CN111607381A - 一种高温转向酸组合物及其制备方法 - Google Patents

一种高温转向酸组合物及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种高温转向酸组合物及其制备方法。该高温转向酸组合物包括以下质量百分比的成分：盐酸10‑25％、缓蚀剂1‑4.5％、铁离子稳定剂1.5‑3％、缓蚀助剂0.5‑2.5％、铁离子稳定剂助剂0.5‑3％、高温稳定剂0.075‑0.125％、缓速剂5‑10％、转向剂3‑8％和余量的水。本发明的转向酸组合物能够应用于180℃、铁离子含量达5000ppm、高含硫化氢(H2S含量达到10％)的高温储层酸化改造，该体系注入地层，与储层反应后酸液粘度增加，封堵转向压力＞6MPa，暂堵高渗透储层，酸液流向低渗透储层，且该体系降阻性能好(降阻率＞60％)、缓速性能好，实现60倍渗透率极差岩心均匀布酸和深部酸化的目的。

Description

一种高温转向酸组合物及其制备方法
技术领域
本发明属于油气开发过程中的储层改造领域。更具体的，涉及一种高温转向酸组合物及其制备方法。
背景技术
酸化是油气井增产、注入井增注的一项有效技术。实际油气藏储层非均质性严重，常规酸化液体沿高渗透层进入，低渗透储层很难有效的进行酸化，严重影响酸化作业的效果。为了达到对非均质油气藏进行改造，国内外普遍采用能够封堵转向的酸液体系，即转向酸进行酸化作业。转向酸通常是在常规酸化液中加入粘弹性表面活性剂，使酸液具有特殊的转向性能。酸化过程中，酸液进入储层与岩石进行反应，酸液浓度降低，酸液的pH逐渐升高，钙镁离子浓度逐渐增大，酸液中粘弹性表面活性剂由球状向缠绕状胶束转变，表现为粘度急剧增大，迫使粘度较低的鲜酸进入渗透率较低的储层，对低渗透储层进行改造，达到转向的目的。
国内外开展了大量的转向酸技术研究，但是大部分酸液体系耐温在150℃以内，难以满足现场施工要求。CN 201110385338.X提供了一种酸化转向剂的组合物，其转向剂的主剂为芥酸酰胺丙基二甲基胺、花生烯酸酰胺丙基二甲基胺和油酸酰胺丙基二甲基胺的混合物，该体系适用于不超过100℃的油气井酸化施工，90℃、酸液浓度为12-16％时转向酸最大变粘粘度值可达到470mPa·s。
CN 20110247626.9公开了一种由两种羧酸类螯合剂组成的转向酸，该体系不但具有转向的功能，而且具有稳定铁离子的效果，防止阳离子氢氧化物或盐类发生沉淀对地层造成的伤害，但是没有给出耐温及稳铁性能相关参数。
CN 200910018905.0公开了一种改善地层酸化剖面的变粘转向酸，最佳组合是质量浓度为15-18％的稀盐酸，总体100份的组成中，芥酸酰胺丙基甜菜碱3.5-3.8份，吡啶季铵盐类缓蚀剂1.8份，乙酸类复合物铁离子稳定剂0.8份，聚季胺小阳离子类粘土稳定剂0.5份，酸液的初始粘度为10-12mPa·s，常温下变粘粘度最大达到500mPa.s，但是没有给出该体系的耐温性能等相关参数。
CN 201410213649.1公开了一种抗高温的Gemini阳离子粘弹性表面活性剂，配制的转向酸在160℃下与岩石反应，出现明显的转向特征，170s-1条件下，剪切60min，粘度为49mPa·s，5％盐酸浓度下自动破胶，具有耐温性能好，价格低廉的优点。
Figure BDA0001977344940000021
其中，RCO为油酸酰基或芥酸酰基。
CN 201210589846.4公开了一种A、B溶液组成的酸液体系，A溶液由盐酸，0.5-2.0份的铁离子稳定剂，0.5-2.0份缓蚀剂，1.0-2.0份表面活性剂，3.0-4.0份粘土稳定剂，B溶液由8-15份互溶剂和水组成，该清洁酸常温为24mPa.s，变粘粘度最大为500mPa·s，在酸液浓度10％时降低至30mPa·s。
CN 201310101432.7公开的技术方案采用具有两个或三个亲水基团和两个或三个疏水基团的酰胺两性表面活性剂0.0-10％，阴离子表面活性剂0.1-2％，形成的酸液体系80℃最大粘度值为180mPa·s。
CN 201210219382.8公开了一种将丁醇、溴乙烷、N-烷基-N-双十八烷混合在70-75℃下反应6-6.5h的转向剂，配制的转向酸耐温150℃，但是并没有给出耐温的试验数据。
现有的转向酸能够实现非均质储层的良好转向，但是耐温都在160℃以内，用于现场使用的酸液体系在150℃以内，现有转向酸现场应用的降阻率公开报道的都低于60％，报道耐温180℃转向酸的耐温性能、转向性能、腐蚀性能及稳铁能力的文献没有涉及。随着勘探开发向深部储层的发展，地层温度达180℃的储层越来越多，且地层组份复杂，如地层富含黄铁矿的含硫酸性气井，酸化后二次沉淀难以控制，现有体系难以满足该类储层改造需求，有必要研发耐温性能好、缓速效果好、摩阻低，对储层二次伤害小的新型转向酸。
发明内容
为了解决以上技术问题，本发明提供一种高温转向酸组合物及其制备方法。该转向酸组合物耐温180℃、缓速效果好、腐蚀速率低、摩阻低、对储层二次伤害小，且该转向酸组合物与酸岩反应后粘度急剧增加，封堵较大的裂缝及孔隙，阻止粘度较小的新鲜酸液进入高渗透区域，迫使酸液改变流动方向，实现均匀布酸的目的，酸液破胶后为低粘度的残酸，对地层无污染。
为实现以上目的，本发明采用以下技术方案：
本发明一方面提供一种高温转向酸组合物，该高温转向酸组合物包括以下质量百分比的成分：盐酸10-25％、缓蚀剂1-4.5％、铁离子稳定剂1.5-3％、缓蚀助剂0.5-2.5％、铁离子稳定剂助剂0.5-3％、高温稳定剂0.075-0.125％、缓速剂5-10％、转向剂3-8％和余量的水。
其中，所述转向剂为碳原子数量为24-90、含有磺酸基团的甜菜碱类转向剂，具体的结构式如下：
Figure BDA0001977344940000031
其中，m为2～20中的任意整数，n为2～25中的任意整数。
优选地，所述盐酸的初始浓度为31.6±1％。
