CN111607382A - 稠化酸及其制备方法 - Google Patents
稠化酸及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN111607382A CN111607382A CN201910137772.2A CN201910137772A CN111607382A CN 111607382 A CN111607382 A CN 111607382A CN 201910137772 A CN201910137772 A CN 201910137772A CN 111607382 A CN111607382 A CN 111607382A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- acid
- mass ratio
- sodium
- agent
- thickening
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000002253 acid Substances 0.000 title claims abstract description 80
- 230000008719 thickening Effects 0.000 title claims abstract description 51
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 14
- -1 iron ion Chemical class 0.000 claims abstract description 82
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 claims abstract description 61
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 claims abstract description 61
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 claims abstract description 61
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 41
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 claims abstract description 29
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 28
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 28
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims abstract description 28
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 26
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims abstract description 25
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims abstract description 25
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 claims abstract description 23
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 claims abstract description 22
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 17
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 56
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 48
- 229920000056 polyoxyethylene ether Polymers 0.000 claims description 45
- FVAUCKIRQBBSSJ-UHFFFAOYSA-M sodium iodide Chemical compound [Na+].[I-] FVAUCKIRQBBSSJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 45
- 229940051841 polyoxyethylene ether Drugs 0.000 claims description 42
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 35
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- MEFBJEMVZONFCJ-UHFFFAOYSA-N molybdate Chemical compound [O-][Mo]([O-])(=O)=O MEFBJEMVZONFCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N cyclohexylamine Chemical compound NC1CCCCC1 PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N Formamide Chemical compound NC=O ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N benzaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=CC=C1 HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N thiourea Chemical compound NC(N)=S UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 claims description 25
- LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N dodecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCO LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 23
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims description 23
- DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N Acetamide Chemical compound CC(N)=O DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 21
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 21
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 21
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 19
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 claims description 19
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 19
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 19
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 19
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 17
- RRHXZLALVWBDKH-UHFFFAOYSA-M trimethyl-[2-(2-methylprop-2-enoyloxy)ethyl]azanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC(=C)C(=O)OCC[N+](C)(C)C RRHXZLALVWBDKH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 17
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 16
- 229940045100 antimony triiodide Drugs 0.000 claims description 15
- KWQLUUQBTAXYCB-UHFFFAOYSA-K antimony(3+);triiodide Chemical compound I[Sb](I)I KWQLUUQBTAXYCB-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 15
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 15
- 235000009518 sodium iodide Nutrition 0.000 claims description 15
- XFRVVPUIAFSTFO-UHFFFAOYSA-N 1-Tridecanol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCO XFRVVPUIAFSTFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 14
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 claims description 14
- 229940026189 antimony potassium tartrate Drugs 0.000 claims description 14
- WBTCZEPSIIFINA-MSFWTACDSA-J dipotassium;antimony(3+);(2r,3r)-2,3-dioxidobutanedioate;trihydrate Chemical compound O.O.O.[K+].[K+].[Sb+3].[Sb+3].[O-]C(=O)[C@H]([O-])[C@@H]([O-])C([O-])=O.[O-]C(=O)[C@H]([O-])[C@@H]([O-])C([O-])=O WBTCZEPSIIFINA-MSFWTACDSA-J 0.000 claims description 14
