CN1116246C - 玻璃陶瓷、其制备方法和用途 - Google Patents

玻璃陶瓷、其制备方法和用途 Download PDF

Info

Publication number
CN1116246C
CN1116246C CN97182340A CN97182340A CN1116246C CN 1116246 C CN1116246 C CN 1116246C CN 97182340 A CN97182340 A CN 97182340A CN 97182340 A CN97182340 A CN 97182340A CN 1116246 C CN1116246 C CN 1116246C
Authority
CN
China
Prior art keywords
cao
mgo
sio
ceramic
glass
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN97182340A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1259927A (zh
Inventor
M·比托西
G·巴尔迪
D·塞泰姆布瑞布鲁恩多
E·吉纳拉利
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Colorabbia Italia S P A
Original Assignee
Colorabbia Italia S P A
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Colorabbia Italia S P A filed Critical Colorabbia Italia S P A
Priority to CN97182340A priority Critical patent/CN1116246C/zh
Publication of CN1259927A publication Critical patent/CN1259927A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1116246C publication Critical patent/CN1116246C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Glass Compositions (AREA)

Abstract

本发明涉及玻璃陶瓷，由混合物(I)：ZrO2-SiO2-MeIIO或(II)SiO2-MeIIIO2-MeIIO组成，其中：MeII选自Ca、Ba、Mg、Zn或其混合物；MeIII选自Al、B或其混合物；上述每种组分是以确定量存在的；本发明还涉及上述玻璃陶瓷的制备方法；含该玻璃陶瓷的瓷质炻器和釉料以及它们制备陶瓷产品的用途。