优选地，所述缓蚀剂包括醛酮胺缩合物、炔醇、增效剂、醇溶剂及第一分散剂。合成的醛酮胺缩合物与增效剂及炔醇显著提高高温下的缓蚀效果，醇溶剂能够溶解缓蚀剂中的其它添加剂，形成均相的体系。更优选地，所述缓蚀剂中醛酮胺缩合物、炔醇、增效剂、醇溶剂和第一分散剂的质量比为(30～60)：(12～20)：(5～20)：(15～25)：(1～10)。
其中，所述醛酮胺缩合物的分子结构中共含有三个及以上N、O原子，且至少含有一个π键；由醛类、酮类和胺类物质反应合成，其摩尔比例为(0.8～1.2)：(1.2～1.6)：(1.2～1.5)，反应温度为85～90℃，反应时间为240～280min，其中醛类为甲醛、三聚甲醛、异丁醛和苯甲醛中的一种或几种的组合；酮类为丙酮、环乙酮、苯己酮和环己酮中的一种或几种的组合；胺类为环己胺、三聚氰胺、二乙胺、水合肼和硫脲中的一种或几种的组合。
更优选地，所述醛类包括甲醛、三聚甲醛、苯甲醛，其质量比为(1～5)：(2～5)：(1～5)。
更优选地，所述酮类包括苯己酮和环己酮，其质量比为(1～4)：(2～5)。
更优选地，所述胺类包括环己胺、三聚氰胺、水合肼和硫脲，其质量比为(1～5)：(1～10)：(1～5)：(1～4)。
所述炔醇为丙炔醇、已炔醇、辛炔醇、1,4-丁炔二醇、3-甲基-1-戊炔-3-醇和4-甲基-1-戊炔-3-醇中的一种或几种的组合。更优选地，所述炔醇包括丙炔醇、辛炔醇和4-甲基-1-戊炔-3-醇，其质量比为(5～10)：(2～5)：(0.5～5)。
所述增效剂为甲酸、乙酸、甲酰胺、N,N-二甲基甲酰胺和戊二醛中的一种或几种的组合。更优选地，所述增效剂包括甲酸、甲酰胺和戊二醛，其质量比为(1～5)：(2～10)：(1～5)。
所述醇溶剂为乙二醇、甲醇、乙醇和异丙醇中的一种或几种的组合。更优选地，所述醇溶剂包括甲醇和异丙醇，其质量比为(1～3)：(2～5)。
所述第一分散剂包括异构十醇聚氧乙烯醚和异构十三醇聚氧乙烯醚。更优选地，所述第一分散剂中异构十醇聚氧乙烯醚和异构十三醇聚氧乙烯醚的质量比为(1～5)：(1～5)。
优选地，所述的铁离子稳定剂包括异抗坏血酸钠、柠檬酸、盐酸羟胺、第二分散剂和助溶剂。该体系兼具螯合与还原的特性，不同配比提高了螯合与还原的性能，第二分散剂及助溶剂形成性能优良的均相体系，优选的配方及配比与缓蚀剂及助剂协同作用提高高温下的缓蚀效果。更优选地，所述的铁离子稳定剂中的异抗坏血酸钠、柠檬酸、盐酸羟胺、分散剂、助溶剂和增溶剂的质量比为(10～20)：(1～10)：(5～15)：(2～8)：(1～10)：(1～5)。
其中，所述第二分散剂为水玻璃、三聚磷酸钠、六偏磷酸钠、焦磷酸钠、三乙基己基磷酸、十二烷基硫酸钠、甲基戊醇、纤维素衍生物、聚丙烯酰胺、瓜尔胶和脂肪酸聚乙二醇酯中的一种或几种的组合。更优选地，所述第二分散剂包括六偏磷酸钠、十二烷基硫酸钠和甲基戊醇，其质量比为(1～5)：(2～10)：(1～5)。
所述助溶剂为苯甲酸钠、水杨酸钠、对氨基苯甲酸、尿素和乙酰胺中的一种或几种的组合。更优选地，所述助溶剂包括对氨基苯甲酸、水杨酸钠和乙酰胺，其质量比为(1～5)：(2～15)：(1～5)。
所述增溶剂为聚山梨酯20、聚山梨酯80、月桂酸聚氧乙烯酯和硬脂酸聚氧乙烯酯中的一种或几种的组合。更优选地，所述增溶剂包括聚山梨酯80、月桂酸聚氧乙烯酯和硬脂酸聚氧乙烯酯，其质量比为(5～10)：(1～5)：(1～5)。
优选地，所述缓蚀助剂包括碘化物、钼酸盐、锑化物和表面活性剂。碘化物、钼酸盐和锑化物具有不同吸附力及分子大小，可以连续吸附在金属表面不同部位，协同缓蚀剂提高缓蚀效果，表面活性剂明显增加体系的表面活性，增加缓蚀助剂与体系的溶解性能，提高缓蚀剂的吸附效果。更优选地，所述缓蚀助剂中碘化物、钼酸盐、锑化物和表面活性剂的质量比为(1～5)：(1～5)：(1～20)：(1-5)。
其中，所述碘化物为碘化钠、四碘化碳、碘化银、三碘化氮和三碘化锑中的一种或几种的组合。更优选地，所述碘化物包括碘化钠和三碘化锑，其质量比为(1～5)：(1～10)。
所述钼酸盐为钼酸锂、钼酸钾、钼酸钠、钼酸铵、钼酸钙、十二磷钼酸钠、十二磷钼酸钾和十二磷钼酸铵中的一种或几种的组合。更优选地，所述钼酸盐包括钼酸钾和十二磷钼酸钠，其质量比为(1～5)：(1～10)。
所述锑化物为三氯化锑、五氯化锑、氧化锑、酒石酸锑钾、酒石酸锑钠和硝酸锑中的一种或几种的组合。更优选地，所述锑化物包括酒石酸锑钾和三氯化锑，其质量比为(1～10)：(1～10)。
所述表面活性剂为一种碳原子数在18-58，HLB值(亲水亲油平衡值HydrophileLipophilic Balance)在8-17的表面活性剂，具体的，所述表面活性剂为山梨醇月桂酸酯、三乙醇胺油酸酯、聚氧乙烯油醇醚、聚氧乙烯十六烷基醇、聚氧乙烯月桂醚和烷基酚聚氧乙烯醚中的一种或几种的组合。更优选地，所述表面活性剂包括聚氧乙烯月桂醚和十二烷基酚聚氧乙烯醚，其质量比为(1～5)：(1～10)。
本发明的铁离子稳定剂助剂为一种具有螯合铁离子的螯合剂。优选地，所述铁离子稳定剂助剂为乙二胺四乙酸(EDTA)、谷氨酸-N,N-二乙酸(GLDA)、羟基乙叉二膦酸(HEDP)、多氨基多醚基亚甲基膦酸(PAPEMP)、2-膦酸基丁烷-1,2,4-三羧酸(PBTCA)中的两种或三种以上的组合。
更优选地，所述铁离子稳定剂助剂包括GLDA、PAPEMP和HEDP，其质量比为(1～10)：(1～5)：(1～5)。优选的螯合剂不但具有强螯合能力的效果，而且具有保持低pH值的特性，提高深度酸化的能力。
本发明的高温稳定剂引入的磺酸基、苯磺酸基团提高耐温性能，线性的分子结构实现较好的降阻，具体为粘均分子量为900～1300万左右，能够实现降阻、耐高温的耐酸型高分子线性聚合物。所述高温稳定剂的结构如下所示：
Figure BDA0001977344940000061
其中x为35000～60000，y为80～600，z为10～55。
具体的，上式的高温稳定剂通过以下方法制备得到：
步骤a、将原料包括2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸钠、甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、4-乙基苯磺酸钠按照(100～50):(1.5～0.1):(0.05～0.01)的摩尔比配置为质量浓度为30～45％的水溶液。