- PKHNTJMAHAGHIQ-UHFFFAOYSA-N ethylbenzene;sodium Chemical compound [Na].CCC1=CC=CC=C1 PKHNTJMAHAGHIQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N (2s)-2,6-diaminohexanoic acid;(2s)-2-hydroxybutanedioic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O.NCCCC[C@H](N)C(O)=O NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N 0.000 claims description 13
- CYEJMVLDXAUOPN-UHFFFAOYSA-N 2-dodecylphenol Chemical compound CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O CYEJMVLDXAUOPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- SXRSQZLOMIGNAQ-UHFFFAOYSA-N Glutaraldehyde Chemical compound O=CCCCC=O SXRSQZLOMIGNAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Natural products NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- DAMJCWMGELCIMI-UHFFFAOYSA-N benzyl n-(2-oxopyrrolidin-3-yl)carbamate Chemical compound C=1C=CC=CC=1COC(=O)NC1CCNC1=O DAMJCWMGELCIMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000012986 chain transfer agent Substances 0.000 claims description 13
- 239000006184 cosolvent Substances 0.000 claims description 13
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 claims description 13
- IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N hydrazine monohydrate Substances O.NN IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 13
- JICGTNNQQNZRHZ-UHFFFAOYSA-N oct-1-yn-1-ol Chemical compound CCCCCCC#CO JICGTNNQQNZRHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N para-ethylbenzaldehyde Natural products CCC1=CC=C(C=O)C=C1 QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 229920000259 polyoxyethylene lauryl ether Polymers 0.000 claims description 13
- UTIFIONYBLSHIL-UHFFFAOYSA-N 4-methylpent-1-yn-3-ol Chemical compound CC(C)C(O)C#C UTIFIONYBLSHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 12
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N caprylic alcohol Natural products CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 12
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims description 11
- 239000004280 Sodium formate Substances 0.000 claims description 11
- ABBQHOQBGMUPJH-UHFFFAOYSA-M Sodium salicylate Chemical compound [Na+].OC1=CC=CC=C1C([O-])=O ABBQHOQBGMUPJH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 11
- STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol dimethacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOC(=O)C(C)=C STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims description 11
- HLBBKKJFGFRGMU-UHFFFAOYSA-M sodium formate Chemical compound [Na+].[O-]C=O HLBBKKJFGFRGMU-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 11
- 235000019254 sodium formate Nutrition 0.000 claims description 11
- 229960004025 sodium salicylate Drugs 0.000 claims description 11
- FGRVOLIFQGXPCT-UHFFFAOYSA-L dipotassium;dioxido-oxo-sulfanylidene-$l^{6}-sulfane Chemical compound [K+].[K+].[O-]S([O-])(=O)=S FGRVOLIFQGXPCT-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 10
- 239000002265 redox agent Substances 0.000 claims description 10
- XWGJFPHUCFXLBL-UHFFFAOYSA-M rongalite Chemical compound [Na+].OCS([O-])=O XWGJFPHUCFXLBL-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 10
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 claims description 9
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- TVDSBUOJIPERQY-UHFFFAOYSA-N prop-2-yn-1-ol Chemical compound OCC#C TVDSBUOJIPERQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 7
- 239000004320 sodium erythorbate Substances 0.000 claims description 7
- 235000010352 sodium erythorbate Nutrition 0.000 claims description 7
- RBWSWDPRDBEWCR-RKJRWTFHSA-N sodium;(2r)-2-[(2r)-3,4-dihydroxy-5-oxo-2h-furan-2-yl]-2-hydroxyethanolate Chemical compound [Na+].[O-]C[C@@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O RBWSWDPRDBEWCR-RKJRWTFHSA-N 0.000 claims description 7
- POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethanol Chemical compound CCCCOCCO POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- WTDHULULXKLSOZ-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine hydrochloride Chemical compound Cl.ON WTDHULULXKLSOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- AMIMRNSIRUDHCM-UHFFFAOYSA-N Isopropylaldehyde Chemical compound CC(C)C=O AMIMRNSIRUDHCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 claims description 6
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 6
- BXWNKGSJHAJOGX-UHFFFAOYSA-N hexadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCO BXWNKGSJHAJOGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- UWNADWZGEHDQAB-UHFFFAOYSA-N 2,5-dimethylhexane Chemical group CC(C)CCC(C)C UWNADWZGEHDQAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 4
- FWLKYEAOOIPJRL-UHFFFAOYSA-N prop-1-yn-1-ol Chemical compound CC#CO FWLKYEAOOIPJRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- FFJCNSLCJOQHKM-CLFAGFIQSA-N (z)-1-[(z)-octadec-9-enoxy]octadec-9-ene Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCOCCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC FFJCNSLCJOQHKM-CLFAGFIQSA-N 0.000 claims description 3
- ICLYJLBTOGPLMC-KVVVOXFISA-N (z)-octadec-9-enoate;tris(2-hydroxyethyl)azanium Chemical compound OCCN(CCO)CCO.CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ICLYJLBTOGPLMC-KVVVOXFISA-N 0.000 claims description 3