Description

玻璃陶瓷、其制备方法和用途
发明领域
本发明涉及混合物(I)或(II)的玻璃陶瓷：
          (I)ZrO2-SiO2-MeIIO
          (II)SiO2-Me2 IIIO2-MeIIO其中在混合物(I)中：MeII＝Ca、Ba、Mg、Zn或其混合物，每种组分均按重量百分比计：ZrO2  5-25％SiO2  45-75％MeIIO 15-45％在混合物(II)中：MeII的定义如上；MeIII＝Al、B或其混合物，上述每种组分均按重量百分比计：SiO2  30-65％Me2 IIIO3 6.43-28.5％MeIIO 24-56.8％
其特征在于该玻璃陶瓷以粉末形式制得。
技术背景
众所周知，玻璃是一种非晶材料，它们是通过熔化晶态化合物，接着冷却熔化物料获得的。
与此相反，玻璃陶瓷(下文用GC表示)是一种玻化体系，当将它们升温到高于其玻璃转变温度Tg的温度T1时，形成晶核(均匀或不均匀的形核)，接着继续发生晶体生长。
瓷质炻器(也被定义为具有吸收性＜/＝0、5％的陶瓷体，按照ISO13006附件B1A确定)是一种用天然结晶产物制备的陶瓷材料，其中对这种天然产物进行了合成，使其部分熔化转变成新晶相。这种产品是用粘土矿物、fondents和必要时的低共熔促进剂的混合物制备的。釉料是一种陶瓷产品，由fondents和二氧化硅基玻璃组成，将它们研磨成要求尺寸的颗粒，然后施加在适当的基体上并加热，使经研磨的颗粒熔化(完全或部分熔融)覆盖基体表面。
所有具有玻化表面的上述产品都使多孔基体具有不渗透性和较高物理化学特性(良好的抗化学腐蚀性、耐磨性等)。此外，它们还起极重要的装饰(美观)材料的作用，这是因为使用了铅基fondents、乳化剂(例如分散形式的氧化锡或硅酸锆，它们是以要求颗粒大小的晶体形式加入的)和着色颜料的缘故。
JP-A-62 072539公开了一种结晶玻璃，其制备方法是模压含作为基本组分的SiO2和ZrO2的玻璃，使其在750-1300℃结晶以在玻璃中析出四方氧化锆。
但是，已知材料的物理化学特性不能完全满足市场要求，它们的乳化作用(和后来的白度指数)也不能总是满足最终产品的要求，即最终产品在美学上不适于适宜的用途；另外，用已知方法生产玻璃陶瓷的成本高，并且浪费能源。
本发明的详细描述
本发明因提供了具有上述组成的新型玻璃陶瓷而解决了上述问题并且其特征在于该玻璃陶瓷以粉末形式获得。
例如可用本发明的玻璃陶瓷制备陶瓷，也可将它们加入到通常用来制备瓷质炻器或釉料的材料中。
使用本发明的玻璃陶瓷(因为它们的“原位”结晶)可使釉料具有优异的乳化作用，与向玻璃中加入常规乳化剂制得的釉料相比，这种釉料具有更高的白度指数(WI)，此外，由于在施釉表面上再结晶晶相的化学稳定性和高抗机械强度，它们赋予基体的物理化学特性比用常规釉料的好。
采用本发明的玻璃陶瓷还可直接用熔化物料制备陶瓷，可将它们成型成要求的形状，或通过浆料带状成型(流延法)或粉末热压和冷压制备要求的陶瓷产品。
下表1示出了本发明优选的玻璃陶瓷(各组分均按重量百分比计)：
                                       表1
组成  SiO2  CaO  ZrO2  BaO  ZnO  MgO  Al2O3  B2O3
 GC.1  55  33  12
 GC.2  52.5  31.3  16.2
 GC.3  55  21  12  12
 GC.4  52.3  21.9  16.4  9.4
 GC.5  55  11  12  11  11
 GC.6  51.6  39.7  8.7
 GC.7  37.8  17.63  37.98  6.59
 GC.8  47.95  23.55  9.3  19.2
 GC.9  41  0.5  30  20.5  8
 GC.10  36.77  47.05  9.75  6.43
 GC.11  61  24  15
本发明的玻璃陶瓷可按与后来制备瓷质炻器基本类似的方法制备，包括研磨/混合/压制(并且接着烧成压制材料)粉末，不同的是制备玻璃陶瓷时粉末仅由玻璃组成(即缺少用来制备瓷质炻器时的结晶原料)。
但是，为了达到所希望的特性，必需按照非常确定的和受控制的热循环完成烧成步骤。
特别是，一旦材料的Tg(转变温度)和Tc(结晶温度)得以确定(按照常规方法)，那么就必须按照下面的要求完成热循环：
开始从室温加热粉末混合物至350℃(以便按照常规方法除去有机杂质)，升温速率：10-30℃/分钟；然后加热至Tg，升温速率：10-30℃/分钟，在Tg下保温0-120分钟；然后加热至Tc，升温速率：10-30℃/分钟，保温0至几小时，例如7小时，优选0-4小时，并可能升温10-30℃/分钟加热至下一个Tc，以此类推，直至加热至最终的Tc；一旦完成加热(即一旦已经达到最高Tc)，就冷却物料至室温。
如上所述，可将本发明的玻璃陶瓷加入到通常用来制备瓷质炻器的原料中；加入本发明的玻璃陶瓷就可通过用于制备瓷质炻器的常规方法来生产陶瓷，这显著地降低了能耗。
例如，向生产瓷质炻器的常规原料混合物中添加本发明的玻璃陶瓷；将混合物连续或间歇地装入Alsing球磨机中，在水的存在下进行研磨，制得一种浆料，用喷雾器干燥浆料，制成空心颗粒。通过常规加压将颗粒压制成瓦片状。干燥瓦片，在传统的窑炉中烧成，烧成温度为900-1230℃，制得最终产品。通过对制得的瓦片表面进行岩相和X射线分析证明：制得的瓦片由合成的和结晶的材料和残余的玻璃相组成。
向常规原料中加入的本发明玻璃陶瓷的加入量优选为5-65％(重量)。
表2示出了原料混合物组成的实施例(用金属氧化物的重量百分比表示)，所述的原料混合物中加入了上述量的本发明玻璃陶瓷。
        表2
  SiO2     40-80
  Al2O3     5-40
  MgO     0.1-10
  CaO     0.1-10
  Na2O     0.1-10
  K2O     0.1-10
就此而言，令人惊奇地发现并且构成本发明另一个目的的是还可向生产瓷质炻器的常规原料中添加已知为“本体”的其他玻璃陶瓷，获得了类似的有利效果。
下列表3给出了可用于上述目的的已知玻璃陶瓷(a-d)的实施例(用重量百分比表示)。
                                           表3
  玻璃陶瓷   SrO     Al2O3     SiO2   ZrO   K2O   MgO
    a   30-40     25-30     30-45
    b     40-50     10-25  30-40
    c     15-25     60-70   10-20
    d     20-25     10-25     45-55     5-15
可按用来生产釉料的常规方法生产釉料。将本发明的玻璃陶瓷和通常用来生产陶瓷釉料的原料(与生产瓷质炻器的基本相同，外加诸如熔块、硼酸盐或氧化铅等的fondents)以适当的比例装入Alsing球磨机中，在水的存在下进行研磨，制得一种所谓的“釉料”，可通过气刷、螺纹板、漏斗或丝网印刷法将所述釉料施加在常规的基体上，该基体是通过压制雾化的粉末或干磨粉末获得的一种粗制或素烧坯。干燥和/或粒化的釉料经沉降沉积在基体表面上并用适当的配合作用固定于该表面上。在快烧窑或隧道窑中连续或间歇地烧制基体，烧成温度为900-1230℃，制得最终产品，其中玻璃陶瓷已经诱发控制结晶。因此，正如SEM和X射线衍射分析所示的，如此制得的施釉瓦片是以微观结构极为分明的玻璃态和结晶部分存在的。