步骤b、氮气保护条件下加入3种原料总质量的0.1～0.25％的助溶剂、0.05～0.15％的链转移剂、0.01～0.05％的偶氮类引发剂和0.01～0.08％氧化还原剂；加热反应得到高温稳定剂产物。
优选地，所述助溶剂为乙酰胺、水杨酸钠的混合物，其质量比为(1～4)：(1～6)；链转移剂为聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、甲酸钠的混合物，其质量比为(5～10)：(1～4)；偶氮类引发剂为偶氮二异丁脒盐酸盐；氧化还原剂为硫代硫酸钾和甲醛合次硫酸钠的混合物，其质量比为(1～5)：(1～5)。
优选地，步骤b中的添加剂在60-70min内匀速加入；在匀速搅拌速度为100r/min，升温速度为1℃/min，升至45-55℃，控温温差±1℃以内，反应3-4h得到高温稳定剂产物。
步骤c、将所述高温稳定剂产物烘干、粉碎后保存待用。
优选地，所述缓速剂为草酸、硼酸、氨基磺酸、乳酸、苯甲酸、氢氰酸和苯酚中的两种或三种以上的组合。更优选地，所述缓速剂包括草酸、氨基磺酸和乳酸，其质量比为(1～5)：(2～5)：(1～6)。本发明的缓速剂使得酸液体系在不同温度条件下反应速率不同，组成的体系具有特定的酸岩反应速率，酸化中实现不同温度段的缓速。
本发明的转向剂具有特殊的结构和基团，具有良好的耐温性能。本发明转向酸组合物中的特殊转向剂和高温稳定剂，提高了转向酸组合物的耐温性能及降阻性能，缓蚀剂与缓蚀增效剂配合，使酸液缓蚀性能达到一级标准，铁离子稳定剂和铁离子稳定剂助剂的复合大幅提升了稳铁能力。酸化过程中，针对长井段非均质储层均匀酸化的需要，转向酸进入地层以后，由于酸岩反应，产生大量的钙镁离子，且酸液浓度降低，酸液由单个胶束状逐渐变为相互缠绕的蠕虫状，粘度急剧增加，变为可封堵高渗透储层的强粘弹性体系，迫使粘度较低的鲜酸进入低渗透储层，解除储层污染，实现全井段均匀布酸的目的。随酸岩反应的进一步进行，酸液浓度持续降低，逐渐降低为残酸，酸液体系实现破胶，蠕虫状结构变为球形低粘度酸液体系，施工结束后，酸液返排出地面。通过储层的均匀改造，有效提高非均质储层的酸化效果。
本发明另一方面提供一种上述转向酸组合物的制备方法，该方法的步骤包括：
将盐酸注入容器中，在注酸过程中搅拌，并依次按照比例加入缓蚀剂、铁离子稳定剂、缓蚀助剂、铁离子稳定剂助剂、高温稳定剂、缓速剂、转向剂；
注酸结束后加入第一预设量的水，搅拌直至取样测试体系粘度达到预设值；
测试体系粘度达到预设值后加入第二预设量的水，搅拌均匀即得所述高温转向酸组合物。
其中第一预设量的水和第二预设量的水的总和为转向酸组合物中的水的总量。
优选地，注酸过程中的搅拌速度为60±5r/min；所述缓蚀剂、铁离子稳定剂、缓蚀助剂、铁离子稳定剂助剂、缓速剂和转向剂加热到40±1℃按照如下方式加入容器中：以0.4-0.8m3/min的排量顺序加入缓蚀剂、铁离子稳定剂、缓蚀助剂、铁离子稳定剂助剂和缓速剂，以0.1±0.05m3/min的排量加入转向剂；注酸结束后，以0.1±0.05m3/min的排量加入第一预设量的水。
优选地，本发明中的转向剂通过以下合成路线制备得到，该方法的步骤包括：
Figure BDA0001977344940000081
脂肪酰氯
Figure BDA0001977344940000082
和单质溴进行溴化反应得到中间体1；
中间体1和甲醇进行甲酯化反应得到中间体2；
中间体2和二醇
Figure BDA0001977344940000091
进行缩合反应得到中间体3；
中间体3和N,N-二甲基-1,3-丙二胺进行氨解反应得到中间体4；
中间体4和3-氯-2-羟丙基磺酸钠反应得到所述转向剂。
优选地，所述溴化反应的催化剂为单质碘。
更优选地，所述脂肪酰氯与单质溴的投料摩尔比为2:1.05～2:1.10，单质碘与脂肪酰氯的投料摩尔比为1:100～1:105，优选地为1:100。
优选地，所述甲酯化反应中的中间体1与甲醇的投料摩尔比为1:1.15～1:1.25。
优选地，所述缩合反应的步骤包括：在保护气氛围条件下将碳酸盐、溶剂和二醇混合，加热至第一预设温度；向反应体系中滴加中间体2进行反应；反应结束后经过后处理提纯得到中间体3。优选地，所述第一预设温度为60℃。
更优选地，所述碳酸盐、溶剂和二醇的料摩尔比为1:(10～15):(97～100)，优选地为1:10:(97～100)；所述中间体2与二醇的投料摩尔比为2:1.15～2:1.25。
优选地，所述的碳酸盐优选地为碳酸钾和碳酸钠中的一种或其组合。
优选地，所述的溶剂为丙酮、乙醇和氯仿中的一种或多种的组合。
更优选地，所述后处理提纯的步骤包括：反应结束后将反应体系抽滤，将滤液旋蒸除去溶剂后再用二氯甲烷溶解，用氢氧化钠水溶液和水分别洗涤后再旋蒸除去溶剂，将所得的固体用石油醚重结晶得到中间体3。
优选地，所述氨解反应的步骤包括：将中间体3加热溶化并升至第二预设温度，在保护气氛围下滴加N,N-二甲基-1,3-丙二胺，冷凝回流进行反应；反应结束后经过后处理提纯得到中间体4。优选地，所述第二预设温度为120℃。
更优选地，所述中间体3与N,N-二甲基-1,3-丙二胺的投料摩尔比为1:2.15～1:2.25。
更优选地，所述后处理提纯的步骤包括：反应结束后将所得的固体用石油醚重结晶；将晶体溶解于四氯化碳中，然后再加入盐酸溶液震荡分层，再向上层液体中加入氢氧化钠溶液调节pH至12；将体系过滤，滤饼烘干后用石油醚重结晶，即得中间体4。
优选地，所述中间体4和3-氯-2-羟丙基磺酸钠反应得到所述表面活性剂的步骤包括：将中间体4和3-氯-2-羟基丙磺酸钠加入乙醇/水的混合溶剂中，升温至第三预设温度进行反应，反应结束后经过后处理提纯得到所述表面活性剂。优选地，所述第三预设温度为60℃；所述乙醇/水的混合溶剂中乙醇的体积含量为40～45％。
更优选地，所述中间体4与3-氯-2-羟基丙磺酸钠的投料摩尔比为1:2.05～1:2.15。