- BGJSXRVXTHVRSN-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-trioxane Chemical group C1OCOCO1 BGJSXRVXTHVRSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- JKFYKCYQEWQPTM-UHFFFAOYSA-N 2-azaniumyl-2-(4-fluorophenyl)acetate Chemical compound OC(=O)C(N)C1=CC=C(F)C=C1 JKFYKCYQEWQPTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910021612 Silver iodide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- LWZFANDGMFTDAV-BURFUSLBSA-N [(2r)-2-[(2r,3r,4s)-3,4-dihydroxyoxolan-2-yl]-2-hydroxyethyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O LWZFANDGMFTDAV-BURFUSLBSA-N 0.000 claims description 3
- APUPEJJSWDHEBO-UHFFFAOYSA-P ammonium molybdate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-][Mo]([O-])(=O)=O APUPEJJSWDHEBO-UHFFFAOYSA-P 0.000 claims description 3
- 235000018660 ammonium molybdate Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000011609 ammonium molybdate Substances 0.000 claims description 3
- 229940010552 ammonium molybdate Drugs 0.000 claims description 3
- 229910000410 antimony oxide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- JRLDUDBQNVFTCA-UHFFFAOYSA-N antimony(3+);trinitrate Chemical compound [Sb+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O JRLDUDBQNVFTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- VMPVEPPRYRXYNP-UHFFFAOYSA-I antimony(5+);pentachloride Chemical compound Cl[Sb](Cl)(Cl)(Cl)Cl VMPVEPPRYRXYNP-UHFFFAOYSA-I 0.000 claims description 3
- DLDJFQGPPSQZKI-UHFFFAOYSA-N but-2-yne-1,4-diol Chemical compound OCC#CCO DLDJFQGPPSQZKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- BIOOACNPATUQFW-UHFFFAOYSA-N calcium;dioxido(dioxo)molybdenum Chemical compound [Ca+2].[O-][Mo]([O-])(=O)=O BIOOACNPATUQFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- JOHCVVJGGSABQY-UHFFFAOYSA-N carbon tetraiodide Chemical compound IC(I)(I)I JOHCVVJGGSABQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229960000541 cetyl alcohol Drugs 0.000 claims description 3
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims description 3
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- MLRKYSNODSLPAB-UHFFFAOYSA-N hex-1-yn-1-ol Chemical compound CCCCC#CO MLRKYSNODSLPAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- NMHMDUCCVHOJQI-UHFFFAOYSA-N lithium molybdate Chemical compound [Li+].[Li+].[O-][Mo]([O-])(=O)=O NMHMDUCCVHOJQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- QXLPXWSKPNOQLE-UHFFFAOYSA-N methylpentynol Chemical compound CCC(C)(O)C#C QXLPXWSKPNOQLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- FZIONDGWZAKCEX-UHFFFAOYSA-N nitrogen triiodide Chemical compound IN(I)I FZIONDGWZAKCEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 3
- VTRUBDSFZJNXHI-UHFFFAOYSA-N oxoantimony Chemical compound [Sb]=O VTRUBDSFZJNXHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229940045105 silver iodide Drugs 0.000 claims description 3
- 235000015393 sodium molybdate Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000011684 sodium molybdate Substances 0.000 claims description 3
- TVXXNOYZHKPKGW-UHFFFAOYSA-N sodium molybdate (anhydrous) Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Mo]([O-])(=O)=O TVXXNOYZHKPKGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- AFWAHDXCIBPFNW-UHFFFAOYSA-J sodium;antimony(3+);2,3-dihydroxybutanedioate Chemical compound [Na+].[Sb+3].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O.[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O AFWAHDXCIBPFNW-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims description 3
- 229950006451 sorbitan laurate Drugs 0.000 claims description 3
- 235000011067 sorbitan monolaureate Nutrition 0.000 claims description 3
- 229940117013 triethanolamine oleate Drugs 0.000 claims description 3
- 150000001409 amidines Chemical class 0.000 claims description 2
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 claims description 2
- ODUCDPQEXGNKDN-UHFFFAOYSA-N nitroxyl Chemical compound O=N ODUCDPQEXGNKDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000003349 gelling agent Substances 0.000 claims 2
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 abstract description 10
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 abstract description 4
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 abstract description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 abstract 1
- FZGFBJMPSHGTRQ-UHFFFAOYSA-M trimethyl(2-prop-2-enoyloxyethyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].C[N+](C)(C)CCOC(=O)C=C FZGFBJMPSHGTRQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 14
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 11
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 11
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 8
- 230000001965 increasing effect Effects 0.000 description 6
- 230000008569 process Effects 0.000 description 6
- VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N Fe3+ Chemical compound [Fe+3] VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910001447 ferric ion Inorganic materials 0.000 description 5