向常规原料中加入的本发明玻璃陶瓷的加入量优选为5-60％(重量)。
实施例1制备瓷质炻器(对应于表4实施例2)
将GC2(总量的50％)与常规原料(参见表4实施例2)(总量的50％)一起装入间歇式Alsing球磨机中。
加入水(不超过装入原料量的50％)和0.4％(重量)三聚磷酸钠(作为流化剂)。
研磨混合物直到63微米筛上的浆料余量为0.7-1％(重量)。
将浆料倒入机械搅拌下的罐中，然后喷雾干燥，保留含水量约为6％，这是接着进行压制的理想含水量。
将湿粉压制成要求的形状，压力为250-500千克/厘米2，在1230℃的炉中加热。
重复实施例1描述的过程，但是采用下列表4-13中示出的产品和用量制备其他的瓷质炻器；使用表1表示的玻璃陶瓷，含量用％(重量)表示：
                                表4
常规原料 本发明玻璃陶瓷  ％玻璃陶瓷   ％常规原料
 SiO2  76.0Al2O317.8MgO    0.8CaO    1.0Na2O  2.3K2O   2.1  GC2     5     95
 SiO2  54.6Al2O341.8MgO    0.2CaO    0.7Na2O  0.4K2O   2.3  GC2     50     50
 SiO2  54.5Al2O342.5MgO    0.2CaO    0.5Na2O  0.3K2O   2.0  GC2     65     35
                             表5
常规原料   本发明玻璃陶瓷   ％玻璃陶瓷   ％常规原料
 SiO2   73.5Al2O3 18.1MgO     0.8CaO     1.0Na2O   3.5K2O    3.1  GC3     5     95
 SiO2   84.0Al2O3 10.3MgO     0.3CaO     0.7Na2O   2.4K2O    2.3  GC3     50     50
 SiO2  56.3Al2O339.5MgO    0.3CaO    0.6Na2O  1.3K2O   2.0  GC3     65     35
                                 表6
常规原料   本发明玻璃陶瓷   ％玻璃陶瓷   ％常规原料
 SiO2  74.8Al2O320.1MgO    0.7CaO    1.1Na2O  1.2K2O   2.1  GC4     5     95
 SiO2  61.3Al2O335.3MgO    0.3CaO    0.1Na2O  1.2K2O   1.8  GC4     50     50
 SiO2  60.0Al2O337.0MgO    0.2CaO    0.8Na2O  1.0K2O   1.0  GC4     65     35
                                 表7
 常规原料   本发明玻璃陶瓷   ％玻璃陶瓷   ％常规原料
 SiO2  72.2Al2O318.5MgO    0.9CaO    1.3Na2O  4.0K2O   3.1  GC5     5     95
 SiO2  81.5Al2O312.0MgO    0.2CaO    1.0Na2O  2.2K2O   3.1  GC5     50     50
 SiO2  58.5Al2O337.3MgO    0.3CaO    0.6Na2O  1.0K2O   2.3  GC5     65     35
                              表8
常规原料   本发明玻璃陶瓷   ％玻璃陶瓷   ％常规原料
 SiO2  76.0Al2O317.8MgO    0.8CaO    1.0Na2O  2.3K2O   2.1  GC9     5     95
 SiO2  62.8Al2O325.8MgO    0.2CaO    0.9Na2O  7.1K2O   3.2  GC9     50     50
 SiO2  63.6Al2O331.6MgO    0.3CaO    1.1Na2O  1.0K2O   2.4  GC9     65     35
                                    表9
 常规原料   本发明玻璃陶瓷    ％玻璃陶瓷   ％常规原料
 SiO2  75.9Al2O317.7MgO    0.8CaO    1.0Na2O  2.5K2O   2.1  GC6     5     95
 SiO2  72.8Al2O310.1MgO    6.7CaO    0.2Na2O  7.5K2O   2.7  GC6     50     50
 SiO2  67.0Al2O320.0MgO    2.2CaO    0.4Na2O  7.8K2O   2.6  GC6     65     35
                                  表10
 常规原料   本发明玻璃陶瓷   ％玻璃陶瓷   ％常规原料
 SiO2  74.0Al2O314.2MgO    1.5CaO    1.5Na2O  4.2K2O   4.6  GC7     5     95
 SiO2  72.6Al2O314.8MgO    1.3CaO    2.0Na2O  9.0K2O   0.3  GC7     50     50
 SiO2  65.9Al2O323.6MgO    0.2CaO    0.9Na2O  9.1K2O   0.3  GC7     65     35
                          表11
 常规原料   本发明玻璃陶瓷   ％玻璃陶瓷   ％常规原料
 SiO2  74.3Al2O315.8MgO    1.5CaO    2.2Na2O  3.7K2O   2.5  GC8     5     95
 SiO2  68.0Al2O326.8MgO    2.2CaO    0.4Na2O  1.0K2O   1.6  GC8     50     50
 SiO2  67.0Al2O328.0MgO    1.8CaO    1.2Na2O  0.3K2O   1.7  GC8     65     35
                            表12
 常规原料   本发明玻璃陶瓷   ％玻璃陶瓷     ％常规原料
 SiO2  74.0Al2O317.6MgO    1.8CaO    1.4Na2O  3.7K2O   1.5  GC10     5     95
 SiO2  69.0Al2O326.8MgO    1.2CaO    0.4Na2O  1.0K2O   1.6  GC10     50     50
 SiO2  67.9Al2O328.5MgO    1.0CaO    1.1Na2O  0.4K2O   1.1  GC10     65     35
                              表13
