的碱式氯化铜微球的制备方法制得的碱式氯化铜微球。
本发明技术方案中，提供了一种由碱式氯化铜纳米线团簇形成的碱式氯化铜微球，由于碱式氯化铜微球不溶于水却易于被胃肠道消化吸收，且不会加速氧化维生素和抗生素，被用作饲料铜源时，具有生物利用度高、安全性强、环境污染小的优点；同时，该碱式氯化铜微球呈线团状，具有更高的孔隙率和更大的比表面积，从而增大了与消化液的接触面积，使得其在胃肠道中更易于溶解，进一步提高了其生物利用度。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅为本发明的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他相关的附图。
图1为本发明提出的碱式氯化铜微球的制备方法的一实施例的流程示意图；
图2为实施例1制得的产物的XRD图；
图3为实施例1制得的产物的SEM图；
图4为对比例1制得的产物的SEM图；
图5为对比例2制得的产物的SEM图。
本发明目的的实现、功能特点及优点将结合实施例，参照附图做进一步说明。
具体实施方式
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述。显然，所描述的实施例仅仅是本发明的一部分实施例，而不是全部的实施例。
需要说明的是，实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市售购买获得的常规产品。另外，全文中出现的“和/或”的含义，包括三个并列的方案，以“A和/或B”为例，包括A方案、或B方案、或A和B同时满足的方案。此外，各个实施例之间的技术方案可以相互结合，但是必须是以本领域普通技术人员能够实现为基础，当技术方案的结合出现相互矛盾或无法实现时应当认为这种技术方案的结合不存在，也不在本发明要求的保护范围之内。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
铜是禽畜必需的微量元素之一，它参与动物体内血红素的合成、红细胞的成熟、成骨过程、毛发和皮肤的色素沉着及角质化过程，在动物体内作为几种重要酶的成分而发挥作用。目前常用的铜源为硫酸铜，但硫酸铜水溶性高、氧化作用强且吸收利用率低，高剂量添加到饲料中时，容易引发铜中毒，且随着粪便大量排放的铜还会对环境造成污染。
鉴于此，本发明提出一种碱式氯化铜微球，所述碱式氯化铜微球包括多根碱式氯化铜纳米线，多根所述碱式氯化铜纳米线团簇形成球体，如图3所示，本实施例碱式氯化铜微球在SEM照片中呈现出线团状的形貌。
本发明技术方案中，提供了一种由碱式氯化铜纳米线团簇形成的碱式氯化铜微球，由于碱式氯化铜微球不溶于水却易于被胃肠道消化吸收，且不会加速氧化维生素和抗生素，被用作饲料铜源时，一方面不会与饲料中的维生素、抗生素、脂肪等成分反应，削弱饲料营养，另一方面，因其自身特性，易于被动物机体吸收，而不会出现大部分随着粪便排泄掉的问题，从而具有生物利用度高、安全性强、环境污染小的优点；此外，从结构上看，本实施例碱式氯化铜微球为球状，相较其他形态具有堆积密度高，流动性好,气孔分布均匀等特点，不易团聚，便于储存，同时，其进一步呈现线团状的三维形貌，相较普通的球状，具有更高的孔隙率和更大的比表面积，从而增大了与消化液的接触面积，使得其在胃肠道中更易于溶解，进一步提高了其生物利用度。
具体地，本实施例中，构成线团三维结构的碱式氯化铜纳米线的直径为8～15nm，碱式氯化铜微球的直径为1～3μm，体积小且分散性好，具有较大的比表面积。
为实现上述目的，本发明还提出一种碱式氯化铜微球的制备方法，用于制备如上文所述的碱式氯化铜微球，图1为本发明提出的碱式氯化铜微球的制备方法的一实施例。
参阅图1，本实施例中，所述碱式氯化铜微球的制备方法包括以下步骤：