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 4
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 4
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 4
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 4
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 4
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000000149 argon plasma sintering Methods 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 3
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 3
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 2
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 2
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000004568 cement Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000010668 complexation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000005553 drilling Methods 0.000 description 1
- 229960004887 ferric hydroxide Drugs 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- GPRLSGONYQIRFK-UHFFFAOYSA-N hydron Chemical compound [H+] GPRLSGONYQIRFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- IEECXTSVVFWGSE-UHFFFAOYSA-M iron(3+);oxygen(2-);hydroxide Chemical compound [OH-].[O-2].[Fe+3] IEECXTSVVFWGSE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 239000003345 natural gas Substances 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000011435 rock Substances 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- LLELGQVCQVOGMA-UHFFFAOYSA-M sodium;4-ethylbenzenesulfonate Chemical compound [Na+].CCC1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1 LLELGQVCQVOGMA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K8/00—Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
- C09K8/60—Compositions for stimulating production by acting on the underground formation
- C09K8/62—Compositions for forming crevices or fractures
- C09K8/72—Eroding chemicals, e.g. acids
- C09K8/74—Eroding chemicals, e.g. acids combined with additives added for specific purposes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/52—Amides or imides
- C08F220/54—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide
- C08F220/58—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide containing oxygen in addition to the carbonamido oxygen, e.g. N-methylolacrylamide, N-(meth)acryloylmorpholine
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)
Abstract
Description
技术领域
本发明涉及油田酸化技术领域。特别涉及一种稠化酸及其制备方法。
背景技术
在油气田开采过程中,酸化增产是油气田储层改造的重要措施。酸化增产主要是指通过井眼向地层中注入稠化酸,使注入的稠化酸与油气层中的岩石胶结物或其他可溶解物发生反应,增加孔隙、裂缝,从而提高油气层的渗透率,达到油气田增产的目的。
目前的稠化酸主要包括:稠化剂、缓蚀剂、铁离子稳定剂和助排剂等组分,其中稠化剂主要为丙烯酰胺类聚合物。
但目前的稠化酸耐高温性能差,稠化酸的摩擦阻力大,导致油气田的增产效果差,作业效率低。
发明内容
本发明实施例提供了一种稠化酸及其制备方法,可解决油气田的增产效果差,作业效率低的问题。具体技术方案如下:
一方面,本发明实施例提供了一种稠化酸,所述稠化酸包括以下重量份数的各组分:
稠化剂0.3%~0.6%、缓蚀剂2%~4%、缓蚀助剂0.5%~1.5%、铁离子稳定剂1.0%~2.0%、助排剂1.0%~2.0%、盐酸15%~23%、余量为水;
其中,所述稠化剂的化学结构式为:
x:y:z的值为35000~60000:80~600:10~55,且x、y和z均为整数;
所述稠化剂的粘均分子量为900万~1300万。
在一种可能的实现方式中,所述稠化剂的制备原料包括:2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸钠、甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵和4-乙苯磺酸钠三种单体;
所述2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸钠、所述甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵和所述4-乙苯磺酸钠的质量比为22924~11462:311.55~20.77:10.41~2.08。
在另一种可能的实现方式中,所述稠化剂的制备原料还包括:
助溶剂、链转移剂、偶氮类引发剂和氧化还原剂;
其中,所述助溶剂的质量为所述三种单体总质量的0.1%~0.25%;
所述链转移剂的质量为所述三种单体总质量的0.05%~0.15%;
所述偶氮类引发剂的质量为所述三种单体总质量的0.01%~0.05%;
所述氧化还原剂的质量为所述三种单体总质量的0.01%~0.08%。
在另一种可能的实现方式中,所述助溶剂为乙酰胺和水杨酸钠的混合物,且所述乙酰胺和所述水杨酸钠的质量比为1~4:1~6;
所述链转移剂为聚乙二醇二甲基丙烯酸酯和甲酸钠的混合物,且所述聚乙二醇二甲基丙烯酸酯和所述甲酸钠的质量比为5~10:1~4;
所述偶氮类引发剂为偶氮二异丁脒盐酸盐;
所述氧化还原剂为硫代硫酸钾和甲醛合次硫酸钠的混合物,且所述硫代硫酸钾和所述甲醛合次硫酸钠的质量比为1~5:1~5。
在另一种可能的实现方式中,所述缓蚀剂包括:醛酮胺缩合物、炔醇、增效剂、醇溶剂和分散剂;
所述醛酮胺缩合物、所述炔醇、所述增效剂、所述醇溶剂和所述分散剂的质量比为30~60:12~20:5~20:15~25:1~10。
在另一种可能的实现方式中,所述醛酮胺缩合物为醛类、酮类和胺类三种物质的反应产物;
所述醛类为甲醛、三聚甲醛、异丁醛和苯甲醛中的至少一种;
所述酮类为丙酮、环乙酮、苯己酮和环己酮中的至少一种;
所述胺类为环己胺、三聚氰胺、二乙胺、水合肼和硫脲中的至少一种;
且所述醛类、所述酮类和所述胺类的摩尔比为0.8~1.2:1.2~1.6:1.2~1.5。
在另一种可能的实现方式中,所述醛类包括甲醛、三聚甲醛和苯甲醛,且所述甲醛、所述三聚甲醛和所述苯甲醛的质量比为1~5:2~5:1~5;
所述酮类包括苯己酮和环己酮,且所述苯己酮和所述环己酮的质量比为1~4:2~5;
所述胺类包括环己胺、三聚氰胺、水合肼和硫脲,且所述环己胺、所述三聚氰胺、所述水合肼和所述硫脲的质量比为1~5:1~10:1~5:1~4。
在另一种可能的实现方式中,所述炔醇为丙炔醇、己炔醇、辛炔醇、1,4-丁炔二醇、3-甲基-1-戊炔-3-醇和4-甲基-1-戊炔-3-醇中的至少一种;
所述增效剂为甲酸、乙酸、甲酰胺、N,N-二甲基甲酰胺和戊二醛中的至少一种;
所述醇溶剂为乙二醇、甲醇、乙醇和异丙醇中的至少一种;
所述分散剂为异构十醇聚氧乙烯醚和异构十三醇聚氧乙烯醚中的至少一种。
在另一种可能的实现方式中,所述炔醇包括丙炔醇、辛炔醇和4-甲基-1-戊炔-3-醇,且所述丙炔醇、所述辛炔醇和所述4-甲基-1-戊炔-3-醇的质量比为5~10:2~5:0.5~5;
所述增效剂包括甲酸、甲酰胺和戊二醛,且所述甲酸、所述甲酰胺和所述戊二醛的质量比为1~5:2~10:1~5;
所述醇溶剂包括甲醇和异丙醇,且所述甲醇和所述异丙醇的质量比为1~3:2~5;
所述分散剂包括异构十醇聚氧乙烯醚和异构十三醇聚氧乙烯醚,且所述异构十醇聚氧乙烯醚和所述异构十三醇聚氧乙烯醚的质量比为1~5:1~5。
在另一种可能的实现方式中,所述缓蚀助剂包括碘化物、钼酸盐、锑化物和表面活性剂;
所述碘化物、所述钼酸盐、所述锑化物和所述表面活性剂的质量比为1~5:1~5:1~20:1~5。
在另一种可能的实现方式中,所述碘化物为碘化钠、四碘化碳、碘化银、三碘化氮和三碘化锑中的至少一种;
所述钼酸盐为钼酸锂、钼酸钾、钼酸钠、钼酸铵、钼酸钙、十二磷钼酸钠、十二磷钼酸钾和十二磷钼酸铵中的至少一种;
所述锑化物为三氯化锑、五氯化锑、氧化锑、酒石酸锑钾、酒石酸锑钠和硝酸锑中的至少一种;
所述表面活性剂为失水山梨醇月桂酸酯、三乙醇胺油酸酯、聚氧乙烯油醇醚、聚氧乙烯十六烷基醇、聚氧乙烯月桂醚和十二烷基酚聚氧乙烯醚中的至少一种。
在另一种可能的实现方式中,所述碘化物包括碘化钠和三碘化锑,且所述碘化钠和所述三碘化锑的质量比为1~5:1~10;
所述钼酸盐包括钼酸钾和十二磷钼酸钠,所述钼酸钾和所述十二磷钼酸钠的质量比为1~5:1~10;
所述锑化物包括酒石酸锑钾和三氯化锑,且所述酒石酸锑钾和所述三氯化锑的质量比为1~10:1~10;
所述表面活性剂包括聚氧乙烯月桂醚和十二烷基酚聚氧乙烯醚,且所述聚氧乙烯月桂醚和所述十二烷基酚聚氧乙烯醚的质量比为1~5:1~10。
在另一种可能的实现方式中,所述铁离子稳定剂为异抗坏血酸钠、柠檬酸、盐酸羟胺中的至少一种。
在另一种可能的实现方式中,所述助排剂为非离子聚氧乙烯醚类、乙二醇单丁醚、正辛醇的混合物。