常规原料   本发明玻璃陶瓷   ％玻璃陶瓷   ％常规原料
 SiO2  78.0Al2O310.8MgO    2.2CaO    0.4Na2O  6.0K2O   2.6  GC11     5     95
 SiO2  70.1Al2O314.9MgO    8.7CaO    0.1Na2O  4.3K2O   1.9  GC11     50     50
 SiO2  69.0Al2O327.0MgO    1.0CaO    1.1Na2O  1.0K2O   0.9  GC11     65     35
实施例2制备釉料(对应于表14实施例1)
将GC2(30％重量)与常规原料(参见表14实施例1)(总量的50％)一起装入间歇式Alsing球磨机中。
加入水(不超过装入总原料量的50％)、三聚磷酸钠(作为流化剂)(0.4％重量)和羟甲基纤维素(0.3％)(作为结合剂(ligant))。
研磨混合物直到16000微米筛上浆料余量为约2％(重量)。
将浆料(500克-2.5千克)以漏斗方式施加在压制的基体上，所述基体在1160℃的炉中被加热。
重复实施例2描述的过程，但是采用下列表14-23中示出的产品制备其他的釉料；使用表1表示的玻璃陶瓷，含量用％(重量)表示。
各表中均示出了用相同的本发明玻璃陶瓷和相同常规原料组分(但用量不同)制备两种不同釉料(釉料I和II)的原料和对应含量。
                    表14
常规原料和/或熔块   玻璃陶瓷     釉料I     釉料II
 GC2     30     50
 SiO2   54.0Al2O3 33.0MgO     0.3CaO     0.7Na2O  8.0K2O   4.0     70     50
                       表15
常规原料和/或熔块   玻璃陶瓷     釉料I     釉料II
 GC3     30     50
 SiO2  60.0Al2O331.8MgO    0.2CaO    0.8Na2O  6.2K2O   1.0 70 50
                       表16
常规原料和/或熔块     玻璃陶瓷     釉料I     釉料II
 GC4     30     50
 SiO2  60.0Al2O331.2MgO    0.4CaO    0.8Na2O  6.0K2O   1.6 70 50
                            表17
常规原料和/或熔块     玻璃陶瓷     釉料I     釉料II
 GC5     30     50
 SiO2  60.0Al2O328.0MgO    0.0CaO    5.0Na2O  3.0K2O   2.0SnO2  2.0 70 50
                        表18
常规原料和/或熔块   玻璃陶瓷     釉料I     釉料II
 GC9     30     50
 SiO2  58.0Al2O318.0MgO    2.5CaO    10.5Na2O  6.0K2O   5.0 70 50
                     表19
常规原料和/或熔块   玻璃陶瓷     釉料I     釉料II
 GC6     30     50
 SiO2  59.0Al2O310.0MgO    1.0CaO    7.0Na2O  8.0K2O   3.0ZrO2  12.0 70 50
                        表20
常规原料和/或熔块   玻璃陶瓷     釉料I     釉料II
 GC7     30     50
 SiO2  60.0Al2O317.1MgO    2.4Na2O  6.2K2O   4.3ZrO2  8.0TiO2  2.0 70 50
                       表21
常规原料和/或熔块   玻璃陶瓷     釉料I     釉料II
 GC8     30     50
 SiO2  54.0Al2O326.0MgO    0.1CaO    8.5Na2O  11.0K2O   0.2TiO2  0.2 70 50
                     表22
常规原料和/或熔块   玻璃陶瓷     釉料I     釉料II
 GC10     30     50
 SiO2   62.0Al2O3 6.3MgO     1.3CaO     14.0Na2O   0.5K2O    5.6ZnO     10.3 70 50
                         表23
常规原料和/或熔块   玻璃陶瓷     釉料I     釉料II
 GC11     30     50
 SiO2  50.0Al2O325.0MgO    10.0Na2O  7.0K2O   6.0TiO2  2.0 70 50
实施例3制备玻璃陶瓷
在这种情况下，按照实施例1制备粉末，但是仅使用GC2。采用表24中的热循环C1制备实施例1的瓦片，表24中也示出了原料(GC2)的Tg和Tc1和Tc2。
表25示出了制备化合物GC8的热循环；也示出了GC8的Tg和Tc。
按上述方法制备的所有玻璃陶瓷示出了典型的表面微观结构，其中显示了几种晶相和玻璃相存在。
                            表24GC2原料Tg＝825℃Tc1＝966℃Tc2＝1025℃热循环如下：
           B1            C1            C2
步骤分钟 总时间(分钟) T(℃) 步骤分钟 总时间1(分钟)  T(℃) 步骤分钟 总时间(分钟)  T(℃)
0 0 25 0 0 25 0 0 25
35 35 350 35 35 350 35 35 350
30 65 350 30 65 350 30 65 350
55 120 900 55 120 900 55 120 900
30 150 900 30 150 900 30 150 900
8 158 980 8 158 980 25 175 1150
30 188 980 30 188 980 30 205 1150
17 205 1150 22 210 1200 30 205 1150
30 235 1150 30 240 1200
                                表25GC8原料Tg：740℃Tc：934℃热循环如下：
B1  C1  C2
步骤分钟 总时间(分钟) T(℃) 步骤分钟 总时间(分钟) T(℃) 步骤分钟 总时间(分钟) T(℃)
 0  0  25  0  0  25  0  0  25
 35  35  350  35  35  350  35 35  350
 30  65  350  30  65  350  30  65  350
 44  109  790  44  109  790  44  109  790
 30  139  790  30  139  790  30  139  790
 16  155  950  26  165  1050  36  175  1150
 30  185  950  30  195  1050  30  205  1150