更优选地，所述后处理提纯的步骤包括：反应结束后除去溶剂得到粗产品，将所述粗产品溶解于异丙醇中进行过滤；将滤液滴加到沸腾的石油醚中进行结晶，热过滤得到所述表面活性剂。
优选地，所述保护气为氮气、氩气和氦气其中的一种或几种的组合。
本发明的转向酸组合物封堵转向压力高达6MPa以上，初始酸液粘度小于15mPa·s，在180℃下变粘粘度可到30mPa·s以上，残酸破胶液粘度小于6mPa·s，180℃对N80碳钢腐蚀速率小于80g/m2·s，稳定铁离子能力达到5000ppm，降阻率达到60％-65％。
与现有技术相比，本发明提供了一种新型的转向酸组合物，结合抗高温的转向剂和高温稳定剂，提高了高温下酸液的变粘粘度；结合高温缓蚀剂及助剂，腐蚀速率达到行业一级标准；结合铁离子稳定剂及铁离子稳定剂助剂，提高了稳铁效果，降低残酸二次伤害，本发明能够较好的解决180℃高温非均质储层均匀布酸的难题，同时酸液体系封堵转向压力高达6MPa以上，降阻性能高达60％以上，有效的降低施工泵压，具有稳铁能力好，腐蚀速率低，残酸粘度低等特点，大幅度提高了高温非均质储层的酸化效果。解决了目前现场应用的转向酸组合物最高耐温150℃的难题；解决了180℃下腐蚀速率大的难题；解决了针对含黄铁矿储层的含硫酸性气井产生二次沉淀伤害地层的难题。
附图说明
图1为本发明实施例4的转向酸组合物峰值粘度粘温曲线。
图2为本发明实施例5的现场施工曲线。
具体实施方式
为了对本发明的技术特征、目的和有益效果有更加清楚的理解，现对本发明的技术方案进行以下详细说明，但不能理解为对本发明的可实施范围的限定。
以下实施例1-4中的转向酸组合物的具体制备方法为：
步骤1，向20m3搅拌罐中按照0.6m3/min的排量注入浓度为31.6％的工业盐酸，开动搅拌速度为60r/min的搅拌器搅拌，注酸的过程中按照0.4-0.8m3/min的排量顺序加入缓蚀剂、铁离子稳定剂、缓蚀助剂、铁离子稳定剂助剂、高温稳定剂、缓速剂，以0.1m3/min的排量加入转向剂，泵酸结束后，以0.1m3/min的排量加入清水至19.5m3。
步骤2，完成后从搅拌罐底部和顶部分别取样500mL，观察酸液的外观，采用六速旋转粘度仪测试液体的粘度。如果测试结果达到要求，持续搅拌5min，完成制备过程；如果不符合要求，则持续搅拌，每隔10min开始取样，直到符合测试要求为准。如果搅拌时间超过60min仍不能达到要求，则为不合格品。
步骤3，测试合格后，补水至20m3，以100r/min的搅拌速度搅拌5min，完成制备。重复步骤1～3，完成100m3转向酸的配制。
实施例1
本实施例提供了一种高温转向酸组合物，其总体积为100m3，具体包括以下组成：浓度为31.6％的工业盐酸61.5m3，缓蚀剂1000kg，铁离子稳定剂1000kg，缓蚀助剂500kg，铁离子稳定剂助剂500kg，高温稳定剂75kg，缓速剂5m3，转向剂3m3，其余为水。
其中，缓蚀剂包括醛酮胺缩合物、炔醇、增效剂、醇溶剂和第一分散剂，质量比为30:12:5:15:1。其中，醛酮胺缩合物共含有三个及以上N、O原子，含有π键。
醛酮胺缩合物由摩尔比例为0.8:1.2:1.2的醛、酮和胺类在85℃条件下反应240min得到。
醛类包括甲醛、三聚甲醛和苯甲醛，其质量比为1:2:1。
酮类包括苯己酮和环己酮，其质量比为1:2。
胺类为包括环己胺、三聚氰胺、水合肼和硫脲，质量比为1:1:1:1。
炔醇包括丙炔醇和辛炔醇，质量比为5:2。醇溶剂包括异丙醇和甲醇，质量比为2:1。增效剂包括甲酸、甲酰胺和戊二醛，质量比为1:2:1。第一分散剂包括异构十醇聚氧乙烯醚、异构十三醇聚氧乙烯醚，质量比为1:1。
缓蚀助剂包括碘化物、钼酸盐、锑化物、表面活性剂，质量比为1:1:1:1。碘化物包括碘化钠和三碘化锑，质量比为1:1。钼酸盐包括钼酸钾和十二磷钼酸钠，质量比为1:1。锑化物包括酒石酸锑钾和三氯化锑，质量比为1:1。表面活性剂包括聚氧乙烯月桂醚和十二烷基酚聚氧乙烯醚，质量比为1:1。
铁离子稳定剂为异抗坏血酸钠、柠檬酸、盐酸羟胺、第二分散剂、助溶剂和增溶剂，质量比为10:1:5:2:1:1。其中第二分散剂包括六偏磷酸钠、十二烷基硫酸钠和甲基戊醇，质量比1:2:1。助溶剂包括对氨基苯甲酸、水杨酸钠和乙酰胺，质量比为1:2:1。增溶剂包括聚山梨酯80、月桂酸聚氧乙烯酯和硬脂酸聚氧乙烯酯，质量比5:1:1。
铁离子稳定剂助剂包括GLDA、多氨基多醚基亚甲基膦酸(PAPEMP)和HEDP，质量比为1:1:1。
高温稳定剂为一种粘均分子量为900万左右，能够实现降阻、耐高温的耐酸型高分子聚合物，其结构如下：
Figure BDA0001977344940000121
其中x为35000～45000，y为80～500，z为10～55。
该高温稳定剂的合成过程如下：
向体积为500mL的反应容器中，一次加入有效含量为149.73g的2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸钠、有效含量为0.24g的甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、有效含量为0.02g的4-乙基苯磺酸钠3种物质，加入去离子水总量为500mL。在所述反应器中通入纯度为99.999％的氮气，15min后加入0.021g乙酰胺和0.129g水杨酸钠，加入0.0625g聚乙二醇二甲基丙烯酸酯和0.0125g甲酸钠，加入0.015g偶氮二异丁脒盐酸盐，加入0.0075g硫代硫酸钾和0.0075g甲醛合次硫酸钠。以上添加剂在均匀速度下加入时间为60min，在匀速搅拌速度为100r/min，升温速度为1℃/min，升至设定温度45℃，控温温差±1℃以内，反应3h得到聚合物高温稳定剂产物。将所述凝胶状产物切块，60℃下烘干、粉碎后得到所述高温稳定剂。
缓速剂包括草酸、氨基磺酸和乳酸，质量比为1:5:1。
转向剂的结构是为：
Figure BDA0001977344940000131
其中，m为2，n为5。