在另一种可能的实现方式中,所述稠化剂的制备方法包括:
按照各组分的质量比,将2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸钠、甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵和4-乙苯磺酸钠三种单体加入反应器中,向所述反应器中加入第一体积的去离子水,配制得到质量浓度为30%~45%的水溶液;
向所述反应器中通入第一纯度的氮气,经过第一时间间隔后,在第二时间间隔内,在均匀搅拌速度下向所述水溶液中分别加入助溶剂、链转移剂、偶氮类引发剂和氧化还原剂,最后加入第二体积的去离子水,配制得到第三体积的反应液体系;
控制所述反应器的升温速度为1℃/min,当所述反应器的温度达到45℃~55℃时,设置所述反应器的控温温差在±1℃以内;
所述反应液体系在45℃~55℃的条件下反应3h~4h,得到反应产物;
将所述反应产物在60℃烘干、粉碎后得到所述稠化剂。
另一方面,本发明实施例提供了一种稠化酸的制备方法,所述制备方法包括:
按照各组分的重量份数,向反应器中加入盐酸;
向所述反应器中加入缓蚀剂、缓蚀助剂、铁离子稳定剂、稠化剂,搅拌溶解;
向所述反应器中加入水,搅拌预设时间,加入助排剂,配制得到所述稠化酸。
本发明实施例提供的技术方案带来的有益效果是:
本发明实施例提供的稠化酸,通过添加稠化剂、缓蚀剂、缓蚀助剂、铁离子稳定剂、助排剂与其它组分协同配合作用,稠化剂中的甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵的官能团以及磺酸基团可以提高稠化剂的耐高温性能,通过添加缓蚀剂和缓蚀助剂,可以在管柱表面形成牢固的化学吸附层,有效减缓稠化酸对管柱的腐蚀速率;通过添加铁离子稳定剂,可以防止三价铁离子生成沉淀从而堵塞地层孔隙、裂缝,导致降低酸化增产效果;通过添加助排剂,有利于稠化酸从地层中返排,降低稠化酸对地层的侵害。该稠化酸的耐高温性能好,摩擦阻力小,提高了作业效率,达到了酸化增产的目的。
附图说明
图1是本发明实施例提供的一种施工曲线的示意图。
具体实施方式
为使本发明的技术方案和优点更加清楚,下面对本发明实施方式作进一步地详细描述。
本发明实施例提供了一种稠化酸,该稠化酸包括以下重量份数的各组分:
稠化剂0.3%~0.6%、缓蚀剂2%~4%、缓蚀助剂0.5%~1.5%、铁离子稳定剂1.0%~2.0%、助排剂1.0%~2.0%、盐酸15%~23%、余量为水;
其中,该稠化剂的化学结构式为:
x:y:z的值为35000~60000:80~600:10~55,且x、y和z均为整数;
该稠化剂的粘均分子量为900万~1300万。
需要说明的一点是,本发明实施例提供的稠化酸为适用于碳酸盐岩气井酸化的稠化酸。
本发明实施例提供的稠化酸,通过添加稠化剂、缓蚀剂、缓蚀助剂、铁离子稳定剂、助排剂与其它组分协同配合作用,稠化剂中的甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵的官能团以及磺酸基团可以提高稠化剂的耐高温性能,通过添加缓蚀剂和缓蚀助剂,可以在管柱表面形成牢固的化学吸附层,有效减缓稠化酸对管柱的腐蚀速率;通过添加铁离子稳定剂,可以防止三价铁离子生成沉淀从而堵塞地层孔隙、裂缝,导致降低酸化增产效果;通过添加助排剂,有利于稠化酸从地层中返排,降低稠化酸对地层的侵害。该稠化酸的耐高温性能好,摩擦阻力小,提高了作业效率,达到了酸化增产的目的。
其中,上述稠化剂仅仅表示2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸钠、甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵和4-乙苯磺酸钠三种单体的聚合物的化学结构式,其中,各单体在化学结构式中的具体排列位置具有不确定性。例如,本发明实施例提供的稠化剂的化学结构式可以为三种单体交叉排列聚合物得到的化学结构式,也可以为相同的单体先聚合得到单体聚合物,然后三种的单体聚合物再聚合得到的化学结构式,也可以为三种单体无规律聚合得到的化学结构式,在本发明实施例中,对此不作具体限定。
x:y:z的值为35000~60000:80~600:10~55,且x、y和z均为整数。例如,x:y:z的值可以为35000:80:10,35000:90:20,40000:100:30,50000:200:40,60000:400:50,60000:600:55等。
该稠化剂的粘均分子量为900万~1300万。例如,该稠化剂的粘均分子量可以为900万、950万、1000万、1100万、1150万、1200万、1300万等。该稠化剂的粘均分子量较大,分子链长,可以有效降低稠化酸与酸液泵之间的摩擦阻力。
在本发明实施例中,稠化剂的重量份数可以为0.3%、0.35%、0.38%、0.4%、0.42%、0.45%、0.5%、0.53%、0.55%、0.57%、0.6%等。缓蚀剂的重量份数可以为2%、2.2%、2.5%、2.7%、3%、3.3%、3.6%、3.8%、3.9%、4%等。缓蚀助剂的重量份数可以为0.5%、0.55%、0.6%、0.66%、0.7%、0.73%、0.8%、0.9%、1.1%、1.2%、1.3%、1.4%、1.5%等。铁离子稳定剂的重量份数可以为1.0%、1.2%、1.5%、1.7%、1.8%、1.9%、2.0%等。助排剂的重量份数可以为1.0%、1.1%、1.4%、1.5%、1.7%、1.8%、2.0%等。盐酸的重量份数可以为15%、16%、17%、18%、19%、20%、21%、22%、23%等。
在一种可能的实现方式中,稠化剂的制备原料包括:2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸钠、甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵和4-乙苯磺酸钠三种单体;
2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸钠、甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵和4-乙苯磺酸钠的质量比为22924~11462:311.55~20.77:10.41~2.08。
其中,2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸钠、甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵和4-乙苯磺酸钠的摩尔比为100~50:1.5~0.1:0.05~0.01。例如,三种单体的摩尔比分别为100:1.5:0.05、100:1:0.04、80:1:0.03、50:0.1:0.01。另外,甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵的官能团以及4~乙苯磺酸钠中的磺酸基团可以提高稠化剂的耐高温性能。
在一种可能的实现方式中,该稠化剂的制备原料还包括:
助溶剂、链转移剂、偶氮类引发剂和氧化还原剂;
其中,助溶剂的质量为三种单体总质量的0.10%~0.25%;
链转移剂的质量为三种单体总质量的0.05%~0.15%;
偶氮类引发剂的质量为三种单体总质量的0.01%~0.05%;
氧化还原剂的质量为三种单体总质量的0.01%~0.08%。
例如,助溶剂的质量为三种单体总质量的0.1%、0.15%、0.18%、0.20%、0.23%、0.25%等。链转移剂的质量为三种单体总质量的0.05%、0.07%、0.08%、0.10%、0.12%、0.15%等。偶氮类引发剂的质量为三种单体总质量的0.01%、0.02%、0.03%、0.04%、0.05%等。氧化还原剂的质量为三种单体总质量的0.01%、0.02%、0.03%、0.04%、0.05%、0.06%、0.07%、0.08%等。
其中,在本发明实施例中,助溶剂为乙酰胺和水杨酸钠的混合物,乙酰胺和水杨酸钠的质量比为1~4:1~6。例如,乙酰胺和水杨酸钠的质量比可以为1:1、1:2、1:3、2:3、2:5、3:4、3:5、4:5等。乙酰胺和水杨酸钠均可以增加上述三种单体在水中的溶解度,有利于在制备稠化剂时三种单体更好地反应。
在本发明实施例中,链转移剂为聚乙二醇二甲基丙烯酸酯和甲酸钠的混合物,聚乙二醇二甲基丙烯酸酯和甲酸钠的质量比为5~10:1~4。例如,聚乙二醇二甲基丙烯酸酯和甲酸钠的质量比可以为5:1、5:2、6:2、6:3、7:2、8:3、9:4、10:3等。聚乙二醇二甲基丙烯酸酯和甲酸钠可以有效使链增长自由基发生自由基转移的试剂,可以调节稠化剂的粘均分子量。
偶氮类引发剂为分子结构中含有氮氮双键的自由基引发剂。在本发明实施例中,偶氮类引发剂为偶氮二异丁脒盐酸盐。偶氮二异丁脒盐酸盐属于水溶性偶氮类引发剂,与一般类型的偶氮引发剂相比,偶氮二异丁脒盐酸盐引发效率高,得到的稠化剂的粘均分子量比较高,水溶性好,且残留体少。
在本发明实施例中,氧化还原剂为硫代硫酸钾和甲醛合次硫酸钠的混合物。硫代硫酸钾和甲醛合次硫酸钠的质量比为1~5:1~5。例如,硫代硫酸钾和甲醛合次硫酸钠的质量比为1:1、1:2、1:3、2:3、2:5、3:4、3:5、4:5等。
在一种可能的实现方式中,稠化剂的制备方法包括:
按照各组分的质量比,将2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸钠、甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵和4-乙苯磺酸钠三种单体加入反应器中,向反应器中加入第一体积的去离子水,配制得到质量浓度为30%~45%的水溶液;
向反应器中通入第一纯度的氮气,经过第一时间间隔后,在第二时间间隔内,在均匀搅拌速度下向水溶液中分别加入助溶剂、链转移剂、偶氮类引发剂和氧化还原剂,最后加入第二体积的去离子水,配制得到第三体积的反应液体系;
控制反应器的升温速度为1℃/min,当反应器的温度达到45℃~55℃时,设置反应器的控温温差在±1℃以内;
反应液体系在45℃~55℃的条件下反应3h~4h,得到反应产物;
将反应产物在60℃烘干、粉碎后得到稠化剂。
其中,氮气的第一纯度可以为99.9%、99.99%、99.999%。优选地,氮气的第一纯度可以为99.999%。第一时间间隔可以根据需要进行设置并更改,在本发明实施例中,对第一时间间隔不作具体限定。例如,第一时间间隔可以为14min、15min或者20min。第二时间间隔可以根据需要进行设置并更改,在本发明实施例中,对第一设定时间不作具体限定。例如,第二时间间隔可以为60min、65min或者70min。
均匀搅拌速度可以为80r/min(转/分钟)、100r/min、120r/min等。在本发明实施例中,对该均匀搅拌速度不作具体限定。
需要说明的一点是,反应液体系反应3h~4h后得到的反应产物为凝胶状产物。
在一种可能的实现方式中,缓蚀剂包括:醛酮胺缩合物、炔醇、增效剂、醇溶剂和分散剂;
醛酮胺缩合物、炔醇、增效剂、醇溶剂和分散剂的质量比为30~60:12~20:5~20:15~25:1~10。例如,醛酮胺缩合物、炔醇、增效剂、醇溶剂和分散剂的质量比为30:12:5:15:1、35:15:10:20:5、40:18:15:20:10。
缓蚀剂可以在管柱表面起防护作用,加入少量的缓蚀剂就可使管柱在稠化酸中的腐蚀速率明显降低甚至为零。
在一种可能的实现方式中,醛酮胺缩合物为醛类、酮类和胺类的反应产物;
醛类为甲醛、三聚甲醛、异丁醛和苯甲醛中的至少一种;
酮类为丙酮、环乙酮、苯己酮和环己酮中的至少一种;
胺类为环己胺、三聚氰胺、二乙胺、水合肼和硫脲中的至少一种;