Claims (12)

1.玻璃陶瓷，由混合物(I)或(II)组成：
             (I)ZrO2-SiO2-MeIIO
             (II)SiO2-Me2 IIIO2-MeIIO其中在混合物(I)中：MeII选自Ca、Ba、Mg、Zn或其混合物，每种组分按重量百分比计为：ZrO2＝5-25％SiO2＝45-75％MeIIO＝15-45％在混合物(II)中：MeII的定义如上；MeIII选自Al、B或其混合物，上述每种组分按重量百分比计：SiO2＝30-65％Me2 IIIO3 6.43-28.5％MeIIO 24-56.8％
其特征在于该玻璃陶瓷以粉末形式获得。
2.根据权利要求1的玻璃陶瓷，具有下列组成(％重量)：SiO2-CaO-ZrO2              (55∶33∶12)SiO2-CaO-ZrO2              (52.5∶31.3∶16.2)SiO2-CaO-ZrO2-BaO          (55∶21∶12∶12)SiO2-CaO-ZrO2-ZnO          (52.3∶21.9∶16.4∶9.4)SiO2-CaO-ZrO2-BaO-MgO      (55∶11∶12∶11∶11)SiO2-ZnO-Al2O3            (51.6∶39.7∶8.7)SiO2-CaO-BaO-Al2O3         (37.8∶17.63∶37.98∶6.59)SiO2-CaO-MgO-Al2O3        (47.95∶23.55∶9.3∶19.2)SiO2-CaO-ZnO-Al2O3-B2O3 (41∶0.5∶30∶20.5∶8)SiO2-BaO-MgO-A2O3         (36.77∶47.05∶9.75∶6.43)SiO2-CaO-Al2O3            (61∶24∶15)
3.权利要求1和2的玻璃陶瓷的制备方法，包括：将原料按制备瓷质炻器的工艺进行常规的研磨/混合/压制步骤，按下列烧成制度进行最终的烧成步骤：开始从室温加热压制的粉末混合物至350℃(以便按照常规方法除去有机杂质)，升温速率：10-30℃/分钟；然后加热至Tg，保温0-120分钟，升温速率：10-30℃/分钟；然后加热至Tc，保温0至几小时，升温速率：10-30℃/分钟，并可能升温10-30℃/分钟加热至下一个Tc，以此类推，直至加热至最终的Tc；一旦完成加热(即一旦已经达到最高Tc)，就冷却物料至室温。
4.瓷质炻器，由权利要求1的玻璃陶瓷和制备瓷质炻器时使用的常规化合物混合物组成，其中，所述玻璃陶瓷的用量为5-65重量％，所述常规化合物混合物的组成如下：   SiO2     40-80   Al2O3     5-40   MgO     0.1-10   CaO     0.1-10   Na2O     0.1-10   K2O     0.1-10
5.瓷质炻器，由具有以下重量组成的玻璃陶瓷(a-d)和制备瓷质炻器时使用的常规化合物混合物组成，其中，所述玻璃陶瓷的用量为5-65重量％，     SrO     Al2O3     SiO2   ZrO     K2O   MgO     a    30-40     25-30     30-45     b     40-50     10-25  30-40     c     15-25     60-70     10-20     d    20-25     10-25     45-55     5-15
所述常规化合物混合物的组成如下：   SiO2     40-80   Al2O3     5-40   MgO     0.1-10   CaO     0.1-10   Na2O     0.1-10   K2O     0.1-10
6.瓷质炻器，由下列组分组成(重量)： 常规原料   本发明玻璃陶瓷   ％玻璃陶瓷     ％常规原料 SiO2  76.0Al2O317.8MgO    0.8CaO    1.0Na2O  2.3K2O   2.1  GC2SiO2  52.5CaO   31.3ZrO2  16.2     5     95 SiO2  54.6Al2O341.8MgO    0.2CaO    0.7Na2O  0.4K2O   2.3  GC2SiO2  52.5CaO   31.3ZrO2  16.2     50     50 SiO2  54.5Al2O342.5MgO    0.2CaO    0.5Na2O  0.3K2O   2.0  GC2SiO2  52.5CaO   31.3ZrO2  16.2     65     35
  常规原料 本发明玻璃陶瓷 ％玻璃陶瓷   ％常规原料  SiO2  73.5Al2O318.1MgO    0.8CaO    1.0Na2O  3.5K2O   3.1  GC3SiO2  55CaO   21ZrO2  12BaO   12     5     95  SiO2  84.0Al2O310.3MgO    0.3CaO    0.7Na2O  2.4K2O   2.3  GC3SiO2  55CaO   21ZrO2  12BaO   12     50     50  SiO2  56.3Al2O339.5MgO    0.3CaO    0.6Na2O  1.3K2O   2.0  GC3SiO2  55CaO   21ZrO2  12BaO   12     65     35
 常规原料   本发明玻璃陶瓷   ％玻璃陶瓷   ％常规原料  SiO2  74.8Al2O320.1MgO    0.7CaO    1.1Na2O  1.2K2O   2.1   GC4SiO2  52.3CaO   21.9ZrO2  16.4ZnO   9.4     5     95  SiO2  61.3Al2O335.3MgO    0.3CaO    0.1Na2O  1.2K2O   1.8   GC4SiO2  52.3CaO   21.9ZrO2  16.4ZnO   9.4     50     50  SiO2  60.0Al2O337.0MgO    0.2CaO    0.8Na2O  1.0K2O   1.0   GC4SiO2  52.3CaO   21.9ZrO2  16.4ZnO   9.4     65     35
 常规原料 本发明玻璃陶瓷 ％玻璃陶瓷   ％常规原料  SiO2  72.2Al2O318.5MgO    0.9CaO    1.3Na2O  4.0K2O   3.1  GC5SiO2  55CaO   11ZrO2  12BaO   11MgO   11     5     95  SiO2  81.5Al2O312.0MgO    0.2CaO    1.0Na2O  2.2K2O   3.1  GC5SiO2  55CaO   11ZrO2  12BaO   11MgO   11     50     50  SiO2  58.5Al2O337.3MgO    0.3CaO    0.6Na2O  1.0K2O   2.3  GC5SiO2  55CaO   11ZrO2  12BaO   11MgO   11     65     35
常规原料 本发明玻璃陶瓷 ％玻璃陶瓷   ％常规原料  SiO2  76.0Al2O317.8MgO    0.8CaO    1.0Na2O  2.3K2O   2.1  GC9SiO2  41CaO   0.5ZnO   30Al2O3 20.5B2O3  8     5     95  SiO2  62.8Al2O325.8MgO    0.2CaO    0.9Na2O  7.1K2O   3.2  GC9SiO2  41CaO   0.5ZnO   30Al2O3 20.5B2O3  8     50     50  SiO2  63.6Al2O331.6MgO    0.3CaO    1.1Na2O  1.0K2O   2.4  GC9SiO2  41CaO   0.5ZnO   30Al2O3 20.5B2O3  8     65     35
 常规原料 本发明玻璃陶瓷 ％玻璃陶瓷   ％常规原料  SiO2  75.9Al2O317.7MgO    0.8CaO    1.0Na2O  2.5K2O   2.1  GC6SiO2  51.6ZnO   39.7Al2O3 8.7     5     95  SiO2  72.8Al2O310.1MgO    6.7CaO    0.2Na2O  7.5K2O   2.7  GC6SiO2  51.6ZnO   39.7Al2O3 8.7     50     50  SiO2  67.0Al2O320.0MgO    2.2CaO    0.4Na2O  7.8K2O   2.6  GC6SiO2  51.6ZnO   39.7Al2O3 8.7     65     35
  常规原料   本发明玻璃陶瓷 ％玻璃陶瓷 ％常规原料  SiO2  74.0Al2O314.2MgO    1.5CaO    1.5Na2O  4.2K2O   4.6  GC7SiO2  37.8CaO   17.63BaO   37.98Al2O3 6.59     5     95  SiO2  72.6Al2O314.8MgO    1.3CaO    2.0Na2O  9.0K2O   0.3  GC7SiO2  37.8CaO   17.63BaO   37.98Al2O3 6.59     50     50  SiO2  65.9Al2O323.6MgO    0.2CaO    0.9Na2O  9.1K2O   0.3  GC7SiO2  37.8CaO   17.63BaO   37.98Al2O3 6.59     65     35
 常规原料   本发明玻璃陶瓷 ％玻璃陶瓷   ％常规原料  SiO2  74.3Al2O315.8MgO    1.5CaO    2.2Na2O  3.7K2O   2.5  GC8SiO2  47.95CaO   23.55MgO   9.3Al2O3 19.2     5     95  SiO2   68.0Al2O3 26.8MgO     2.2CaO     0.4Na2O   1.0K2O    1.6  GC8SiO2  47.95CaO   23.55MgO   9.3Al2O3 19.2     50     50  SiO2   67.0Al2O3 28.0MgO     1.8CaO     1.2Na2O   0.3K2O    1.7  GC8SiO2  47.95CaO   23.55MgO   9.3Al2O3 19.2     65     35
 常规原料 本发明玻璃陶瓷  ％玻璃陶瓷 ％常规原料  SiO2  74.0Al2O317.6MgO    1.8CaO    1.4Na2O  3.7K2O   1.5  GC10SiO2  36.77BaO   47.05MgO   9.75Al2O3 6.43     5     95  SiO2  69.0Al2O326.8MgO    1.2CaO    0.4Na2O  1.0K2O   1.6  GC10SiO2  36.77BaO   47.05MgO   9.75Al2O3 6.43     50     50  SiO2  67.9Al2O328.5MgO    1.0CaO    1.1Na2O  0.4K2O   1.1  GC10SiO2  36.77BaO   47.05MgO   9.75Al2O3 6.43     65     35
常规原料   本发明玻璃陶瓷   ％玻璃陶瓷   ％常规原料  SiO2  78.0Al2O310.8MgO    2.2CaO    0.4Na2O  6.0K2O   2.6  GC11SiO2  61CaO   24Al2O3 15     5     95  SiO2  70.1Al2O314.9MgO    8.7CaO    0.1Na2O  4.3K2O   1.9  GC11SiO2  61CaO   24Al2O3 15     50     50  SiO2  69.0Al2O327.0MgO    1.0CaO    1.1Na2O  1.0K2O   0.9  GC11SiO2  61CaO   24Al2O3 15     65     35
7.陶瓷釉料，由权利要求1的玻璃陶瓷和制备釉料时使用的常规化合物混合物组成，其中，所述玻璃陶瓷的用量为5-60重量％，所述常规化合物混合物的组成如下：   SiO2     40-80   Al2O3     5-40   MgO     0.1-10   CaO     0.1-10   Na2O     0.1-10   K2O     0.1-10
8.根据权利要求7的陶瓷釉料，由下列组分组成(重量)： 常规原料和/或熔块   玻璃陶瓷     釉料I     釉料II  GC2     30     50  SiO2   54.0Al2O3 33.0MgO     0.3CaO     0.7Na2O   8.0K2O    4.0  SiO2  52.5CaO   31.3ZrO2  16.2     70     50
常规原料和/或熔块     玻璃陶瓷     釉料I     釉料II  GC3     30     50  SiO2  60.0Al2O331.8MgO    0.2CaO    0.8Na2O  6.2K2O   1.0  SiO2  55CaO   21ZrO2  12BaO   12 70 50
常规原料和/或熔块   玻璃陶瓷     釉料I     釉料II  GC4     30     50  SiO2  60.0Al2O331.2MgO    0.4CaO    0.8Na2O  6.0K2O   1.6  SiO2  52.3CaO   21.9ZrO2  16.4ZnO   9.4 70 50
常规原料和/或熔块     玻璃陶瓷     釉料I     釉料II  GC5     30     50  SiO2  60.0Al2O328.0MgO    0.0CaO    5.0Na2O  3.0K2O   2.0SnO2  2.0  SiO2  55CaO   11ZrO2  12BaO   11MgO   11 70 50
常规原料和/或熔块     玻璃陶瓷    釉料I     釉料II  GC9     30     50  SiO2  58.0Al2O318.0MgO    2.5CaO    10.5Na2O  6.0K2O   5.0  SiO2  41CaO   0.5ZnO   30Al2O3 20.5B2O3  8 70 50
常规原料和/或熔块   玻璃陶瓷     釉料I     釉料II  GC6     30     50  SiO2  59.0Al2O310.0MgO    1.0CaO    7.0Na2O  8.0K2O   3.0ZrO2  12.0  SiO2  51.6ZnO   39.7Al2O3 8.7 70 50
常规原料和/或熔块   玻璃陶瓷     釉料I     釉料II  GC7     30     50  SiO2  60.0Al2O317.1MgO    2.4Na2O  6.2K2O   4.3ZrO2  8.0TiO2  2.0  SiO2  37.8CaO   17.63BaO   37.98Al2O3 6.59 70 50
常规原料和/或熔块     玻璃陶瓷     釉料I     釉料II  GC8     30     50  SiO2  54.0Al2O326.0MgO    0.1CaO    8.5Na2O  11.0K2O   0.2TiO2  0.2  SiO2  47.95CaO   23.55MgO   9.3Al2O3 19.2 70 50
常规原料和/或熔块   玻璃陶瓷     釉料I     釉料II  GC10     30     50  SiO2   62.0Al2O3 6.3MgO     1.3CaO     14.0Na2O   0.5K2O    5.6ZnO     10.3  SiO2  36.77BaO   47.05MgO   9.75Al2O3 6.43 70 50
常规原料和/或熔块     玻璃陶瓷     釉料I     釉料II  GC11     30     50  SiO2  50.0Al2O325.0MgO    10.0Na2O  7.0K2O   6.0TiO2  2.0  SiO2  61CaO   24Al2O3 15 70 50
9.陶瓷原料，由权利要求1、4和7的产品组成。
10.权利要求1的玻璃陶瓷在制备瓷质炻器中的用途。
11.具有以下重量组成的玻璃陶瓷(a-d)在制备瓷质炻器中的用途，     SrO     Al2O3     SiO2   ZrO   K2O    MgO     a    30-40     25-30     30-45     b     40-50     10-25  30-40     c     15-25     60-70     10-20     d    20-25     10-25     45-55     5-15
12.权利要求1的玻璃陶瓷在制备釉料中的用途。
CN97182340A 1997-08-11 1997-08-11 玻璃陶瓷、其制备方法和用途 Expired - Fee Related CN1116246C (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN97182340A CN1116246C (zh) 1997-08-11 1997-08-11 玻璃陶瓷、其制备方法和用途