90℃测试转向酸组合物的性能如表1所示。
其中转向剂的具体合成过程参见实施例4，只需替换相应的脂肪酰氯
Figure BDA0001977344940000132
和二醇
Figure BDA0001977344940000133
即可。
实施例2
本实施例提供了一种高温转向酸组合物，其总体积为100m3，具体包括以下组成：浓度为31.6％的工业盐酸61.5m3，缓蚀剂1000kg，铁离子稳定剂1500kg，缓蚀助剂500kg，铁离子稳定剂助剂1000kg，高温稳定剂75kg，缓速剂5m3，转向剂4m3，其余为水。
其中，缓蚀剂包括醛酮胺缩合物、炔醇、增效剂、醇溶剂和第一分散剂，质量比为40:20:20:25:5。其中，醛酮胺缩合物共含有三个及以上N、O原子，含有π键。
醛酮胺缩合物由摩尔比例为0.8:1.6:1.5的醛、酮和胺类在90℃的条件下反应260min得到。
醛类包括甲醛、三聚甲醛和苯甲醛，其质量比为1:5:5。
酮类包括苯己酮和环己酮，其质量比为1:5。
胺类为包括环己胺、三聚氰胺、水合肼和硫脲，质量比为1:10:5:4。
炔醇包括丙炔醇和辛炔醇，质量比为1:1。
醇溶剂包括异丙醇和甲醇，质量比为5:3。增效剂包括甲酸、甲酰胺和戊二醛，质量比为1:10:1。第一分散剂包括异构十醇聚氧乙烯醚、异构十三醇聚氧乙烯醚，质量比为1:5。
缓蚀助剂包括碘化物、钼酸盐、锑化物、表面活性剂，质量比为1:5:20:1。碘化物包括碘化钠和三碘化锑，质量比为1:10。钼酸盐包括钼酸钾和十二磷钼酸钠，质量比为1:10。锑化物包括酒石酸锑钾和三氯化锑，质量比为1:10。表面活性剂包括聚氧乙烯月桂醚和十二烷基酚聚氧乙烯醚，质量比为1:10。
铁离子稳定剂包括异抗坏血酸钠、柠檬酸、盐酸羟胺、第二分散剂、助溶剂和增溶剂，质量比为10:10:15:8:10:1。其中第二分散剂包括六偏磷酸钠、十二烷基硫酸钠和甲基戊醇，质量比1:10:1。助溶剂包括对氨基苯甲酸、水杨酸钠和乙酰胺，质量比为1:15:1。增溶剂包括聚山梨酯80、月桂酸聚氧乙烯酯和硬脂酸聚氧乙烯酯，质量比5:5:1。
铁离子稳定剂助剂包括GLDA、多氨基多醚基亚甲基膦酸(PAPEMP)和HEDP，质量比为1:5:1。
高温稳定剂为一种粘均分子量为950万左右，能够实现降阻、耐高温的耐酸型高分子聚合物，其结构如下：
Figure BDA0001977344940000151
其中x为35000～45000，y为80～200，z为10～55。
该高温稳定剂的合成过程如下：
向体积为500mL的反应容器中，一次加入有效含量为173.91g的2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸钠、有效含量为1.05g的甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、有效含量为0.04g的4-乙基苯磺酸钠3种物质，加入去离子水总量为500mL。在所述反应器中通入纯度为99.999％的氮气，15min后加入0.105g乙酰胺和0.1575g水杨酸钠，加入0.125g聚乙二醇二甲基丙烯酸酯和0.05g甲酸钠，加入0.0525g偶氮二异丁脒盐酸盐，加入0.0437g硫代硫酸钾和0.008g甲醛合次硫酸钠。以上添加剂在均匀速度下加入时间为65min，在匀速搅拌速度为100r/min，升温速度为1℃/min，升至设定温度50℃，控温温差±1℃以内，反应3h得到聚合物高温稳定剂产物。将所述凝胶状产物切块，60℃下烘干、粉碎后得到所述酸液高温稳定剂。
缓速剂包括草酸、氨基磺酸和乳酸，质量比为5:2:1。
转向剂的结构是为：
Figure BDA0001977344940000161
其中，m为2，n为5。
120℃测试转向酸组合物的性能如表1所示。
其中转向剂的具体合成过程参见实施例4，只需替换相应的脂肪酰氯
Figure BDA0001977344940000162
和二醇
Figure BDA0001977344940000163
即可。
实施例3
本实施例提供了一种高温转向酸组合物，其总体积为100m3，具体包括以下组成：浓度为31.6％的工业盐酸61.5m3，缓蚀剂2000kg，铁离子稳定剂1500kg，缓蚀助剂1000kg，铁离子稳定剂助剂1500kg，高温稳定剂100kg，缓速剂6m3，转向剂6m3，其余为水。
其中缓蚀剂包括醛酮胺缩合物、炔醇、增效剂、醇溶剂和第一分散剂，质量比为60:12:5:15:10。其中，醛酮胺缩合物共含有三个及以上N，O原子，含有π键。
醛酮胺缩合物由摩尔比例为1:1.4:1.5的醛、酮和胺类在90℃条件下反应260min得到。
醛类包括甲醛、三聚甲醛和苯甲醛，其质量比为1:3:3。
酮类包括苯己酮和环己酮，其质量比为4:1。
胺类为包括环己胺、三聚氰胺、水合肼和硫脲，质量比为5:5:3:2。
炔醇包括丙炔醇、辛炔醇和4-甲基-1-戊炔-3-醇，质量比为10:2:5。醇溶剂为异丙醇和甲醇，质量比为5:1。增效剂为甲酸、甲酰胺和戊二醛，质量比为5:2:5。第一分散剂包括异构十醇聚氧乙烯醚和异构十三醇聚氧乙烯醚，质量比为5:1。
缓蚀助剂包括碘化物、钼酸盐、锑化物和表面活性剂，质量比为5:1:1:5。碘化物包括碘化钠和三碘化锑，质量比为5:1。钼酸盐包括钼酸钾和十二磷钼酸钠，质量比为5:1。锑化物包括酒石酸锑钾和三氯化锑，质量比为10:1。表面活性剂包括聚氧乙烯月桂醚和十二烷基酚聚氧乙烯醚，质量比为5:1。
铁离子稳定剂包括异抗坏血酸钠、柠檬酸、盐酸羟胺、第二分散剂、助溶剂和增溶剂，质量比为20:1:5:2:1:5。其中第二分散剂包括六偏磷酸钠、十二烷基硫酸钠和甲基戊醇，质量比5:2:5。助溶剂包括对氨基苯甲酸、水杨酸钠和乙酰胺，质量比为5:2:1，增溶剂包括聚山梨酯80、月桂酸聚氧乙烯酯和硬脂酸聚氧乙烯酯，质量比10:1:5。
铁离子稳定剂助剂包括GLDA、多氨基多醚基亚甲基膦酸(PAPEMP)和HEDP，质量比为10:1:5。
高温稳定剂为一种粘均分子量为1100万左右，能够实现降阻、耐高温的耐酸型高分子聚合物，其结构如下：