步骤S10，将碱性物质加入到魔芋葡甘露聚糖的水溶液中形成A液。
步骤S20，将氯化铜溶解于乙醇溶液中形成B液。
本实施例中，先行配置A液和B液，需要说明的是，在具体实施时，步骤S10和步骤S20没有先后顺序，步骤S10可以在步骤S20之前、之后或者同时进行。
其中，碱性物质可以是氨水、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙等常见的碱性试剂。进一步地，考虑到相较氢氧化钠和氢氧化钾，选用氢氧化钙或氨水作为原料时，生成的碱式氯化铜微球的纯度较低，且分离以及清除残留物质(例如氢氧化钙)的难度更高，可以优选氢氧化钠和氢氧化钾，更进一步地，优选价格低廉的氢氧化钠，不仅制得产物的纯度更高且工业化生产时，工艺难度较小，成本低，具有更高的生产效益。
其中，乙醇溶液可以在市面上购得，由于乙醇溶液浓度过低会影响到反应体系中乙醇-水-魔芋葡甘聚糖的平衡，进而影响线团状碱式氯化铜微球成型，基于此，优选体积浓度不小于90％的乙醇溶液，例如90％乙醇，95％乙醇溶液，无水乙醇等。进一步地，出于提高氯化铜溶解度的考虑，优选95％乙醇溶液。
其中，魔芋葡甘露聚糖的水溶液与乙醇溶液共同构成反应体系，氯化铜和碱性物质在该反应体系中可以反应生成纳米线，纳米线自组装形成线团。魔芋葡甘露聚糖的水溶液可以先行配置，且其中，魔芋葡甘露聚糖的质量百分含量优选为2％～3％。
步骤S30，在20～40℃下，将所述A液滴加至所述B液，搅拌使反应形成微球混合物。
本实施例中，在20～40℃温度以及不断搅拌的条件下，将A液和B液混合，使其中的氯化铜和碱性物质发生反应，形成线团状碱性氯化铜微球。其中，A液滴加至B液的速度过快会影响到微球成型，本实施例中，A液缓慢且均匀地滴加。
此外，碱性物质为氢氧化钠时，在将A液和B液混合反应时，优选为氯化铜和碱性物质中氢氧根的摩尔比为2:2.95～3.00，从而确保反应顺利进行，以获得目标产物碱性氯化铜微球。
具体实施时，基于上述氯化铜和碱性物质中氢氧根的摩尔比，在制备A液时，A液的浓度可以为0.4～0.6mol/L，也就是说，在A液中，氢氧化钠的摩尔浓度为0.4～0.6mol/L；基于上述氯化铜和碱性物质中氢氧根的摩尔比，还可以进一步限定B液的浓度，以确保反应正常进行，本实施例中，B液的浓度可以为1.8～2.2mol/L，也就是说，在B液中，氯化铜的摩尔浓度为1.8～2.2mol/L。
具体实施时，步骤S30可以按照如下步骤实现：
步骤S31，在20～40℃、搅拌条件下，于50～60min内将所述A液滴加至所述B液中，反应60～90min，得到微球混合物。
步骤S40，分离所述微球混合物，并对分离得到的固体物进行洗涤干燥，得到碱式氯化铜微球。
在反应结束后，对微球混合物进行固液分离，其分离方法可以是离心，通过离心分离出微球混合物中的固体物，然后用水洗涤固体物以清除固体物上残留的溶剂，然后将所得的固体物置于干燥箱中进行干燥，从而得到碱式氯化铜微球。其中，干燥的温度可以为100～105℃，干燥时间可以为1～2h。
本发明方法步骤简单，操作方便，且条件易于控制，有利于工业化生产。且本发明方法制得的产物为线团状的碱式氯化铜微球，由多根碱式氯化铜纳米线团簇形成球体，粒径为1.0～3.0μm，相较普通的球状，具有更高的孔隙率和更大的比表面积，从而增大了与消化液的接触面积，被用作饲料铜源时，在胃肠道中更易于溶解，进一步提高了其生物利用度且不会加速氧化维生素和抗生素。此外，本发明方法制得的产物经XRD测定不含有杂质峰，产物具有较高的纯度。
此外，本发明还提出一种饲料添加剂，所述饲料添加剂包括由如上文所述的碱式氯化铜微球的制备方法制得的碱式氯化铜微球。
由于碱式氯化铜微球不溶于水却易于被胃肠道消化吸收，且不会与饲料中的维生素、抗生素、脂肪等成分反应，因此，本饲料添加剂不会影响到饲料的营养成分，且其中含有的铜源容易被动物机体吸收，具有较高的生物利用度，且由于碱式氯化铜微球含铜量高，因此，只需添加少量饲料添加剂，即可显现明显的补铜效果，既促进了动物生长又安全，且具有较高的经济效益。而且由于碱式氯化铜微球被吸收，因此，也不会出现大部分随着粪便排泄掉的问题，对环境污染小。此外，由于碱式氯化铜微球为球状，相较其他形态具有堆积密度高，流动性好,气孔分布均匀等特点，不易团聚，便于储存，使得饲料添加剂也更易于储藏，同时，由于碱式氯化铜微球呈线团状，相较普通的球状，具有更高的孔隙率和更大的比表面积，从而增大了与消化液的接触面积，使得其在胃肠道中更易于溶解，从而进一步提高了其生物利用度。
此外，魔芋葡甘露聚糖为天然的高分子可溶性膳食纤维，作为反应体系组分之一，一方面可以提高制得的碱式氯化铜微球的生物利用度，另一方面，魔芋葡甘露聚糖有助于生态通便、平稳血糖、降血脂和抗脂肪肝，且具有抗菌抑菌功效，从而提高了饲料添加剂的药用效果。
以下结合具体实施例和附图对本发明的技术方案作进一步详细说明，应当理解，以下实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
实施例1
将6.0g NaOH加入到300mL 3％魔芋葡甘露聚糖的水溶液中，搅拌使溶解形成A液；将13.44g CuCl2加入到50mL 95％乙醇溶液中，搅拌溶解，过滤并搜集滤液，得到B液。
将B液转移到500mL的圆底烧瓶中，通过恒温加热磁力搅拌器进行搅拌，并保持溶液温度为30℃，在50min内缓慢匀速地将A液加入，再反应60min，反应结束后，对得到的微球混合物进行离心，分离出沉淀并用水洗涤，将所得的沉淀物置于干燥箱中在105℃下干燥1h，得到绿色粉末。
对绿色粉末进行XRD测定，结果如图2所示，从图中可以看出，峰的位置2θ分别是16.28°，18.91°，26.11°，30.89°，32.21°，32.42°，32.62°，32.93°，38.39°，39.67°，40.13°，40.87°，44.60°，47.89°，49.87°，50.40°和53.68°，与碱性氯化铜粒子的峰强度和峰位置相匹配，说明本实施例制得的绿色粉末为碱式氯化铜微球，且纯度较高。
对制得的碱式氯化铜微球进行电镜观察，结果如图3所示，可以看出，碱式氯化铜微球呈线球状，粒径为1～3μm，进一步观测碱式氯化铜微球线的形貌，碱式氯化铜微球线的直径为8～15nm。
实施例2
将8.96g NaOH加入到560mL 2％魔芋葡甘露聚糖的水溶液中，搅拌使溶解形成A液；将20.40g CuCl2加入到70mL 95％乙醇溶液中，搅拌溶解，过滤并搜集滤液，得到B液。
将B液转移到1000mL的圆底烧瓶中，通过恒温加热磁力搅拌器进行搅拌，并保持溶液温度为20℃，在60min内缓慢匀速地将A液加入，再反应90min，反应结束后，对得到的微球混合物进行离心，分离出沉淀并用水洗涤，将所得的沉淀物置于干燥箱中在100℃下干燥2h，得到绿色粉末，即为碱式氯化铜微球，碱式氯化铜微球呈线球状，粒径为1～3μm。
实施例3
将10.24g NaOH加入到465mL 2.5％魔芋葡甘露聚糖的水溶液中，搅拌使溶解形成A液；将23.00g CuCl2加入到95mL 95％乙醇溶液中，搅拌溶解，过滤并搜集滤液，得到B液。
将B液转移到1000mL的圆底烧瓶中，通过恒温加热磁力搅拌器进行搅拌，并保持溶液温度为35℃，在55min内缓慢匀速地将A液加入，再反应70min，反应结束后，对得到的微球混合物进行离心，分离出沉淀并用水洗涤，将所得的沉淀物置于干燥箱中在102℃下干燥1.5h，得到绿色粉末，即为碱式氯化铜微球，碱式氯化铜微球呈线球状，粒径为1～3μm。
实施例4
将6.0g NaOH加入到250mL 3％魔芋葡甘露聚糖的水溶液中，搅拌使溶解形成A液；将13.44g CuCl2加入到50mL 95％乙醇溶液中，搅拌溶解，过滤并搜集滤液，得到B液。
将B液转移到500mL的圆底烧瓶中，通过恒温加热磁力搅拌器进行搅拌，并保持溶液温度为40℃，在60min内缓慢匀速地将A液加入，再反应70min，反应结束后，对得到的微球混合物进行离心，分离出沉淀并用水洗涤，将所得的沉淀物置于干燥箱中在100℃下干燥1h，得到绿色粉末，即为碱式氯化铜微球，碱式氯化铜微球呈线球状，粒径为1～3μm。
实施例5
将12.0g NaOH加入到600mL 2％魔芋葡甘露聚糖的水溶液中，搅拌使溶解形成A液；将26.89g CuCl2加入到100mL 95％乙醇溶液中，搅拌溶解，过滤并搜集滤液，得到B液。
将B液转移到1000mL的圆底烧瓶中，通过恒温加热磁力搅拌器进行搅拌，并保持溶液温度为25℃，在60min内缓慢匀速地将A液加入，再反应90min，反应结束后，对得到的微球混合物进行离心，分离出沉淀并用水洗涤，将所得的沉淀物置于干燥箱中在105℃下干燥2h，得到绿色粉末，即为碱式氯化铜微球，碱式氯化铜微球呈线球状，粒径为1～3μm。
实施例6
将7.20g NaOH加入到360mL 2.5％魔芋葡甘露聚糖的水溶液中，搅拌使溶解形成A液；将16.13g CuCl2加入到60mL 95％乙醇溶液中，搅拌溶解，过滤并搜集滤液，得到B液。
将B液转移到500mL的圆底烧瓶中，通过恒温加热磁力搅拌器进行搅拌，并保持溶液温度为30℃，在55min内缓慢匀速地将A液加入，再反应60min，反应结束后，对得到的微球混合物进行离心，分离出沉淀并用水洗涤，将所得的沉淀物置于干燥箱中在103℃下干燥1.5h，得到绿色粉末，即为碱式氯化铜微球，碱式氯化铜微球呈线球状，粒径为1～3μm。
实施例7
将4.80g NaOH加入到240mL 2.8％魔芋葡甘露聚糖的水溶液中，搅拌使溶解形成A液；将10.76g CuCl2加入到40mL 95％乙醇溶液中，搅拌溶解，过滤并搜集滤液，得到B液。
将B液转移到500mL的圆底烧瓶中，通过恒温加热磁力搅拌器进行搅拌，并保持溶液温度为40℃，在50min内缓慢匀速地将A液加入，再反应70min，反应结束后，对得到的微球混合物进行离心，分离出沉淀并用水洗涤，将所得的沉淀物置于干燥箱中在100℃下干燥1h，得到绿色粉末，即为碱式氯化铜微球，碱式氯化铜微球呈线球状，粒径为1～3μm。
实施例8
将9.60g NaOH加入到480mL 2.3％魔芋葡甘露聚糖的水溶液中，搅拌使溶解形成A液；将21.51g CuCl2加入到80mL 95％乙醇溶液中，搅拌溶解，过滤并搜集滤液，得到B液。
将B液转移到1000mL的圆底烧瓶中，通过恒温加热磁力搅拌器进行搅拌，并保持溶液温度为30℃，在60min内缓慢匀速地将A液加入，再反应80min，反应结束后，对得到的微球混合物进行离心，分离出沉淀并用水洗涤，将所得的沉淀物置于干燥箱中在105℃下干燥1.5h，得到绿色粉末，即为碱式氯化铜微球，碱式氯化铜微球呈线球状，粒径为1～3μm。
对比例1
将6.0g NaOH加入到300mL 3％甘油的水溶液中，搅拌使溶解形成A液；将13.44gCuCl2加入到50mL 95％乙醇溶液中，搅拌溶解，过滤并搜集滤液，得到B液。
将B液转移到500mL的圆底烧瓶中，通过恒温加热磁力搅拌器进行搅拌，并保持溶液温度为30℃，在50min内缓慢匀速地将A液加入，再反应60min，反应结束后，对得到的沉淀物进行离心，分离出沉淀并用水洗涤，将所得的沉淀物置于干燥箱中在105℃下干燥1h，电镜观察产物，结果如图4所示，显然，该产物没有成型为线团状。