且醛类、酮类和胺类的摩尔比为0.8~1.2:1.2~1.6:1.2~1.5。
例如,醛类、酮类和胺类的摩尔比为0.8:1.2:1.2、1.0:1.2:1.2、1.2:1.5:1.4、1.1:1.3:1.4。
需要说明的一点是,醛酮胺缩合物的分子结构中共含有三个及以上氮原子、氧原子,且至少含有一个π键。且醛类、酮类和胺类反应时的反应温度为85~90℃,反应时间为240~280min。
在本发明实施例中,醛类包括甲醛、三聚甲醛和苯甲醛,且甲醛、三聚甲醛和苯甲醛的质量比为1~5:2~5:1~5;例如,甲醛、三聚甲醛和苯甲醛的质量比为1:2:1、2:3:3、3:4:5。
酮类包括苯己酮和环己酮,且苯己酮和环己酮的质量比为1~4:2~5;例如,苯己酮和环己酮的质量比为1:2、2:3、3:4、4:5、5:2。
胺类包括环己胺、三聚氰胺、水合肼和硫脲,且环己胺、三聚氰胺、水合肼和硫脲质量比为1~5:1~10:1~5:1~4。例如,环己胺、三聚氰胺、水合肼和硫脲质量比为5:1:1:1、5:2:3:4、4:9:5:3、3:7:3:2。
在一种可能的实现方式中,炔醇为丙炔醇、己炔醇、辛炔醇、1,4-丁炔二醇、3-甲基-1-戊炔-3-醇和4-甲基-1-戊炔-3-醇中的至少一种;
增效剂为甲酸、乙酸、甲酰胺、N,N-二甲基甲酰胺和戊二醛中的至少一种;
醇溶剂为乙二醇、甲醇、乙醇和异丙醇中的至少一种;
分散剂为异构十醇聚氧乙烯醚和异构十三醇聚氧乙烯醚中的至少一种。
在本发明实施例中,炔醇包括丙炔醇、辛炔醇和4-甲基-1-戊炔-3-醇,且丙炔醇、辛炔醇和4-甲基-1-戊炔-3-醇的质量比为5~10:2~5:0.5~5;例如,丙炔醇、辛炔醇和4-甲基-1-戊炔-3-醇的质量比为5:2:0.5、6:3:1、7:4:3、9:5:5。
增效剂包括甲酸、甲酰胺和戊二醛,且甲酸、甲酰胺和戊二醛的质量比为1~5:2~10:1~5;例如,甲酸、甲酰胺和戊二醛的质量比为1:2:1、2:3:1、3:5:4、5:8:4。
醇溶剂包括甲醇和异丙醇,且甲醇和异丙醇的质量比为1~3:2~5;例如,甲醇和异丙醇的质量比为1:2、2:3、3:4、3:5、3:2。
分散剂包括异构十醇聚氧乙烯醚和异构十三醇聚氧乙烯醚,且异构十醇聚氧乙烯醚和异构十三醇聚氧乙烯醚的质量比为1~5:1~5。例如,异构十醇聚氧乙烯醚和异构十三醇聚氧乙烯醚的质量比为1:2、1:3、1:4、2:5、2:3。
在一种可能的实现方式中,缓蚀助剂包括碘化物、钼酸盐、锑化物和表面活性剂;
碘化物、钼酸盐、锑化物和表面活性剂的质量比为1~5:1~5:1~20:1~5。例如,碘化物、钼酸盐、锑化物和表面活性剂的质量比为1:1:1:1、1:2:3:4、2:3:4:5、3:5:7:4。
缓蚀助剂和缓蚀剂的作用相似,均有利于减缓管柱的腐蚀速率,对管柱起到防护作用。
在一种可能的实现方式中,碘化物为碘化钠、四碘化碳、碘化银、三碘化氮和三碘化锑中的至少一种;
钼酸盐为钼酸锂、钼酸钾、钼酸钠、钼酸铵、钼酸钙、十二磷钼酸钠、十二磷钼酸钾和十二磷钼酸铵中的至少一种;
锑化物为三氯化锑、五氯化锑、氧化锑、酒石酸锑钾、酒石酸锑钠和硝酸锑中的至少一种;
表面活性剂为失水山梨醇月桂酸酯、三乙醇胺油酸酯、聚氧乙烯油醇醚、聚氧乙烯十六烷基醇、聚氧乙烯月桂醚和十二烷基酚聚氧乙烯醚中的至少一种。
在本发明实施例中,碘化物包括碘化钠和三碘化锑,且碘化钠和三碘化锑的质量比为1~5:1~10;例如,碘化钠和三碘化锑的质量比为1:1、1:2、2:3、3:4、4:9、5:9。
钼酸盐包括钼酸钾和十二磷钼酸钠,钼酸钾和十二磷钼酸钠的质量比为1~5:1~10;例如,钼酸钾和十二磷钼酸钠的质量比为1:1、1:2、2:3、3:4、4:9、5:9。
锑化物包括酒石酸锑钾和三氯化锑,且酒石酸锑钾和三氯化锑的质量比为1~10:1~10;例如,酒石酸锑钾和三氯化锑的质量比为1:1、1:2、2:3、3:4、4:9、5:9、9:10。
表面活性剂包括聚氧乙烯月桂醚和十二烷基酚聚氧乙烯醚,且聚氧乙烯月桂醚和十二烷基酚聚氧乙烯醚的质量比为1~5:1~10。例如,聚氧乙烯月桂醚和十二烷基酚聚氧乙烯醚的质量比为1:1、1:2、2:3、3:4、4:9、5:9。
在一种可能的实现方式中,铁离子稳定剂为异抗坏血酸钠、柠檬酸、盐酸羟胺中的至少一种。优选地,铁离子稳定剂为异抗坏血酸钠。
稠化酸与管柱表面接触,会导致部分铁离子进行地层,随着反应的进行,稠化酸的活性逐渐降低,稠化酸的pH(氢离子浓度指数)逐渐升高,三价铁离子会与氢氧根离子反应生成氢氧化铁沉淀,堵塞地层孔隙、裂缝,而铁离子稳定剂可以从络合、还原、分散三个方面防止三价铁离子生成沉淀,最后随返排液返排。
在一种可能的实现方式中,助排剂为非离子聚氧乙烯醚类、乙二醇单丁醚、正辛醇的混合物。助排剂有助于反应后的稠化酸的工作残液从地层中返排,降低工作残液对地层的侵害。
本发明实施例提供了一种稠化酸的制备方法,该制备方法包括:
步骤1:按照各组分的重量份数,向反应器中加入盐酸。
该步骤的具体过程为:各组分的重量份数分别为稠化剂0.3%~0.6%、缓蚀剂2%~4%、缓蚀助剂0.5%~1.5%、铁离子稳定剂1.0%~2.0%、助排剂1.0%~2.0%、盐酸15%~23%、余量为水。按照各组分的重量份数,向反应器中先加入15%~23%的盐酸。其中,盐酸的质量浓度为31%,盐酸为工业盐酸。
需要说明的一点是,在本发明实施例中,稠化剂为固体,其余组分均为液体,例如,盐酸、铁离子稳定剂、缓蚀剂等。为了便于添加,加入固体组分时,直接称量固体所需质量即可;加入液体组分时,可先测量该液体组分的密度,根据该液体组分的质量与密度的比值计算得到该液体组分的体积,直接量取该液体组分的体积。
步骤2:向反应器中加入缓蚀剂、缓蚀助剂、铁离子稳定剂、稠化剂,搅拌溶解。
该步骤的具体过程为:向加有盐酸的反应器中加入缓蚀剂、缓蚀助剂、铁离子稳定剂、稠化剂,搅拌均匀,溶解。
步骤3:向反应器中加入水,搅拌预设时间,加入助排剂,配制得到稠化酸。
该步骤的具体过程为:向加有缓蚀剂、缓蚀助剂、铁离子稳定剂、稠化剂的反应器中加入水,搅拌预设时间后,加入助排剂,最后得到稠化酸。
其中,预设时间可以根据需要进行设置并更改,在本发明实施例中,对预设时间不作具体限定。例如,预设时间可以为25min、30min、40min。优选地,预设时间可以为30min。
上述稠化酸的制备方法简单易配制,配制得到的稠化酸耐高温性能好,能够明显降低稠化酸中氢离子在近井带的运动速率和反应速率,降低稠化酸在近井带的消耗,实现深度穿透,最终达到酸化增产的目的。
以下将通过具体实施例对本发明的技术方案进行详细说明。
在以下具体实施例中,所涉及的操作未注明条件者,均按照常规条件或者制造商建议的条件进行。所用原料未注明生产厂商及规格者均为可以通过市购获得的常规产品。
本实施例提供了一种稠化酸,该稠化酸通过以下方法制备得到:
向反应器中加入307.5mL质量浓度31%的盐酸;向反应器中加入15mL缓蚀剂、7.5mL缓蚀助剂、7.5mL铁离子稳定剂、2.5g稠化剂,搅拌溶解;向反应器中加入水,搅拌30min后,加入5mL助排剂,配制得到总体积为500mL的稠化酸。
其中,该缓蚀剂包括醛酮胺缩合物、炔醇、增效剂、醇溶剂和分散剂,质量比为60:12:5:15:10。醛酮胺缩合物为醛类、酮类和胺类的反应产物,三者的摩尔比为1:1.4:1,反应温度为90℃,反应时间为260min。醛酮胺缩合物中共含有三个及以上氮原子、氧原子,含有π键。其中,醛类包括甲醛、三聚甲醛和苯甲醛,质量比为1:3:3;酮类包括苯己酮和环己酮,质量比为4:1;胺类包括环己胺、三聚氰胺、水合肼和硫脲,质量比为5:5:3:2。
炔醇包括丙炔醇、辛炔醇和4-甲基-1-戊炔-3-醇,质量比为10:2:5。增效剂包括甲酸、甲酰胺和戊二醛,质量比为5:2:5。醇溶剂包括异丙醇和甲醇,质量比为5:1。分散剂包括异构十醇聚氧乙烯醚和异构十三醇聚氧乙烯醚,质量比为5:1。
缓蚀助剂包括碘化物、钼酸盐、锑化物和表面活性剂,质量比为5:1:1:5。碘化物包括碘化钠和三碘化锑,质量比为5:1。钼酸盐包括钼酸钾和十二磷钼酸钠,质量比为5:1。锑化物包括酒石酸锑钾和三氯化锑,质量比为10:1。表面活性剂包括聚氧乙烯月桂醚和十二烷基酚聚氧乙烯醚,质量比为5:1。
铁离子稳定剂为异抗坏血酸钠。助排剂为非离子聚氧乙烯醚类、乙二醇单丁醚、正辛醇的混合物,质量比为1:1:1。
稠化剂通过以下制备方法得到:将质量为197.810g的2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸钠、质量为2.149g的甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、质量为0.063g的4-乙苯磺酸钠的3种单体,加入体积为500mL的反应器中,向该反应器中加入第一体积的去离子水,配制得到质量浓度为45%的水溶液。向反应器中通入纯度为99.999%的氮气,经过15min后,在70min内,在100r/min的速度下向该水溶液中分别加入0.4g乙酰胺和0.1g水杨酸钠,0.2727g聚乙二醇二甲基丙烯酸酯和0.0273g甲酸钠,0.1g偶氮二异丁脒盐酸盐,0.0167g硫代硫酸钾和0.0833g甲醛合次硫酸钠,最后加入第二体积的去离子水,配制得到总体积为500mL的反应体系。控制反应器的升温速度为1℃/min,当反应器的温度达到55℃时,设置反应器的控温温差在55℃±1℃以内。该反应液体系在55℃的条件下反应3.5h得到反应产物。将反应产物在60℃下烘干、粉碎后得到稠化剂。
通过光散射法测得稠化剂的粘均分子量为1100万,其化学结构式如下:
其中,x为40000~50000,y为100~500,z为10~55。
需要说明的一点是,本发明实施例中制备稠化剂时,加入的试剂的质量均为有效质量。
经试验测定,该稠化酸的溶胀时间为15min,常温表观粘度为36mPa·s,降阻率达到67.3%。在150℃条件下,170s-1下剪切60min后,稠化酸的粘度为21mPa·s,对N80钢片的动态腐蚀速率为51.6g/m2·h,能够满足150℃井温下的深井施工要求。
本实施例提供了一种稠化酸,该稠化酸通过以下方法制备得到:
向反应器中加入307.5mL质量浓度31%的盐酸;向反应器中加入10mL缓蚀剂、2.5mL缓蚀助剂、5mL铁离子稳定剂、1.5g稠化剂,搅拌溶解;向反应器中加入水,搅拌30min后,加入5mL助排剂,配制得到总体积为500mL的稠化酸。
其中,该缓蚀剂包括醛酮胺缩合物、炔醇、增效剂、醇溶剂和分散剂,质量比为30:12:5:15:1。醛酮胺缩合物为醛类、酮类和胺类的反应产物,三者的摩尔比为0.8:1.2:1.2,反应温度为85℃,反应时间为240min。醛酮胺缩合物中共含有三个及以上氮原子、氧原子,含有π键。其中,醛类包括甲醛、三聚甲醛和苯甲醛,质量比为1:2:1;酮类包括苯己酮和环己酮,质量比为1:2;胺类包括环己胺、三聚氰胺、水合肼和硫脲,质量比为1:1:1:1。
炔醇包括丙炔醇和辛炔醇,质量比为5:2。增效剂包括甲酸、甲酰胺和戊二醛,质量比为1:2:1。醇溶剂包括异丙醇和甲醇,质量比为2:1。分散剂包括异构十醇聚氧乙烯醚和异构十三醇聚氧乙烯醚,质量比为1:1。
缓蚀助剂包括碘化物、钼酸盐、锑化物和表面活性剂,质量比为1:1:1:1。碘化物包括碘化钠和三碘化锑,质量比为1:1。钼酸盐包括钼酸钾和十二磷钼酸钠,质量比为1:1。锑化物包括酒石酸锑钾和三氯化锑,质量比为1:1。表面活性剂包括聚氧乙烯月桂醚和十二烷基酚聚氧乙烯醚,质量比为1:1。
铁离子稳定剂为异抗坏血酸钠。助排剂为非离子聚氧乙烯醚类、乙二醇单丁醚、正辛醇的混合物,质量比为1:1:1。