Figure BDA0001977344940000171
其中x为40000～50000，y为100～500，z为10～55。
该高温稳定剂的合称过程如下：
向体积为500mL的反应容器中，一次加入有效含量为197.810g的2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸钠、有效含量为2.149g的甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、有效含量为0.063g的4-乙基苯磺酸钠3种物质，加入去离子水总量为500mL。在所述反应器中通入纯度为99.999％的氮气，15min后加入0.4g乙酰胺和0.1g水杨酸钠，加入0.2727g聚乙二醇二甲基丙烯酸酯和0.0273g甲酸钠，加入0.1g偶氮二异丁脒盐酸盐，加入0.0167g硫代硫酸钾和0.0833g甲醛合次硫酸钠。以上添加剂在均匀速度下加入时间为70min，在匀速搅拌速度为100r/min，升温速度为1℃/min，升至设定温度55℃，控温温差±1℃以内，反应3.5h得到聚合物高温稳定剂产物。将所述凝胶状产物切块，60℃下烘干、粉碎后得到所述酸液高温稳定剂。
缓速剂包括草酸、氨基磺酸和乳酸，质量比为5:5:6。
转向剂的结构如下：
Figure BDA0001977344940000181
其中，m为4，n为5。
150℃测试转向酸组合物的性能如表1所示。
其中转向剂的具体合成过程参见实施例4，只需替换相应的脂肪酰氯
Figure BDA0001977344940000182
和二醇
Figure BDA0001977344940000183
即可。
实施例4
本实施例提供了一种高温转向酸组合物，其总体积为100m3，具体包括以下组成：浓度为31.6％的工业盐酸61.5m3，缓蚀剂4500kg，铁离子稳定剂3000kg，缓蚀助剂2500kg，铁离子稳定剂助剂300kg，高温稳定剂125kg，缓速剂10m3，转向剂8m3，其余为水。
其中缓蚀剂包括醛酮胺缩合物、炔醇、增效剂、醇溶剂和第一分散剂，质量比为50:20:20:25:10。其中，醛酮胺缩合物共含有三个及以上N，O原子，含有π键。
醛酮胺缩合物由醛、酮和胺类的摩尔比例为1.2:1.6:1.2，反应温度为90℃，反应时间为280min。
醛类包括甲醛、三聚甲醛、苯甲醛，其质量比为5:3:5。
酮类包括苯己酮、环己酮，其质量比为2:5。
胺类为包括环己胺、三聚氰胺、水合肼、硫脲，质量比为5:10:5:4。
炔醇包括丙炔醇、辛炔醇和4-甲基-1-戊炔-3-醇，质量比为4:4:1。醇溶剂为异丙醇和甲醇，质量比为1:1。增效剂为甲酸、甲酰胺和戊二醛，质量比为2:3:1。第一分散剂包括异构十醇聚氧乙烯醚、异构十三醇聚氧乙烯醚，质量比为1:1。
缓蚀助剂包括碘化物、钼酸盐、锑化物和表面活性剂，质量比为1:2:3:1。碘化物包括碘化钠和三碘化锑，质量比为1:2。钼酸盐包括钼酸钾和十二磷钼酸钠，质量比为1:1。锑化物包括酒石酸锑钾和三氯化锑，质量比为1:1。表面活性剂包括聚氧乙烯月桂醚和十二烷基酚聚氧乙烯醚，质量比为1:1。
铁离子稳定剂包括异抗坏血酸钠、柠檬酸、第二分散剂、助溶剂和增溶剂，质量比为15:10:5:5:5。其中第二分散剂包括六偏磷酸钠、十二烷基硫酸钠和甲基戊醇，质量比1:5:1。助溶剂包括对氨基苯甲酸、水杨酸钠和乙酰胺，质量比为1:5:1。增溶剂包括聚山梨酯80、月桂酸聚氧乙烯酯和硬脂酸聚氧乙烯酯，质量比5:1:1。
铁离子稳定剂助剂为GLDA、多氨基多醚基亚甲基膦酸(PAPEMP)和HEDP，质量比为1:1:1。
高温稳定剂为一种粘均分子量为1250万左右，能够实现降阻、耐高温的耐酸型高分子聚合物，其结构如下。
Figure BDA0001977344940000201
其中x为50000～60000，y为200～600，z为10～55。
该高温稳定剂的合称过程如下：
向体积为500mL的反应容器中，一次加入有效含量为221.677g的2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸钠、有效含量为3.217g的甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、有效含量为0.106g的4-乙基苯磺酸钠3种物质，加入去离子水总量为500mL。在所述反应器中通入纯度为99.999％的氮气，15min后加入0.4688g乙酰胺和0.0937g水杨酸钠，加入0.1875g聚乙二醇二甲基丙烯酸酯和0.15g甲酸钠，加入0.1125g偶氮二异丁脒盐酸盐，加入0.15g硫代硫酸钾和0.03g甲醛合次硫酸钠。以上添加剂在均匀速度下加入时间为70min，在匀速搅拌速度为100r/min，升温速度为1℃/min，升至设定温度55℃，控温温差±1℃以内，反应4h得到聚合物高温稳定剂产物。将所述凝胶状产物切块，60℃下烘干、粉碎后得到所述酸液高温稳定剂。
缓速剂包括草酸、氨基磺酸和乳酸，质量比为1:1:3。
转向剂的结构如下：
Figure BDA0001977344940000211
其中，m为10，n为9。
180℃测试转向酸组合物的性能如表1和图1所示。
其中转向剂的具体合成过程如下：
在三口烧瓶中加入十二酰氯218.5g和2.54g的单质碘做催化剂，放置30min后，缓慢滴加单质溴84g，匀速滴加，滴加时间控制在45～50min，升温至60℃，开始反应360min后，将温度降低到50℃，降温速度为1℃/min，得到中间体1a。
得到中间体1a后，加入甲醇37g，在降温速度为1.5℃/min条件下冷却至20℃。将冷却后得到的液体用饱和的亚硫酸氢钠水溶液洗4～6次，然后再用纯水洗3～5次。清洗后得到的液体在95℃下干燥12小时，然后过滤得到中间体2a。