对比例2
将6.0g NaOH加入到300mL 3％魔芋葡甘露聚糖的水溶液中，搅拌使溶解形成A液；将13.44g CuCl2加入到50mL水中，搅拌溶解，过滤并搜集滤液，得到B液。
将B液转移到500mL的圆底烧瓶中，通过恒温加热磁力搅拌器进行搅拌，并保持溶液温度为30℃，在50min内缓慢匀速地将A液加入，再反应60min，反应结束后，对得到的沉淀物进行离心，分离出沉淀并用水洗涤，将所得的沉淀物置于干燥箱中在105℃下干燥1h，电镜观察产物，结果如图5所示，显然，该产物没有成型为线团状。
综上所述，本发明提供的制备方法可以制得碱式氯化铜微球，且制得的碱式氯化铜微球呈线球状，线球的直径为1～3μm。相较其他形态，本发明提供的碱式氯化铜微球具有堆积密度高，流动性好,气孔分布均匀等特点，不易团聚，便于储存，同时，由于本碱式氯化铜微球其进一步呈现线团状的三维形貌，相较普通的球状，具有更高的孔隙率和更大的比表面积，从而增大了与消化液的接触面积，使得其在胃肠道中更易于溶解，进一步提高了其生物利用度。
以上仅为本发明的优选实施例，并非因此限制本发明的专利范围，对于本领域的技术人员来说，本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包括在本发明的专利保护范围内。

Claims (10)

1.一种碱式氯化铜微球，其特征在于，包括多根碱式氯化铜纳米线，多根所述碱式氯化铜纳米线团簇形成球体。
2.如权利要求1的碱式氯化铜微球，其特征在于，所述球体的直径为1～3μm；和/或，
所述碱式氯化铜纳米线的直径为8～15nm。
3.一种如权利要求1或2所述的碱式氯化铜微球的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
将碱性物质加入到魔芋葡甘露聚糖的水溶液中形成A液；
将氯化铜溶解于乙醇溶液中形成B液；
在20～40℃下，将所述A液滴加至所述B液，搅拌使反应形成微球混合物；
分离所述微球混合物，并对分离得到的固体物进行洗涤干燥，得到碱式氯化铜微球。
4.如权利要求3所述的碱式氯化铜微球的制备方法，其特征在于，所述将碱性物质加入到魔芋葡甘露聚糖的水溶液中形成A液的步骤中，所述魔芋葡甘露聚糖的水溶液的质量浓度为2％～3％；和/或，
所述将氯化铜溶解于乙醇溶液中形成B液的步骤中，所述B液中所述乙醇溶液的体积分数不小于90％。
5.如权利要求3所述的碱式氯化铜微球的制备方法，其特征在于，所述将碱性物质加入到魔芋葡甘露聚糖的水溶液中形成A液的步骤中，所述碱性物质包括氢氧化钠。
6.如权利要求5所述的碱式氯化铜微球的制备方法，其特征在于，所述在20～40℃下，将所述A液滴加至所述B液，搅拌使反应形成微球混合物的步骤中，所述氯化铜和所述碱性物质的摩尔比为2:2.95～3.00。
7.如权利要求6所述的碱式氯化铜微球的制备方法，其特征在于，所述将碱性物质加入到魔芋葡甘露聚糖的水溶液中形成A液的步骤中，所述A液的浓度为0.4～0.6mol/L。
8.如权利要求6所述的碱式氯化铜微球的制备方法，其特征在于，所述将氯化铜溶解于乙醇溶液中形成B液的步骤中，所述B液的浓度为1.8～2.2mol/L。
9.如权利要求3所述的碱式氯化铜微球的制备方法，其特征在于，所述在20～40℃下，将所述A液滴加至所述B液，搅拌使反应形成微球混合物的步骤包括：
在20～40℃、搅拌条件下，于50～60min内将所述A液滴加至所述B液中，反应60～90min，得到微球混合物。
10.一种饲料添加剂，其特征在于，包括由如权利要求3至9任意一项所述的碱式氯化铜微球的制备方法制得的碱式氯化铜微球。
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