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN97182340A CN1116246C (zh) 1997-08-11 1997-08-11 玻璃陶瓷、其制备方法和用途

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1259927A CN1259927A (zh) 2000-07-12
CN1116246C true CN1116246C (zh) 2003-07-30

Family

ID=5178407

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN97182340A Expired - Fee Related CN1116246C (zh) 1997-08-11 1997-08-11 玻璃陶瓷、其制备方法和用途

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN1116246C (zh)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10043196B4 (de) * 2000-09-01 2008-10-02 W.C. Heraeus Gmbh Glaskeramikmasse und Verwendung der Glaskeramikmasse
CN110407465A (zh) * 2019-06-17 2019-11-05 江苏双兴工贸有限公司 一种高端羽纹裂纹玻璃容器的生产方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6272539A (ja) * 1985-09-26 1987-04-03 Asahi Glass Co Ltd 結晶化ガラスの製造方法

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6272539A (ja) * 1985-09-26 1987-04-03 Asahi Glass Co Ltd 結晶化ガラスの製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN1259927A (zh) 2000-07-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN100447111C (zh) 一种铁、锌、辉石类结晶釉
CN104478419B (zh) 一种高白透光陶瓷砖及其生产方法
CN101314549B (zh) 金属釉组合物
CN104926281A (zh) 一种低成本超白瓷质砖的制备方法
CN100528799C (zh) 一种超白抛光砖
CN1974455A (zh) 整体晶化法微晶玻璃陶瓷复合砖及其生产方法
CN1190381C (zh) 微晶玻璃复合材料及其制备方法
CN1443144A (zh) 玻璃陶瓷,及其制备和使用方法
CN114096497A (zh) 包含合成硅酸盐颗粒的人造石
CN1887809A (zh) 釉下大红色釉料及其制备方法、陶瓷面釉及其制备方法和大红陶瓷釉下彩
US6605554B1 (en) Glass-ceramics process for their preparation and use
CN1724477A (zh) 红色耀变天目陶瓷制造方法及其所使用的陶瓷釉
CN101516796A (zh) 制备陶瓷玻璃板的工艺及该工艺所得板及其用途
CN1116246C (zh) 玻璃陶瓷、其制备方法和用途
CN104774021A (zh) 一种用于窑炉耐火砖的粘接泥及其制备工艺
CN101643354B (zh) 锂质无膨胀耐热陶瓷的生产方法
CN102515533B (zh) 一种碱硅酸盐玻璃熔块、锆乳浊釉及其制备方法
CN110683766B (zh) 一种全抛釉及其制备方法、黑色喷墨陶瓷砖及其制造方法
CN109231961B (zh) 一种抗变形快速烧成精陶器坯料及其制备与应用方法
CN102936128A (zh) 高级日用细瓷
CN1015443B (zh) 用鹅髓岩制造低膨胀微晶玻璃的方法
CN102924090A (zh) 一种玻化陶瓷砖坯料及其制备玻化陶瓷砖的方法
CN1096999A (zh) 镁橄榄石——堇青石瓷
CN108585503A (zh) 一种新型防静电陶瓷釉及其制备方法和应用
CN109400138B (zh) 一种透光砖坯体及其制作方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C17 Cessation of patent right
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20030730

Termination date: 20090911