得到中间体2a后，将无水碳酸钾0.8g和丙酮3.4g在99.99％的N2保护下加入三口烧瓶中，以120r/min的速度搅拌下加入1,10-癸二醇100g。以1℃/min的升温速度升温至60℃时滴加中间体2a，滴加速度约为1滴/秒，滴加完毕后反应48h。将抽滤后得到的液体旋蒸除去溶剂后再用二氯甲烷溶解，用5％的氢氧化钠水溶液和纯水分别洗涤3次后再旋蒸除去溶剂，将所得的固体用石油醚重结晶3次后得到中间体3a。
得到中间体3a后，将中间体3a加入到三口烧瓶中，以1℃/min的升温速度，中间体3完全溶化后，最终升高温度至120℃，在120℃下通入99.99％的氮气20min排出氧气后滴加N,N-二甲基-1,3-丙二胺110g，滴加速度约为1滴/秒，然后冷凝回流24h。在降温速度为2℃/min条件下降至20℃后，将所得的固体用石油醚重结晶3次，溶解于四氯化碳中，然后再加入质量浓度10％的盐酸并进行震荡，再向上层液体中加入5％浓度的氢氧化钠溶液，调节pH至12后，过滤。将滤饼烘干后再用石油醚重结晶2次，95℃下烘干即为中间体4a。
得到中间体4a后，将中间体4a加入500mL乙醇/水的混合溶剂中，其中乙醇的含量为45％，加入3-氯-2-羟基丙磺酸钠201g，升温至60℃，以120r/min的速度搅拌6小时候后旋蒸，将剩余的液体放入烘箱中烘干。将烘干后的粗产品用异丙醇溶解后，过滤除去盐。再将滤液以1滴/2秒的速度缓慢滴加到沸腾的石油醚中使目标产物结晶出来，趁热过滤，重复2次，得到目标产物5a。
转向酸组合物测试性能测试
实施例1-4中的转向酸组合物测试性能如表1，从表中可以看出，配制的酸液初始粘度都小于20mPa·s，便于现场泵注；从90℃～180℃，酸液在温度下的变粘粘度明显降低，在90℃最高可达194mPa·s，180℃下只达到49mPa·s，明显高于目前的酸液体系，具有较好的降低滤失和缓速的效果；从腐蚀速率可以看出，无论90℃或180℃条件下，都能达到一级标准，尤其是180℃条件下能够达到71.5g/m2·h，明显优于目前的缓蚀剂体系；从降阻率可以看出，该转向酸组合物降阻率大于60％，且较为稳定，明显优于目前转向酸组合物降阻率在50％的水平，稳铁能力和酸化效果都较好，发明的酸液体系能够较好的适用高温储层的改造需要。
表1实施例1-4转向酸组合物的性能表
Figure BDA0001977344940000221
注：表1中的初始粘度、稳铁能力和降阻率都在20℃条件下测试。
实施例5
本发明高温转向酸组合物在四川盆地某井进行应用，该井位于四川盆地某低平构造带，施工井深6410m，为灰质云岩储层，温度高达152℃，施工段跨度达70m，钻井过程中发生泥浆漏失，储层及外来引入铁含量达2500ppm，该井温度高，施工储层段深，施工井段长，非均质性强，为了实现均匀改造，推荐使用280m3高温转向酸组合物酸化后，获得测试产量101.18万立方米/天，施工的曲线如图2所示，在9:56转向酸排量稳定在4.5m3/min，施工压力出现了4次明显波动，说明封堵了高渗透层，使酸液进入低渗透储层，沟通了远井渗流带，其压力从83MPa降低到76MPa，升高后又降低，图中显示实现了有效转向，封堵转向压力达到7MPa以上，返排液分析表明，该井稳铁能力达到2500ppm，返排液中稳定铁达90％以上，井底压力数据和施工数据分析表明降阻率达到64.3％。
本发明的转向酸组合物能够应用于180℃、铁离子含量达5000ppm、高含硫化氢(H2S含量达到10％)的高温储层酸化改造，该体系注入地层，与储层反应后酸液粘度增加，封堵转向压力＞6MPa，暂堵高渗透储层，酸液流向低渗透储层，且该体系降阻性能好(降阻率＞60％)、缓速性能好，实现60倍渗透率极差岩心均匀布酸和深部酸化的目的。
显然，本发明的上述实施例仅仅是为清楚地说明本发明所作的举例，而并非是对本发明的实施方式的限定，对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动，这里无法对所有的实施方式予以穷举，凡是属于本发明的技术方案所引伸出的显而易见的变化或变动仍处于本发明的保护范围之列。

Claims (25)

1.一种高温转向酸组合物，其特征在于，该高温转向酸组合物包括以下质量百分比的成分：
盐酸10-25％、缓蚀剂1-4.5％、铁离子稳定剂1.5-3％、缓蚀助剂0.5-2.5％、铁离子稳定剂助剂0.5-3％、高温稳定剂0.075-0.125％、缓速剂5-10％、转向剂3-8％和余量的水；
其中，所述转向剂的结构式如下：
Figure FDA0001977344930000011
其中，m为2～20中的任意整数，n为2～25中的任意整数。
2.根据权利要求1所述的高温转向酸组合物，其特征在于，所述盐酸的初始浓度为31.6±1％。
3.根据权利要求1所述的高温转向酸组合物，其特征在于，所述缓蚀剂包括醛酮胺缩合物、炔醇、增效剂、醇溶剂和第一分散剂，其质量比为(30～60)：(12～20)：(5～20)：(15～25)：(1～10)；
其中，所述醛酮胺缩合物的分子结构中共含有三个及以上N、O原子，且至少含有一个π键；由醛类、酮类和胺类物质反应合成，其摩尔比例为(0.8～1.2)：(1.2～1.6)：(1.2～1.5)，反应温度为85～90℃，反应时间为240～280min；其中醛类为甲醛、三聚甲醛、异丁醛和苯甲醛中的一种或几种的组合；酮类为丙酮、环乙酮、苯己酮、环己酮的一种或几种的组合；胺类为环己胺、三聚氰胺、二乙胺、水合肼和硫脲中的一种或几种的组合；
所述炔醇为丙炔醇、已炔醇、辛炔醇、1,4-丁炔二醇、3-甲基-1-戊炔-3-醇和4-甲基-1-戊炔-3-醇中的一种或几种的组合；
所述增效剂为甲酸、乙酸、甲酰胺、N,N-二甲基甲酰胺和戊二醛中的一种或几种的组合；
所述醇溶剂为乙二醇、甲醇、乙醇和异丙醇中的一种或几种的组合；
所述第一分散剂包括异构十醇聚氧乙烯醚和异构十三醇聚氧乙烯醚。
4.根据权利要求3所述的高温转向酸组合物，其特征在于，所述醛类包括甲醛、三聚甲醛、苯甲醛，其质量比为(1～5)：(2～5)：(1～5)；
所述酮类包括苯己酮和环己酮，其质量比为(1～4)：(2～5)；
所述胺类包括环己胺、三聚氰胺、水合肼、硫脲，其质量比为(1～5)：(1～10)：(1～5)：(1～4)。
5.根据权利要求3所述的高温转向酸组合物，其特征在于，所述炔醇包括丙炔醇、辛炔醇和4-甲基-1-戊炔-3-醇，其质量比为(5～10)：(2～5)：(0.5～5)。
6.根据权利要求3所述的高温转向酸组合物，其特征在于，所述增效剂包括甲酸、甲酰胺和戊二醛，其质量比为(1～5)：(2～10)：(1～5)。
7.根据权利要求3所述的高温转向酸组合物，其特征在于，所述醇溶剂包括甲醇和异丙醇，其质量比为(1～3)：(2～5)。
8.根据权利要求3所述的高温转向酸组合物，其特征在于，所述第一分散剂中异构十醇聚氧乙烯醚和异构十三醇聚氧乙烯醚的质量比为(1～5)：(1～5)。
9.根据权利要求1所述的高温转向酸组合物，其特征在于，所述铁离子稳定剂包括异抗坏血酸钠、柠檬酸、盐酸羟胺、第二分散剂、助溶剂和增溶剂，其质量比为(10～20)：(1～10)：(5～15)：(2～8)：(1～10)：(1～5)；
其中，所述第二分散剂为水玻璃、三聚磷酸钠、六偏磷酸钠、焦磷酸钠、三乙基己基磷酸、十二烷基硫酸钠、甲基戊醇、纤维素衍生物、聚丙烯酰胺、瓜尔胶和脂肪酸聚乙二醇酯中的一种或几种的组合；
所述助溶剂为苯甲酸钠、水杨酸钠、对氨基苯甲酸、尿素和乙酰胺中的一种或几种的组合；
所述增溶剂为聚山梨酯20、聚山梨酯80、月桂酸聚氧乙烯酯和硬脂酸聚氧乙烯酯中的一种或几种的组合。
10.根据权利要求9所述的高温转向酸组合物，其特征在于，所述第二分散剂包括六偏磷酸钠、十二烷基硫酸钠和甲基戊醇，其质量比为(1～5)：(2～10)：(1～5)。
11.根据权利要求9所述的高温转向酸组合物，其特征在于，所述助溶剂包括对氨基苯甲酸、水杨酸钠和乙酰胺，其质量比为(1～5)：(2～15)：(1～5)。
12.根据权利要求9所述的高温转向酸组合物，其特征在于，所述增溶剂包括聚山梨酯80、月桂酸聚氧乙烯酯和硬脂酸聚氧乙烯酯，其质量比为(5～10)：(1～5)：(1～5)。
13.根据权利要求1所述的高温转向酸组合物，其特征在于，所述缓蚀助剂包括碘化物、钼酸盐、锑化物和表面活性剂；其质量比为(1～5)：(1～5)：(1～20)：(1-5)；
其中，所述碘化物为碘化钠、四碘化碳、碘化银、三碘化氮和三碘化锑中的一种或几种的组合；
所述钼酸盐为钼酸锂、钼酸钾、钼酸钠、钼酸铵、钼酸钙、十二磷钼酸钠、十二磷钼酸钾和十二磷钼酸铵中的一种或几种的组合；
所述锑化物为三氯化锑、五氯化锑、氧化锑、酒石酸锑钾、酒石酸锑钠和硝酸锑中的一种或几种的组合；
所述表面活性剂为山梨醇月桂酸酯、三乙醇胺油酸酯、聚氧乙烯油醇醚、聚氧乙烯十六烷基醇、聚氧乙烯月桂醚和烷基酚聚氧乙烯醚中的一种或几种的组合。
14.根据权利要求13所述的高温转向酸组合物，其特征在于，所述碘化物包括碘化钠和三碘化锑，其质量比为(1～5)：(1～10)。
15.根据权利要求13所述的高温转向酸组合物，其特征在于，所述钼酸盐包括钼酸钾和十二磷钼酸钠，其质量比为(1～5)：(1～10)。
16.根据权利要求13所述的高温转向酸组合物，其特征在于，所述锑化物包括酒石酸锑钾和三氯化锑，其质量比为(1～10)：(1～10)。
17.根据权利要求13所述的高温转向酸组合物，其特征在于，所述表面活性剂包括聚氧乙烯月桂醚和十二烷基酚聚氧乙烯醚，其质量比为(1～5)：(1～10)。
18.根据权利要求1所述的高温转向酸组合物，其特征在于，所述铁离子稳定剂助剂为乙二胺四乙酸、谷氨酸-N,N-二乙酸、羟基乙叉二膦酸、多氨基多醚基亚甲基膦酸、2-膦酸基丁烷-1,2,4-三羧酸中的两种或三种以上的组合。
19.根据权利要求18所述的高温转向酸组合物，其特征在于，所述铁离子稳定剂助剂包括谷氨酸-N,N-二乙酸、多氨基多醚基亚甲基膦酸和羟基乙叉二膦酸，其质量比为(1～10)：(1～5)：(1～5)。
20.根据权利要求1所述的高温转向酸组合物，其特征在于，所述高温稳定剂的结构如下所示：
Figure FDA0001977344930000041
其中x为35000～60000，y为80～600，z为10～55。
21.根据权利要求1所述的高温转向酸组合物，其特征在于，所述缓速剂为草酸、硼酸、氨基磺酸、乳酸、苯甲酸、氢氰酸和苯酚中的两种或三种以上的组合。
22.根据权利要求21所述的高温转向酸组合物，其特征在于，所述缓速剂包括草酸、氨基磺酸和乳酸，其质量比为(1～5)：(2～5)：(1～6)。
23.一种权利要求1-22任一项所述高温转向酸组合物的制备方法，其特征在于，该方法的步骤包括：
将盐酸注入容器中，在注酸过程中搅拌，并依次按照比例加入缓蚀剂、铁离子稳定剂、缓蚀助剂、铁离子稳定剂助剂、高温稳定剂、缓速剂、转向剂；
注酸结束后加入第一预设量的水，搅拌直至取样测试体系粘度达到预设值；
测试体系粘度达到预设值后加入第二预设量的水，搅拌均匀即得所述高温转向酸组合物。
24.根据权利要求23所述的制备方法，其特征在于，注酸过程中的搅拌速度为60±5r/min；
所述缓蚀剂、铁离子稳定剂、缓蚀助剂、铁离子稳定剂助剂、缓速剂和转向剂加热到40±1℃按照如下方式加入容器中：以0.4-0.8m3/min的排量顺序加入缓蚀剂、铁离子稳定剂、缓蚀助剂、铁离子稳定剂助剂和缓速剂，以0.1±0.05m3/min的排量加入转向剂；
注酸结束后，以0.1±0.05m3/min的排量加入第一预设量的水。
25.根据权利要求23所述的制备方法，其特征在于，所述转向剂的合成步骤包括：
脂肪酰氯
Figure FDA0001977344930000052
和单质溴进行溴化反应得到中间体1；
中间体1和甲醇进行甲酯化反应得到中间体2；
中间体2和二醇
Figure FDA0001977344930000053
进行缩合反应得到中间体3；
中间体3和N,N-二甲基-1,3-丙二胺进行氨解反应得到中间体4；
中间体4和3-氯-2-羟丙基磺酸钠反应得到所述转向剂；
其中，中间体的结构式如下：
Figure FDA0001977344930000051
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