稠化剂通过以下制备方法得到:将质量为149.73g的2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸钠、质量为0.24g的甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、质量为0.02g的4-乙苯磺酸钠的3种单体,加入体积为500mL的反应器中,向该反应器中加入第一体积的去离子水,配制得到质量浓度为30%的水溶液。向反应器中通入纯度为99.999%的氮气,经过15min后,在60min内,在100r/min的速度下向该水溶液中分别加入0.021g乙酰胺和0.129g水杨酸钠,0.0625g聚乙二醇二甲基丙烯酸酯和0.0125g甲酸钠,0.015g偶氮二异丁脒盐酸盐,0.0075g硫代硫酸钾和0.0075g甲醛合次硫酸钠,最后加入第二体积的去离子水,配制得到总体积为500mL的反应体系。控制反应器的升温速度为1℃/min,当反应器的温度达到45℃时,设置反应器的控温温差在45℃±1℃以内。该反应液体系在45℃的条件下反应3h得到反应产物。将反应产物在60℃下烘干、粉碎后得到稠化剂。
通过光散射法测得稠化剂的粘均分子量为900万,其化学结构式如下:
其中,x为35000~45000,y为80~500,z为10~55。
经试验测定,该稠化酸的溶胀时间为9min,常温表观粘度为24mPa·s,降阻率达到70.1%。在90℃条件下,170s-1下剪切60min后,稠化酸的粘度为18mPa·s,对N80钢片的动态腐蚀速率为4.1g/m2·h,能够满足90℃井温下的深井施工要求。
本实施例提供了一种稠化酸,该稠化酸通过以下方法制备得到:
向反应器中加入307.5mL质量浓度31%的盐酸;向反应器中加入20mL缓蚀剂、7.5mL缓蚀助剂、10mL铁离子稳定剂、3.0g稠化剂,搅拌溶解;向反应器中加入水,搅拌30min后,加入10mL助排剂,配制得到总体积为500mL的稠化酸。
其中,该缓蚀剂包括醛酮胺缩合物、炔醇、增效剂、醇溶剂和分散剂,质量比为50:20:20:25:10。醛酮胺缩合物为醛类、酮类和胺类的反应产物,三者的摩尔比为1.2:1.6:1.2,反应温度为90℃,反应时间为280min。醛酮胺缩合物中共含有三个及以上氮原子、氧原子,含有π键。其中,醛类包括甲醛、三聚甲醛和苯甲醛,质量比为5:3:5;酮类包括苯己酮和环己酮,质量比为2:5;胺类包括环己胺、三聚氰胺、水合肼和硫脲,质量比为5:10:5:4。
炔醇包括丙炔醇、辛炔醇和4-甲基-1-戊炔-3-醇,质量比为4:4:1。增效剂包括甲酸、甲酰胺和戊二醛,质量比为2:3:1。醇溶剂包括异丙醇和甲醇,质量比为1:1。分散剂包括异构十醇聚氧乙烯醚和异构十三醇聚氧乙烯醚,质量比为1:1。
缓蚀助剂包括碘化物、钼酸盐、锑化物和表面活性剂,质量比为1:2:3:1。碘化物包括碘化钠和三碘化锑,质量比为1:2。钼酸盐包括钼酸钾和十二磷钼酸钠,质量比为1:1。锑化物包括酒石酸锑钾和三氯化锑,质量比为1:1。表面活性剂包括聚氧乙烯月桂醚和十二烷基酚聚氧乙烯醚,质量比为1:1。
铁离子稳定剂为异抗坏血酸钠。助排剂为非离子聚氧乙烯醚类、乙二醇单丁醚、正辛醇的混合物,质量比为1:1:1。
稠化剂通过以下制备方法得到:将质量为221.677g的2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸钠、质量为3.217g的甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、质量为0.106g的4-乙苯磺酸钠的3种单体,加入体积为500mL的反应器中,向该反应器中加入第一体积的去离子水,配制得到质量浓度为45%的水溶液。向反应器中通入纯度为99.999%的氮气,经过15min后,在70min内,在100r/min的速度下向该水溶液中分别加入0.4688g乙酰胺和0.0937g水杨酸钠,0.1875g聚乙二醇二甲基丙烯酸酯和0.15g甲酸钠,0.1125g偶氮二异丁脒盐酸盐,0.15g硫代硫酸钾和0.03g甲醛合次硫酸钠,最后加入第二体积的去离子水,配制得到总体积为500mL的反应体系。控制反应器的升温速度为1℃/min,当反应器的温度达到55℃时,设置反应器的控温温差在55℃±1℃以内。该反应液体系在55℃的条件下反应4h得到反应产物。将反应产物在60℃下烘干、粉碎后得到稠化剂。
通过光散射法测得稠化剂的粘均分子量为1250万,其化学结构式如下:
其中,x为50000~60000,y为200~600,z为10~55。
经试验测定,该稠化酸的溶胀时间为28min,常温表观粘度为42mPa·s,降阻率达到69.5%。在180℃条件下,170s-1下剪切60min后,稠化酸的粘度为18mPa·s,对N80钢片的动态腐蚀速率为73.3g/m2·h,能够满足180℃井温下的深井施工要求。
应用实施例
本应用实施例对具体实施例中的第3个实施例提供的稠化酸在现场中的应用进行评价。
该井位于四川盆地中的一个构造顶界,施工井深为6196米,该井为灰质云岩储层,井温高达153℃,施工段跨度达885米,钻井过程中发生泥浆漏失,储层孔隙度为2.4%~8.2%。由于该井温度较高,施工储层段深,施工井段长,在实际应用时,先通过前置液降低储层温度,压开储层裂缝,再通过稠化酸沟通远井渗流带,从而对储层实现针对性地改造,通过上述过程最终获得天然气产量为103.9万立方米/天,具体施工曲线参见图1。
从图1可以看出:在8:50左右施工排量稳定在5.3m3/min,加入稠化酸后,施工压力从93.5MPa降低到88.3MPa,施工压力出现了明显下降,说明加入的稠化酸沟通了远井渗流带。在10:25及11:20左右,施工压力再次降低,说明稠化酸多次沟通了远井渗流带,从而体现该稠化酸良好的耐高温性能和沟通远井带的能力。通过返排液分析表明,稠化酸的工作残液的粘度低于3mPa·s,井底压力数据和施工数据分析表明降阻率达到67.0%,体现该稠化酸的摩擦阻力小的特点。
综上,本发明实施例提供的稠化酸具有良好的耐高温性能,摩擦阻力小,能够达到酸化增产的目的。
以上所述仅是为了便于本领域的技术人员理解本发明的技术方案,并不用以限制本发明。凡在本发明的精神和原则之内,所作的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (16)
2.根据权利要求1所述的稠化酸,其特征在于,所述稠化剂的制备原料包括:2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸钠、甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵和4-乙苯磺酸钠三种单体;
所述2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸钠、所述甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵和所述4-乙苯磺酸钠的质量比为22924~11462:311.55~20.77:10.41~2.08。
3.根据权利要求2所述的稠化酸,其特征在于,所述稠化剂的制备原料还包括:
助溶剂、链转移剂、偶氮类引发剂和氧化还原剂;
其中,所述助溶剂的质量为所述三种单体总质量的0.1%~0.25%;
所述链转移剂的质量为所述三种单体总质量的0.05%~0.15%;
所述偶氮类引发剂的质量为所述三种单体总质量的0.01%~0.05%;
所述氧化还原剂的质量为所述三种单体总质量的0.01%~0.08%。
4.根据权利要求3所述的稠化酸,其特征在于,所述助溶剂为乙酰胺和水杨酸钠的混合物,且所述乙酰胺和所述水杨酸钠的质量比为1~4:1~6;
所述链转移剂为聚乙二醇二甲基丙烯酸酯和甲酸钠的混合物,且所述聚乙二醇二甲基丙烯酸酯和所述甲酸钠的质量比为5~10:1~4;
所述偶氮类引发剂为偶氮二异丁脒盐酸盐;
所述氧化还原剂为硫代硫酸钾和甲醛合次硫酸钠的混合物,且所述硫代硫酸钾和所述甲醛合次硫酸钠的质量比为1~5:1~5。
5.根据权利要求1所述的稠化酸,其特征在于,所述缓蚀剂包括:醛酮胺缩合物、炔醇、增效剂、醇溶剂和分散剂;
所述醛酮胺缩合物、所述炔醇、所述增效剂、所述醇溶剂和所述分散剂的质量比为30~60:12~20:5~20:15~25:1~10。
6.根据权利要求5所述的稠化酸,其特征在于,所述醛酮胺缩合物为醛类、酮类和胺类三种物质的反应产物;
所述醛类为甲醛、三聚甲醛、异丁醛和苯甲醛中的至少一种;
所述酮类为丙酮、环乙酮、苯己酮和环己酮中的至少一种;
所述胺类为环己胺、三聚氰胺、二乙胺、水合肼和硫脲中的至少一种;
且所述醛类、所述酮类和所述胺类的摩尔比为0.8~1.2:1.2~1.6:1.2~1.5。
7.根据权利要求6所述的稠化酸,其特征在于,所述醛类包括甲醛、三聚甲醛和苯甲醛,且所述甲醛、所述三聚甲醛和所述苯甲醛的质量比为1~5:2~5:1~5;
所述酮类包括苯己酮和环己酮,且所述苯己酮和所述环己酮的质量比为1~4:2~5;
所述胺类包括环己胺、三聚氰胺、水合肼和硫脲,且所述环己胺、所述三聚氰胺、所述水合肼和所述硫脲的质量比为1~5:1~10:1~5:1~4。
8.根据权利要求5所述的稠化酸,其特征在于,所述炔醇为丙炔醇、己炔醇、辛炔醇、1,4-丁炔二醇、3-甲基-1-戊炔-3-醇和4-甲基-1-戊炔-3-醇中的至少一种;
所述增效剂为甲酸、乙酸、甲酰胺、N,N-二甲基甲酰胺和戊二醛中的至少一种;
所述醇溶剂为乙二醇、甲醇、乙醇和异丙醇中的至少一种;
所述分散剂为异构十醇聚氧乙烯醚和异构十三醇聚氧乙烯醚中的至少一种。
9.根据权利要求8所述的稠化酸,其特征在于,所述炔醇包括丙炔醇、辛炔醇和4-甲基-1-戊炔-3-醇,且所述丙炔醇、所述辛炔醇和所述4-甲基-1-戊炔-3-醇的质量比为5~10:2~5:0.5~5;
所述增效剂包括甲酸、甲酰胺和戊二醛,且所述甲酸、所述甲酰胺和所述戊二醛的质量比为1~5:2~10:1~5;
所述醇溶剂包括甲醇和异丙醇,且所述甲醇和所述异丙醇的质量比为1~3:2~5;
所述分散剂包括异构十醇聚氧乙烯醚和异构十三醇聚氧乙烯醚,且所述异构十醇聚氧乙烯醚和所述异构十三醇聚氧乙烯醚的质量比为1~5:1~5。
10.根据权利要求1所述的稠化酸,其特征在于,所述缓蚀助剂包括碘化物、钼酸盐、锑化物和表面活性剂;
所述碘化物、所述钼酸盐、所述锑化物和所述表面活性剂的质量比为1~5:1~5:1~20:1~5。
11.根据权利要求10所述的稠化酸,其特征在于,所述碘化物为碘化钠、四碘化碳、碘化银、三碘化氮和三碘化锑中的至少一种;
所述钼酸盐为钼酸锂、钼酸钾、钼酸钠、钼酸铵、钼酸钙、十二磷钼酸钠、十二磷钼酸钾和十二磷钼酸铵中的至少一种;
所述锑化物为三氯化锑、五氯化锑、氧化锑、酒石酸锑钾、酒石酸锑钠和硝酸锑中的至少一种;
所述表面活性剂为失水山梨醇月桂酸酯、三乙醇胺油酸酯、聚氧乙烯油醇醚、聚氧乙烯十六烷基醇、聚氧乙烯月桂醚和十二烷基酚聚氧乙烯醚中的至少一种。
12.根据权利要求11所述的稠化酸,其特征在于,所述碘化物包括碘化钠和三碘化锑,且所述碘化钠和所述三碘化锑的质量比为1~5:1~10;
所述钼酸盐包括钼酸钾和十二磷钼酸钠,所述钼酸钾和所述十二磷钼酸钠的质量比为1~5:1~10;
所述锑化物包括酒石酸锑钾和三氯化锑,且所述酒石酸锑钾和所述三氯化锑的质量比为1~10:1~10;
所述表面活性剂包括聚氧乙烯月桂醚和十二烷基酚聚氧乙烯醚,且所述聚氧乙烯月桂醚和所述十二烷基酚聚氧乙烯醚的质量比为1~5:1~10。
13.根据权利要求1所述的稠化酸,其特征在于,所述铁离子稳定剂为异抗坏血酸钠、柠檬酸、盐酸羟胺中的至少一种。
14.根据权利要求1所述的稠化酸,其特征在于,所述助排剂为非离子聚氧乙烯醚类、乙二醇单丁醚、正辛醇的混合物。
15.根据权利要求3所述的稠化酸,其特征在于,所述稠化剂的制备方法包括:
按照各组分的质量比,将2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸钠、甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵和4-乙苯磺酸钠三种单体加入反应器中,向所述反应器中加入第一体积的去离子水,配制得到质量浓度为30%~45%的水溶液;
向所述反应器中通入第一纯度的氮气,经过第一时间间隔后,在第二时间间隔内,在均匀搅拌速度下向所述水溶液中分别加入助溶剂、链转移剂、偶氮类引发剂和氧化还原剂,最后加入第二体积的去离子水,配制得到第三体积的反应液体系;
控制所述反应器的升温速度为1℃/min,当所述反应器的温度达到45℃~55℃时,设置所述反应器的控温温差在±1℃以内;
所述反应液体系在45℃~55℃的条件下反应3h~4h,得到反应产物;
将所述反应产物在60℃烘干、粉碎后得到所述稠化剂。
16.一种权利要求1~15任一项所述的稠化酸的制备方法,其特征在于,所述制备方法包括:
按照各组分的重量份数,向反应器中加入盐酸;
向所述反应器中加入缓蚀剂、缓蚀助剂、铁离子稳定剂、稠化剂,搅拌溶解;
向所述反应器中加入水,搅拌预设时间,加入助排剂,配制得到所述稠化酸。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201910137772.2A CN111607382B (zh) | 2019-02-25 | 2019-02-25 | 稠化酸及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201910137772.2A CN111607382B (zh) | 2019-02-25 | 2019-02-25 | 稠化酸及其制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN111607382A true CN111607382A (zh) | 2020-09-01 |
CN111607382B CN111607382B (zh) | 2022-08-05 |
Family
ID=72201965
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201910137772.2A Active CN111607382B (zh) | 2019-02-25 | 2019-02-25 | 稠化酸及其制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN111607382B (zh) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN111196919A (zh) * | 2018-11-20 | 2020-05-26 | 中国石油天然气股份有限公司 | 曼尼希碱型酸化缓蚀剂及其制备方法 |
CN113801275A (zh) * | 2021-11-19 | 2021-12-17 | 德仕能源科技集团股份有限公司 | 一种抗二氧化碳腐蚀的缓蚀剂及其制备方法与应用 |
CN116396232A (zh) * | 2023-06-09 | 2023-07-07 | 广饶六合化工有限公司 | 一种压裂液稠化增黏剂及其制备方法 |
CN116410731A (zh) * | 2021-12-29 | 2023-07-11 | 中国石油天然气股份有限公司 | 双重转向酸液及其制备方法与应用 |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1861654A (zh) * | 2006-04-27 | 2006-11-15 | 西南石油学院 | 一种水溶性两性离子共聚物及其制备方法 |
US20150353666A1 (en) * | 2013-03-15 | 2015-12-10 | Isp Investments Ins. | Polymers polymerized from at least four monomers, and compositions and uses thereof |
CN106008803A (zh) * | 2016-05-26 | 2016-10-12 | 中国石油集团渤海钻探工程有限公司 | 一种耐高温交联酸用稠化剂及其制备方法 |
CN107652965A (zh) * | 2016-07-26 | 2018-02-02 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种低摩阻胶凝酸及其制备方法 |
CN107793537A (zh) * | 2016-08-30 | 2018-03-13 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种酸液稠化剂及其制备方法 |
CN108192588A (zh) * | 2018-01-24 | 2018-06-22 | 西南石油大学 | 一种自修复低伤害耐超高温压裂液 |
-
2019
- 2019-02-25 CN CN201910137772.2A patent/CN111607382B/zh active Active
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1861654A (zh) * | 2006-04-27 | 2006-11-15 | 西南石油学院 | 一种水溶性两性离子共聚物及其制备方法 |
US20150353666A1 (en) * | 2013-03-15 | 2015-12-10 | Isp Investments Ins. | Polymers polymerized from at least four monomers, and compositions and uses thereof |
CN106008803A (zh) * | 2016-05-26 | 2016-10-12 | 中国石油集团渤海钻探工程有限公司 | 一种耐高温交联酸用稠化剂及其制备方法 |
CN107652965A (zh) * | 2016-07-26 | 2018-02-02 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种低摩阻胶凝酸及其制备方法 |
CN107793537A (zh) * | 2016-08-30 | 2018-03-13 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种酸液稠化剂及其制备方法 |
CN108192588A (zh) * | 2018-01-24 | 2018-06-22 | 西南石油大学 | 一种自修复低伤害耐超高温压裂液 |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN111196919A (zh) * | 2018-11-20 | 2020-05-26 | 中国石油天然气股份有限公司 | 曼尼希碱型酸化缓蚀剂及其制备方法 |
CN111196919B (zh) * | 2018-11-20 | 2022-06-03 | 中国石油天然气股份有限公司 | 曼尼希碱型酸化缓蚀剂及其制备方法 |
CN113801275A (zh) * | 2021-11-19 | 2021-12-17 | 德仕能源科技集团股份有限公司 | 一种抗二氧化碳腐蚀的缓蚀剂及其制备方法与应用 |
CN116410731A (zh) * | 2021-12-29 | 2023-07-11 | 中国石油天然气股份有限公司 | 双重转向酸液及其制备方法与应用 |
CN116396232A (zh) * | 2023-06-09 | 2023-07-07 | 广饶六合化工有限公司 | 一种压裂液稠化增黏剂及其制备方法 |
CN116396232B (zh) * | 2023-06-09 | 2023-08-11 | 广饶六合化工有限公司 | 一种压裂液稠化增黏剂及其制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN111607382B (zh) | 2022-08-05 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN111607382B (zh) | 稠化酸及其制备方法 | |
EP0383337B1 (en) | Methods for altering subterranean formation permeability | |
CA1116388A (en) | Gelled acid composition and well treating | |
US4498539A (en) | Selective plugging of highly permeable subterranean strata by in situ _gelation of polymer solutions | |
US20090192058A1 (en) | Compositions and methods of treating high temperature subterranean formations | |
CN109763127B (zh) | 一种可溶桥塞用快速溶解液及其制备方法 | |
CN110452326B (zh) | 水基钻井液用包被剂及其制备方法 | |
CN111849451A (zh) | 一种峰值温度可控自生热压裂液及其制备方法与应用 | |
CN113698534A (zh) | 高性能环保水基钻井液用井壁稳定剂用聚合物 | |
CN110242248B (zh) | 一种砂岩储层堵水酸化工艺方法 | |
CN110628410A (zh) | 用于酸压的耐高温交联酸体系及其制备方法 | |
CN108822252B (zh) | 两亲高分子稠油活化剂及其应用 | |
US6186231B1 (en) | Conformance improvement in hydrocarbon bearing underground strata using lignosulfonate-acrylic acid graft copolymer gels | |
CN111607381A (zh) | 一种高温转向酸组合物及其制备方法 | |
CN115838591A (zh) | 压裂用有机锆交联剂及其制备方法 | |
CN110437818B (zh) | 一种适用于20-50℃储层压裂的破胶激活剂及其制备方法 | |
CN112877046B (zh) | 油井深层稠油解堵剂及其制备方法和使用方法 | |
EP0130732A1 (en) | Anionic polymer composition and its use for stimulating a subterranean formation | |
CN114790386A (zh) | 耐高温氯化钙加重聚合物压裂液基液、交联冻胶及其应用 | |
CN111607032B (zh) | 稠化剂、制备方法及其应用 | |
CN112390908B (zh) | 聚合物悬浮液及其制备方法和应用 | |
CN114058359A (zh) | 深水超深水裂缝性储层钻井堵漏用高效降解凝胶体系制备方法及应用 | |
CN114854384A (zh) | 解堵剂体系及解堵方法 | |
CN115417944B (zh) | 一种防膨且可在线添加聚合物的压裂乳液及其制备方法 | |
US4383930A (en) | Mobility control agent |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |