CN111607091B - 有机硅化合物、其制备方法和固化性组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明为有机硅化合物、其制备方法和固化性组合物。提供具有平均结构式(1)的有机硅化合物。
Figure DDA0002391013670000011
(Z表示含有有机硅氧烷结构的2至20价的基团，每个R1独立地表示烷基或芳基，每个R2独立地表示烷基或芳基，每个R3独立地表示氢原子、烷基、烷氧基或O·(氧基)，每个R4独立地表示氢原子或烷基，每个A1独立地表示单键或不含杂原子的亚烷基，每个A2独立地表示单键或含有杂原子的二价连接基团，m为1至3的数，p为1至10的数，q为1至10的数，并且p+q对应于Z的价数，表示满足2至20的数。)。

Description

有机硅化合物、其制备方法和固化性组合物
相关申请的交叉引用
本非临时申请在美国法典第35卷第119节(a)款下要求2019年2月25日于日本提交的第2019-031644号专利申请的优先权，该专利申请的全部内容通过引用并入本文。
技术领域
本发明涉及有机硅化合物、该有机硅化合物的制造方法以及固化性组合物，更详细而言，涉及分子中具有有机硅氧烷结构、水解性基团和受阻胺骨架的有机硅化合物，该有机硅化合物的制备方法以及含有该有机硅化合物的固化性组合物。
背景技术
硅烷偶联剂是在一分子中具有对无机物质具有反应性的部分(与Si原子键合的水解性基团)和能够进行赋予如对有机物质的反应性、溶解性、耐候性的各种功能的部分的化合物，并且用作在无机物和有机物之间的界面的粘合助剂或无机-有机复合材料的树脂改性剂，因此，硅烷偶联剂被广泛用作复合树脂改性剂。
另一方面，树脂材料具有由于光如紫外线的作用而随时间劣化的问题。这样的随时间的劣化表现为树脂的物理性质和外观的劣化，如表现为如挠曲性的劣化或外观缺陷(固化物的开裂、发黄或白化)的现象。
作为针对上述随时间劣化的对策，已经研究了：与紫外线吸收剂如苯并三唑或二苯甲酮，稳定剂如镍络合物和抗氧化剂如受阻酚系抗氧化剂，特别是2,6-双(叔丁基)-羟基甲苯一起,将已知在赋予光稳定性、特别是耐候性方面显示优异效果的受阻胺系光稳定剂和树脂材料混合。
该受阻胺系光稳定剂(HALS)抑制了由于光如紫外线对树脂、特别是对有机树脂的作用而引起的随时间劣化，并且已被广泛用作能够对有机树脂赋予耐候性或耐光性的树脂改性剂。作为HALS，已经提出了主要含有2,2,6,6-四甲基哌啶基或1,2,2,6,6-五甲基哌啶基的各种配混物，并且常规地进行了这样的研究。
然而，近年来，树脂材料所需的耐候性质变得更加严格，并且存在如下问题：长期使用期间受阻胺系光稳定剂的挥发或渗出-起霜(bleed-bloom)现象引起的树脂材料的表面污染，或由于伴随着表面污染添加的光稳定剂掉落导致不能充分保持稳定化效果。
为了解决上述问题，专利文献1公开了将受阻胺系光稳定剂直接结合于树脂材料或高分子化合物的方法，专利文献2公开了通过将多种受阻胺系光稳定剂结合在一个分子中提高分子量的方法。
然而，仍不能说这些受阻胺系光稳定剂的耐候性充分，需要进一步的改进。
另一方面，在专利文献3中，为了提高受阻胺系光稳定剂的耐候性，已经公开了其中水解性甲硅烷基被引入受阻胺系光稳定剂的受阻胺系光稳定剂和其中含有受阻氨基的有机硅聚合物。
专利文献3的引入了水解性甲硅烷基基团的受阻胺系光稳定剂与树脂反应并一体化，因此，与现有的受阻胺系光稳定剂相比，可以抑制光稳定剂的渗出-起霜现象，但是由于与树脂材料的相容性极高，因此难以抑制树脂材料表面上的紫外线劣化。
此外，在其中含有受阻氨基的有机硅聚合物中，由于制备方法，与树脂材料具有最高反应性的烷氧基甲硅烷基优先在脱醇缩合反应中被消耗，因此，存在固定在树脂材料上的能力低、并且容易产生渗出-起霜现象的问题。
引文列表
专利文献1：JP-A 2000-336118
专利文献2：JP-A 2005-112809
专利文献3：JP 2961541
发明内容
鉴于这样的情况而完成了本发明，并且本发明的目的是提供一种有机硅化合物、制备该有机硅化合物的方法以及含有该有机硅化合物的固化性组合物，该有机硅化合物可以有效地作为受阻胺系光稳定剂等添加于树脂、特别是有机硅系树脂。
作为深入研究解决上述问题的结果，本发明人发现了在分子中具有有机硅氧烷结构、水解性基团和受阻胺骨架的预定有机硅化合物及制备该有机硅化合物的方法，进一步发现：含有该有机硅化合物作为光稳定剂的组合物抑制了由于光如紫外线的作用而导致的随时间劣化，并且提供了能够发挥良好的耐候性、耐开裂性和耐渗出性的固化物。因此，该组合物适合于具有高耐候性的固化性组合物，由此完成了本发明。
即，本发明提供：
1.具有平均结构式(1)的有机硅化合物：
Figure BDA0002391013660000031
其中Z表示含有有机硅氧烷结构的2至20价基团，每个R1独立地表示未取代或取代的具有1至10个碳原子的烷基，或未取代或取代的具有6至10个碳原子的芳基，每个R2独立地表示未取代或取代的具有1至10个碳原子的烷基，或未取代或取代的具有6至10个碳原子的芳基，每个R3独立地表示氢原子，未取代或取代的具有1至20个碳原子的烷基，未取代或取代的具有1至20个碳原子的烷氧基，或O·(氧基)，每个R4独立地表示氢原子，或未取代或取代的具有1至10个碳原子的烷基，每个A1独立地表示单键，或不含杂原子的未取代或取代的具有1至20个碳原子的亚烷基，每个A2独立地表示单键，或含杂原子的二价连接基团，m为1至3的数，p为1至10的数，q为1至10的数，并且p+q对应于Z的价数，满足2至20的数；
2.1中所述的有机硅化合物，其具有平均结构式(2)，
Figure BDA0002391013660000041
其中R1至R4、A1、A2和m具有与上述相同的含义，R5和R6各自独立地表示未取代或取代的具有1至20个碳原子的烷基，或具有6至10个碳原子的芳基，n表示1以上的数；
3.1或2中所述的有机硅化合物，其具有结构式(3)，
Figure BDA0002391013660000042
其中R1至R6、A1、A2和m具有与上述相同的含义。
4.1或2中所述的有机硅化合物，其具有平均结构式(4)，
Figure BDA0002391013660000043
其中R1至R6、A1、A2、m和n具有与上述相同的含义。
5.制备1至4中任一项所述的有机硅化合物的方法，其包括在含铂化合物的催化剂的存在下进行结构式(5)的具有烯基的胺化合物与平均结构式(6)的具有有机硅氧烷结构的硅烷化合物的氢化硅烷化反应：
Figure BDA0002391013660000044
其中R3、R4、A1和A2具有与上述相同的含义，
Figure BDA0002391013660000045
其中R1、R2、R5、R6、A1、A2、m和n具有与上述相同的含义。
6.光稳定剂，其包括1至4中任一项所述的有机硅化合物。
7.固化性组合物，其包括1至4中任一项所述的有机硅化合物。
8.涂布剂，其包括7中所述的固化性组合物。
9.粘合剂，其包括7中所述的固化性组合物。
10.通过固化7中所述的固化性组合物而获得的固化制品。
11.固化制品，其包括通过固化8中所述的涂布剂获得的涂层。
12.固化制品，其包括通过固化9中所述的粘合剂获得的粘合层。
发明的有益效果
根据本发明的有机硅化合物在分子中具有有机硅氧烷结构、具有高反应性的水解性基团和受阻胺骨架，并且与常规的受阻胺系光稳定剂相比，具有在耐候性、耐开裂性和耐渗出性方面优异的特性。
含有根据本发明的具有这样的特性的有机硅化合物的组合物可以适合用作固化性组合物、特别是具有高耐候性的固化性组合物。
具体实施方式
在下文中，具体描述本发明。
根据本发明的有机硅化合物具有平均结构式(1)，
Figure BDA0002391013660000051
式中，R1和R2各自独立地表示未取代或取代的具有1至10个碳原子的烷基，或未取代或取代的具有6至10个碳原子的芳基。
从耐候性、耐开裂性和耐渗出性的观点出发，R1和R2各自优选地表示具有1至3个碳原子的烷基。具有1至10个碳原子的烷基可以是直链、环状或支链烷基中的任一种，并且优选直链烷基。
具有1至10个碳原子的烷基的具体实例包括甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基和正癸基，其中，优选甲基、正丙基、正己基和正辛基，更优选甲基。
具有6至10个碳原子的芳基的具体实例包括苯基和萘基，并且优选苯基。
每个R3独立地表示氢原子，未取代或取代的具有1至20个碳原子的烷基，未取代或取代的具有1至20个碳原子的烷氧基或O·(氧基)。
从耐候性、耐开裂性和耐渗出性的观点出发，R3优选表示氢原子，具有1至3个碳原子的烷基。具有1至20个碳原子的烷基可以是直链、环状或支链烷基中的任一种，并且优选直链烷基。
具有1至20个碳原子的烷基的具体实例包括甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、十一烷基、十二烷基和二十烷基，其中，优选甲基和正丙基，并且更优选甲基。
在具有1至20个碳原子的烷氧基中，烷氧基中的烷基可以是直链、环状或支链的烷基中的任一种。
具有1至20个碳原子的烷氧基的具体实例包括甲氧基、乙氧基、正丙氧基、正丁氧基、正戊氧基、正己氧基、正庚氧基、正辛氧基、正壬氧基、正癸氧基、十一烷氧基、十二烷氧基和二十烷氧基，其中优选甲氧基和乙氧基，并且更优选甲氧基。
每个R4独立地表示氢原子或未取代或取代的具有1至10个碳原子的烷基。烷基的实例包括与对上述R1所述的基团相同的基团，其中，优选甲基、正丙基、正己基和正辛基，并且更优选甲基。
在此方面，这些R1至R4中的烷基、芳基或烷氧基中的部分或全部氢原子可以被具有1至10个碳原子的烷基，卤素原子如F、Cl或Br，氰基等取代。这样的基团的具体实例包括3-氯丙基、3,3,3-三氟丙基、2-氰基乙基、甲苯基和二甲苯基，并且从耐候性、耐开裂性和耐渗出性的观点出发，优选3,3,3-三氟丙基。
每个A1独立地表示单键，或不含杂原子的未取代或取代的具有1至20个碳原子的亚烷基。
A1的不含杂原子的具有1至20个碳原子的亚烷基可以是直链、环状或支链的亚烷基中的任一种。亚烷基的具体实例包括亚烷基如亚甲基、亚乙基、三亚甲基、亚丙基、亚异丙基、四亚甲基、亚异丁基、五亚甲基、六亚甲基、七亚甲基、八亚甲基、九亚甲基、十亚甲基、十一亚甲基、十二亚甲基、十三亚甲基、十四亚甲基、十五亚甲基、十六亚甲基、十七亚甲基、十八亚甲基、十九亚甲基和二十亚甲基；亚环烷基如亚环戊基和亚环己基。
其中，A1优选为单键、亚乙基、三亚甲基和八亚甲基，并且更优选单键、亚乙基和三亚甲基。
在此方面，A1的亚烷基中的部分或全部氢原子可以被具有6至20个碳原子的芳基如苯基等取代。
每个A2独立地表示单键或含有杂原子的二价连接基团。
A2的含有杂原子的二价连接基团的具体实例包括醚键(-O-)、硫醚键(-S-)、氨基键(-NH-)、磺酰基键(-S(＝O)2-)、次膦酰基键(-P(＝O)OH-)、氧代键(-C(＝O)-)、硫代羰基键(-C(＝S)-)、酯键(-C(＝O)O-)、硫酯键(-C(＝O)S-)、硫代羰酸酯键(-C(＝S)O-)、二硫酯键(-C(＝S)S-)、碳酸酯键(-OC(＝O)O-)、硫代碳酸酯键(-OC(＝S)O-)、酰胺键(-C(＝O)NH-)、硫酰胺键(-C(＝S)NH-)、尿烷键(-OC(＝O)NH-)、硫尿烷键(-SC(＝O)NH-)、氨基硫代甲酸酯键(-OC(＝S)NH-)、二硫代氨基甲酸酯键(-SC(＝S)NH-)、脲键(-NHC(＝O)NH-)、硫脲键(-NHC(＝S)NH-)和硅键(-SiR5R6-，其中R5和R6具有与稍后描述的R5和R6中的那些相同的含义)。
其中，A2优选为单键、醚键(-O-)或硅键(-SiR5R6-)。
在此方面，在由A1、A2和Z形成的基团中，不采用其中氧原子形成连续的氧原子结构“-OO-”的组合，或者其中硅原子形成连续的硅原子结构“-Si-Si-”的组合。
m为1至3的数，从耐渗出性的观点出发，m优选为2至3的数，更优选为3。
p是1至10的数，q是1至10的数，并且p+q与Z的价数相对应，表示2至20的数。
从耐候性、耐开裂性和耐渗出性的观点出发，p优选为1至5的数，更优选为1至2的数，进一步优选为1的数。
从耐候性、耐开裂性和耐渗出性的观点出发，q优选为1至5的数，更优选为1至2的数，进一步优选为1的数。
因此，从耐候性、耐开裂性和耐渗出性的观点出发，p+q优选为2至10的数，更优选为2至4的数，进一步优选为2的数。
Z表示含有有机硅氧烷结构的2至20价基团，优选含有有机硅氧烷结构的2至10价基团，更优选含有有机硅氧烷结构的2至4价基团，并且进一步优选含有有机硅氧烷结构的二价基团。
Z没有特别限制，只要其是可以包括直链结构、支链结构或交联结构的含有有机硅氧烷结构的基团即可。
更具体地，作为有机硅氧烷结构，可以提及包括D单元(R1 2SiO2/2单元)、T单元(R1SiO3/2单元)和/或Q单元(SiO4/2单元)的有机(聚)硅氧烷结构(R1具有与上述相同的含义)。
这些单元中的各自可以是单独的单元(仅D单元，仅T单元或仅Q单元)，也可以是多种单元的组合。
特别地，从耐候性、耐开裂性和耐渗出性的观点出发，Z优选为具有含有D单元的有机聚硅氧烷结构的基团，更优选为具有仅含有D单元的有机聚硅氧烷结构的二价基团。
因此，作为根据本发明的有机硅化合物，优选具有下式(2)的平均结构式的有机硅化合物，通过使用这样的化合物，显示更良好的耐候性、耐开裂性和耐渗出性。
Figure BDA0002391013660000081
(在式中，R1至R4、A1、A2和m具有与上述相同的含义。)
在式(2)中，R5和R6各自独立地表示未取代或取代的具有1至20个碳原子的烷基，或具有6至10个碳原子的芳基，并且作为这些烷基和芳基，可以提及与对以上R3和R1描述的那些相同的基团。
特别地，从耐候性、耐开裂性和耐渗出性的观点出发，R5和R6各自优选为具有1至3个碳原子的烷基，并且更优选为甲基。
另外，n为1以上的数，从耐候性、耐开裂性和耐渗出性的观点出发，n优选为1至1,000的数、更优选为1至100的数、进一步优选1至50的数，还更优选1至10的数。
对根据本发明的有机硅化合物的重均分子量没有特别限制，但是考虑到赋予通过固化含有所述化合物的固化性组合物获得的固化物以足够的耐候性、耐开裂性和耐渗出性，重均分子量优选为400至100,000，更优选为400至10,000，进一步优选为400至5,000，并且还更优选为400至1,000。在此方面，本发明中的重均分子量的值是采用凝胶渗透色谱法(GPC)的相对于聚苯乙烯的值。
特别地，作为根据本发明的有机硅化合物，优选具有以下结构式(3)或(4)的化合物，并且通过使用这样的有机硅化合物，耐候性、耐开裂性和耐候性变得更优良。
Figure BDA0002391013660000091
(在式中，R1至R6、A1、A2、m和n具有与上述相同的含义。)
本发明的具有式(1)的有机硅化合物可以通过常规的已知技术来制备。
例如，通过使以下结构式(5)的具有烯基的胺化合物与以下平均结构式(6)的具有有机硅氧烷结构的硅烷化合物反应，可以得到具有上式(2)的有机硅化合物。
更具体地，在含铂化合物的催化剂的存在下，使具有烯基的胺化合物(5)的烯基和具有有机硅氧烷结构的硅烷化合物(6)的氢甲硅烷基(Si-H基)进行氢化硅烷化反应以将氢甲硅烷基加成至烯基，并由此形成碳-硅键。
Figure BDA0002391013660000101
(在式中，R1至R6、A1、A2、m和n具有与上述相同的含义。)
上式(5)的具有烯基的胺化合物的具体实例包括具有以下结构式的化合物，但是，该胺化合物不限于此。
Figure BDA0002391013660000111
上式(6)的具有有机硅氧烷结构的硅烷化合物的具体实例包括具有以下结构式的化合物，但是，该硅烷化合物不限于此。在此方面，括号内的硅氧烷单元的重复数表示平均数，并且在由多种不同种类的硅氧烷单元形成的情况下，括号内的硅氧烷单元的排列顺序是任意的。
Figure BDA0002391013660000121
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Figure BDA0002391013660000131
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Figure BDA0002391013660000141
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Figure BDA0002391013660000151
对上述用于氢化硅烷化的含铂化合物的催化剂没有特别限制，并且该含铂化合物的催化剂的具体实例包括氯铂酸，氯铂酸的醇溶液，铂-1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷络合物的甲苯或二甲苯溶液，四(三苯基膦)合铂，双(三苯基膦)二氯铂，双乙腈二氯铂，双苄腈二氯铂，环辛二烯二氯铂和负载的催化剂如碳载铂、氧化铝载铂、或二氧化硅载铂。
其中，从选择性的观点出发，优选为零价的铂络合物，更优选铂-1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷络合物的甲苯或二甲苯溶液。
作为含铂化合物的催化剂的使用量，没有特别限制，但从反应性和生产率的观点出发，优选为其中要包括的铂原子的量相对于每摩尔式(5)的具有烯基的胺化合物为1×10-7至1×10-2的量，更优选为其中要包括的铂原子的量相对于每摩尔式(5)的具有烯基的胺化合物为1×10-7至1×10-3的量。
此外，可以使用助催化剂以提高氢化硅烷化的反应性。作为助催化剂，可以使用氢化硅烷化中常用的助催化剂，在本发明中，优选无机酸的铵盐、酰胺化合物(acid amide)或羧酸。
无机酸的铵盐的具体实例包括氯化铵、硫酸铵、氨基硫酸铵、硝酸铵、磷酸二氢铵、磷酸氢二铵、磷酸三铵、次磷酸铵、碳酸铵、碳酸氢铵、硫化铵、硼酸铵和氟硼酸铵盐，其中，优选具有2以上的pKa的无机酸的铵盐，更优选碳酸铵和碳酸氢铵。
酰胺化合物的具体实例包括甲酰胺、乙酰胺、N-甲基乙酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、丙酰胺、丙烯酰胺、丙二酰胺、琥珀酰胺、马来酰胺、富马酰胺、苯甲酰胺、邻苯二甲酸酰胺、棕榈酸酰胺、硬脂酸酰胺，其中，优选甲酰胺、和硬脂酸酰胺，更优选甲酰胺。
羧酸的具体实例包括甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、甲氧基乙酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、乳酸、乙醇酸、三氟乙酸、马来酸、富马酸、琥珀酸、酒石酸和草酸，其中，优选甲酸、乙酸、乳酸、马来酸、富马酸、琥珀酸和三氟乙酸，更优选乙酸、三氟乙酸。
助催化剂的使用量没有特别限制，从反应性，选择性，成本等的观点出发，相对于每摩尔式(5)的具有烯基的胺化合物，该量优选为1×10-5至1×10-1mol、更优选为1×10-4至5×10-1摩尔。
在此方面，即使不使用任何溶剂也可以进行上述氢化硅烷化反应，但是可以使用溶剂。
可用溶剂的具体实例包括烃类溶剂，如戊烷、己烷、环己烷、庚烷、异辛烷、苯、甲苯和二甲苯；醚类溶剂，如乙醚、四氢呋喃和二噁烷；酯类溶剂，如乙酸乙酯和乙酸丁酯；非质子极性溶剂，如N,N-二甲基甲酰胺；以及氯代烃类溶剂，例如二氯甲烷和氯仿，这些溶剂可以单独一种使用或者两种以上混合使用。
上述氢化硅烷化反应中的反应温度没有特别限制，可以在从0℃加热下进行氢化硅烷化反应，反应温度优选为0至200℃。
为了获得足够的反应速率，优选在加热下进行反应，从该观点出发，反应温度更优选为40至110℃，进一步优选为40至90℃。
另外，反应时间没有特别限制，通常为约1至60小时，反应时间优选为1至30小时，更优选为1至20小时。
在考虑到抑制在氢化硅烷化反应过程中的副产物以及进一步提高所要获得的有机硅化合物的储存稳定性和性能时，每摩尔具有烯基的胺化合物(5)的烯基与具有有机硅氧烷结构的硅烷化合物(6)的氢甲硅烷基的反应比相对于每摩尔的氢甲硅烷基优选为0.8至1.3mol，更优选为0.9至1.2mol。
根据本发明的光稳定剂含有至少一种具有上述平均结构式(1)的有机硅化合物(以下称为有机硅化合物(1))。
有机硅化合物(1)可以单独用作光稳定剂，还可以以其中适当混合添加剂如稳定剂和任选组分如溶剂的组合物来使用。
在该组合物中，对有机硅化合物(1)的含量没有特别限制，可以适当设定为如90重量％以上、70重量％以上、50重量％以上、30重量％以上、10重量％以上、5重量％以上、1重量％以上等。
本发明的固化性组合物、涂布剂组合物和粘合剂组合物(以下，也可以统称为组合物)各自含有根据本发明的有机硅化合物(1)。
有机硅化合物(1)衍生自有机硅化合物的结构，并且通过使用含有有机硅化合物(1)的组合物，与具有常规光稳定剂的那些相比提高了所得固化物的耐候性、耐开裂性和耐渗出性。
在本发明的组合物中，有机硅化合物的含量没有特别限制，并且在组合物中优选为约0.1重量％至10重量％，并且更优选为0.5重量％至5重量％。在此方面，在光稳定剂含有溶剂的情况下，上述含量是指除溶剂以外的非挥发物含量。
本发明的组合物优选为含有树脂作为主剂(基础树脂)的组合物。作为树脂，可以提及有机树脂或有机硅系树脂。
对有机树脂没有特别限制，并且有机树脂的具体实例包括环氧树脂、酚醛树脂、聚碳酸酯、聚碳酸酯共混物、丙烯酸系树脂、聚氨酯树脂、聚氨酯丙烯酸系树脂、聚酯树脂、聚酰胺树脂、聚酰亚胺树脂、聚丁二烯、苯乙烯-丁二烯共聚物、丙烯腈-苯乙烯共聚物、苯乙烯-丙烯腈-丁二烯共聚物、聚氯乙烯树脂、聚苯乙烯树脂、聚苯醚树脂，含聚合反应性基团的聚苯醚树脂、聚苯乙烯和聚苯醚的共混物、醋酸丁酸纤维素和聚乙烯树脂。可以根据应用等从上述适当地选择有机树脂。
在此情况下，可以根据所要使用的有机树脂将组合物与适当的固化剂混合，例如，在使用环氧树脂的情况下，可以将组合物与固化剂如咪唑化合物混合。
此外，根据想要的使用目的，可以将各种添加剂如固化催化剂，粘合性改善剂，紫外线吸收剂，光稳定剂，保存稳定性改善剂，增塑剂，填料，颜料和溶剂加入到组合物中。
另外，本发明的组合物优选为含有有机硅系树脂作为主剂(基础树脂)的组合物。作为有机硅系树脂，没有特别限制，可以使用市售可得的产品。有机硅系树脂的具体实例包括X-40-9250、X-40-9246、X-40-9225、KR-500、KR-515、KC-89S、KR-401N、X-40-9227、KR-510、KR-9218、KR-400、X-40-2327和KR-401，它们由Shin-Etsu Chemical Co.，Ltd.制造。
此外，根据想要的使用目的，可以将各种添加剂如固化催化剂，粘合性改善剂，紫外线吸收剂，光稳定剂，保存稳定性改善剂，增塑剂，填料，颜料和溶剂加入到组合物中。
在使用上述有机硅系树脂的情况下，上述固化催化剂是促进其中在所述有机硅系树脂和根据本发明的有机硅化合物中含有的水解性基团与空气中的水分进行水解和缩合的反应、或者促进有机硅系树脂及该有机硅化合物与硅烷醇基团的脱醇反应，并且还促进组合物的固化的组分，添加其以有效地进行固化。
固化催化剂没有特别限制，只要其是用于固化一般的水分缩合固化型组合物的固化催化剂即可。固化催化剂的具体实例包括烷基锡化合物，如二丁基氧化锡和二辛基氧化锡；和烷基锡酯化合物如二乙酸二丁基锡，二月桂酸二丁基锡，二月桂酸二辛基锡，二辛酸二丁基锡，二辛酸二辛基锡和二叔碳酸二辛基锡；钛酸酯如四异丙氧基钛，四正丁氧基钛，四叔丁氧基钛，四(2-乙基己氧基)钛，二丙氧基双(乙酰丙酮)钛，二异丙氧基双(乙酰乙酸乙酯)合钛和异丙氧基辛二醇钛，以及钛螯合物化合物，及其部分水解产物；有机金属化合物如环烷酸锌，硬脂酸锌，2-乙基辛酸锌，2-乙基己酸铁，2-乙基己酸钴，2-乙基己酸锰，环烷酸钴，三氢氧化铝，铝醇盐，酰化铝，酰化铝的盐，甲硅烷氧基铝化合物和铝螯合化合物；氨基烷基取代的烷氧基硅烷如3-氨基丙基三甲氧基硅烷，3-氨基丙基三乙氧基硅烷，3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷，3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷，
N-β(氨基乙基)γ-氨基丙基三甲氧基硅烷，
N-β(氨基乙基)γ-氨基丙基三乙氧基硅烷，
N-β(氨基乙基)γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷
N-β(氨基乙基)γ-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷，双[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]胺，双[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]胺，N，N'-双[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]乙烷-1,2-二胺，N,N′-双[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]乙烷-1,2-二胺和N-苯基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷；胺化合物如己胺，磷酸十二烷基胺，和四甲基胍，及其盐；季铵盐如乙酸苄基三乙基铵；碱金属的低级脂肪酸盐如乙酸钾，乙酸钠和草酸锂；二烷基羟胺如二甲基羟胺和二乙基羟胺；含胍基的硅烷和硅氧烷如四甲基胍基丙基三甲氧基硅烷，四甲基胍基丙基甲基二甲氧基硅烷，四甲基胍基丙基三乙氧基硅烷，四甲基胍基丙基甲基二乙氧基硅烷和四甲基胍基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷；以及含磷腈碱的硅烷和硅氧烷如N,N,N’,N’,N”,N”-六甲基-N”’-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]-磷酸三酰胺。这些可以单独使用或两种以上组合使用。
其中，从反应性更优异的观点出发，优选二月桂酸二辛基锡，二叔碳酸二辛基锡，四异丙氧基钛，四正丁氧基钛，四叔丁氧基钛，二异丙氧基双(乙酰乙酸乙酯)合钛，3-氨基丙基三甲氧基硅烷，N-β(氨基乙基)γ-氨基丙基三甲氧基硅烷，双[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]胺，N,N'-双[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]乙烷-1,2-二胺和四甲基胍基丙基三甲氧基硅烷,并且从组合物的固化性的观点出发，更优选四异丙氧基钛，四正丁氧基钛，四叔丁氧基钛和二异丙氧基双(乙酰乙酸乙酯)合钛，并且进一步优选四正丁氧基钛和二异丙氧基双(乙酰乙酸乙酯)合钛，并且进一步从组合物的固化性的观点出发，特别优选四正丁氧基钛。
对固化催化剂的添加量没有特别限制，考虑到通过在合乎需要的范围内调节固化速率来提高可加工性，相对于每100重量份主剂(基础树脂)组分，优选0.01至15重量份，并且更优选0.1至5重量份。
将上述本发明的涂布组合物施涂到固体基材的表面上，并固化以形成涂层，作为其结果，获得了涂布的固体基材，并且将本发明的粘合剂组合物施加在固体基材的表面上，进一步在被施加的固体基材上层叠另外的固体基材，然后使组合物固化以形成粘合层，作为其结果，获得粘合层叠体。
施加每种组合物的方法没有特别限制，该方法的具体实例包括已知方法，如喷涂，旋涂，浸涂，辊涂，刷涂，棒涂和流涂，并且该方法可以从已知的方法适当选择并使用。
所述固体基材没有特别限制，并且所述固体基材的具体实例包括环氧树脂的有机树脂基材，酚醛树脂，聚酰亚胺树脂，聚碳酸酯树脂如聚碳酸酯和聚碳酸酯共混物，丙烯酸系树脂如聚(甲基丙烯酸甲酯)，聚酯树脂如聚(对苯二甲酸乙二酯)，聚(对苯二甲酸丁二酯)和不饱和聚酯树脂，聚酰胺树脂，丙烯腈-苯乙烯共聚物树脂，苯乙烯-丙烯腈-丁二烯共聚物树脂，聚氯乙烯树脂，聚苯乙烯树脂，聚苯乙烯和聚苯醚的共混物，乙酸丁酸纤维素，聚乙烯树脂等；铁板，铜板，钢板等金属基材；施加有涂布材料的表面；玻璃；陶瓷；混凝土；板岩板；纺织品；木材，石材，屋顶瓦，(空心)二氧化硅，二氧化钛，氧化锆，氧化铝等无机填料；以及包括玻璃纤维的玻璃纤维产品，如玻璃布，玻璃带，玻璃毡或玻璃纸。基材的材料和形状没有特别限制。
通过使本发明的组合物与气氛中的水分接触，从而使根据本发明的有机硅化合物与有机硅系树脂的水解缩合反应发生，或者使有机硅系树脂及该有机硅化合物与硅烷醇基团的脱醇反应发生。作为气氛中水分的指标，可以接受10％RH至100％RH的任何湿度，并且通常，随着湿度的升高，水解进行得更快，因此如果需要可以将水分添加至气氛。
固化反应温度和时间可以根据如待用的基材、水分浓度、催化剂浓度或水解性基团的种类等因素适当变更。通常，从可加工性等的观点出发，固化反应温度优选为25℃附近的常温，但是，为了促进固化反应，可以在不超过待用基材的耐热温度的范围内提高固化反应温度来进行固化。从可加工性等的观点出发，固化反应时间通常为约1分钟至1周。
本发明的组合物的固化即使在室温下也良好地进行，因此，特别是即使在工作场所等必须室温固化的情况下，涂膜表面上的粘性(发粘)也在几分钟到几小时内消失。该组合物的固化性和加工性优异，并且可以在不超过基材的耐热温度的范围内进行热处理。
实施例
在下文中，通过实施例和比较例进一步详细地描述本发明，但是本发明决不受这些实施例的限制。
在此方面，下文中，各产物的粘度是利用Ostwald粘度计在25℃下测量的值，分子量是通过凝胶渗透色谱法(GPC)测定的相对于聚苯乙烯的重均分子量。此外，使用由JEOLLtd.制造的300MHz-NMR测量装置，由1H-NMR和29Si-NMR中的检测光谱的积分值计算各产物的有机硅平均组成。
[1]有机硅化合物的合成
实施例1-1
有机硅化合物1的合成
向装有搅拌器、回流冷凝器、滴液漏斗和温度计的300mL可分离式烧瓶中，放入65.0g下式(7)的具有烯基的胺化合物、和铂-1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷络合物的甲苯溶液0.58g(相对于每摩尔具有烯基的胺化合物，5.0×10-5摩尔铂原子)，并将烧瓶中的混合物加热至80℃。向加热的混合物中滴加83.8g下式(8)的具有有机硅氧烷结构的硅烷化合物，并在80℃下将所得混合物加热并搅拌2小时。通过1H-NMR测量确认了来自原料的烯基和氢甲硅烷基的峰完全消失，然后终止反应。将反应终止后的混合物在减压(80℃，5mmHg)下馏除1小时，并将所得混合物过滤，得到148g相应的有机硅化合物1。
所得的有机硅化合物1为具有13mm2/s的粘度和480的重均分子量的浅黄色透明液体，并且为具有下式(9)的化合物。
Figure BDA0002391013660000231
实施例1-2
有机硅化合物2的合成
向装有搅拌器、回流冷凝器、滴液漏斗和温度计的300mL可分瓶中，放入69.6g下式(10)的具有烯基的胺化合物和铂-1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷络合物的甲苯溶液0.58g(相对于每摩尔具有烯基的胺化合物，5.0×10-5摩尔铂原子)，并将烧瓶中的混合物加热至80℃。向加热的混合物中滴加83.8g上式(8)的具有有机硅氧烷结构的硅烷化合物，并在80℃下将所得混合物加热并搅拌2小时。通过1H-NMR测量确认了来自原料的烯基和氢甲硅烷基的峰完全消失，然后终止反应。将反应终止后的混合物在减压(80℃，5mmHg)下馏除1小时，并将所得混合物过滤，得到152g相应的有机硅化合物2。
所得的有机硅化合物2为具有15mm2/s的粘度和490的重均分子量的黄色透明液体，并且为具有下式(11)的化合物。
Figure BDA0002391013660000241
实施例1-3
有机硅化合物3的合成
除了将65.0g上式(7)的具有烯基的胺化合物变更为74.9g下式(12)的具有烯基的胺化合物以外，通过与实施例1-1中同样的工序进行合成，得到156g相应的有机硅化合物3。
所得的有机硅化合物3为具有17mm2/s的粘度和510的重均分子量的黄色透明液体，并且为具有下式(13)的化合物。
Figure BDA0002391013660000242
实施例1-4
有机硅化合物4的合成
除了将65.0g的上式(7)的具有烯基的胺化合物变更为69.3g的下式(14)的具有烯基的胺化合物以外，通过与实施例1-1中同样的工序进行合成，得到151g相应的有机硅化合物4。
所得的有机硅化合物4为具有25mm2/s的粘度和490的重均分子量的褐色透明液体，并且为具有下式(15)的化合物。
Figure BDA0002391013660000251
实施例1-5
有机硅化合物5的合成
除了将65.0g上式(7)的具有烯基的胺化合物变更为92.8g下式(16)的具有烯基的胺化合物以外，通过与实施例1-1中同样的工序进行合成，得到175g相应的有机硅化合物5。
所得的有机硅化合物5为具有20mm2/s的粘度和560的重均分子量的浅黄色透明液体，并且为具有下式(17)的化合物。
Figure BDA0002391013660000252
实施例1-6
有机硅化合物6的合成
除了将83.8g上式(8)的具有有机硅氧烷结构的硅烷化合物变更为108.8g下式(18)的具有有机硅氧烷结构的硅烷化合物以外，通过与实施例1-2中同样的工序进行合成，得到177g相应的有机硅化合物6。
所得的有机硅化合物6为具有18mm2/s的粘度和580的重均分子量的浅黄色透明液体，并且为具有下式(19)的化合物。
Figure BDA0002391013660000261
实施例1-7
有机硅化合物7的合成
除了将83.8g上式(8)的具有有机硅氧烷结构的硅烷化合物变更为96.3g下式(20)的具有有机硅氧烷结构的硅烷化合物以外，通过与实施例1-2中同样的工序进行合成，得到164g相应的有机硅化合物7。
所得的有机硅化合物7为具有16mm2/s的粘度和540的重均分子量的黄色透明液体，并且为具有下式(21)的化合物。
Figure BDA0002391013660000262
实施例1-8
有机硅化合物8的合成
除了将83.8g上式(8)的具有有机硅氧烷结构的硅烷化合物变更为79.1g下式(22)的具有有机硅氧烷结构的硅烷化合物以外，通过与实施例1-2中同样的工序进行合成，得到147g相应的有机硅化合物8。
所得的有机硅化合物8为具有13mm2/s的粘度和480的重均分子量的浅黄色透明液体，并且为具有下式(23)的化合物。
Figure BDA0002391013660000271
实施例1-9
有机硅化合物9的合成
除了将83.8g上式(8)的具有有机硅氧烷结构的硅烷化合物变更为124.2g以下平均结构式(24)的具有有机聚硅氧烷结构的硅烷化合物以外，通过与实施例1-2中同样的工序进行合成，得到192g相应的有机硅化合物9。
所得的有机硅化合物9为具有24mm2/s的粘度和630的重均分子量的浅黄色透明液体，并且为具有以下平均结构式(25)的化合物。
Figure BDA0002391013660000272
实施例1-10
有机硅化合物10的合成
除了将83.8g上式(8)的具有有机硅氧烷结构的硅烷化合物变更为136.7g以下平均结构式(26)的具有有机聚硅氧烷结构的硅烷化合物以外，通过与实施例1-2中同样的工序进行合成，得到204g相应的有机硅化合物10。
所得的有机硅化合物10为具有26mm2/s的粘度和670的重均分子量的黄色透明液体，并且为具有以下平均结构式(27)的化合物。
Figure BDA0002391013660000281
实施例1-11
有机硅化合物11的合成
除了将83.8g上式(8)的具有有机硅氧烷结构的硅烷化合物变更为119.5g以下平均结构式(28)的具有有机聚硅氧烷结构的硅烷化合物以外，通过与实施例1-2中同样的工序进行合成，得到187g相应的有机硅化合物11。
所得的有机硅化合物11为具有21mm2/s的粘度和610的重均分子量的黄色透明液体，并且为具有以下平均结构式(29)的化合物。
Figure BDA0002391013660000282
实施例1-12
有机硅化合物的合成12
除了将83.8g上式(8)的具有有机硅氧烷结构的硅烷化合物变更为190.2g以下平均结构式(30)的具有有机聚硅氧烷结构的硅烷化合物以外，通过与实施例1-2中同样的工序进行合成，得到257g相应的有机硅化合物12。
所得的有机硅化合物12为具有33mm2/s的粘度和850的重均分子量的浅黄色透明液体，并且为具有以下平均结构式(31)的化合物。
Figure BDA0002391013660000291
实施例1-13
有机硅化合物的合成13
除了将83.8g上式(8)的具有有机硅氧烷结构的硅烷化合物变更为256.1g以下平均结构式(32)的具有有机聚硅氧烷结构的硅烷化合物和将300mL可分离式烧瓶变更为500mL可分离式烧瓶以外，通过与实施例1-2中同样的工序进行合成，得到323g相应的有机硅化合物13。
所得的有机硅化合物13为具有45mm2/s的粘度和1,080的重均分子量的浅黄色透明液体，并且为具有以下平均结构式(33)的化合物。
Figure BDA0002391013660000292
实施例1-14
有机硅化合物的合成14
除了将83.8g上式(8)的具有有机硅氧烷结构的硅烷化合物变更为717.9g以下平均结构式(34)的具有有机聚硅氧烷结构的硅烷化合物和将300mL可分离式烧瓶变更为1L可分离式烧瓶以外，通过与实施例1-2中同样的工序进行合成，得到780g相应的有机硅化合物14。
所得的有机硅化合物14为具有150mm2/s的粘度和2,630的重均分子量的浅黄色透明液体，并且为具有以下平均结构式(35)的化合物。
Figure BDA0002391013660000301
实施例1-15
有机硅化合物的合成15
除了将83.8g上式(8)的具有有机硅氧烷结构的硅烷化合物变更为2,235.3g以下平均结构式(36)的具有有机聚硅氧烷结构的硅烷化合物和将300mL可分离式烧瓶变更为3L可分离式烧瓶以外，通过与实施例1-2中同样的工序进行合成，得到2,282g相应的有机硅化合物15。
所得的有机硅化合物15为具有360mm2/s的粘度和7,750的重均分子量的浅黄色透明液体，并且为具有以下平均结构式(37)的化合物。
Figure BDA0002391013660000311
实施例1-16
有机硅化合物16的合成
除了将83.8g上式(8)的具有有机硅氧烷结构的硅烷化合物变更为83.8g以下平均结构式(38)的具有有机聚硅氧烷结构的硅烷化合物以外，通过与实施例1-2中同样的工序进行合成，得到150g相应的有机硅化合物16。
所得到的有机硅化合物16为具有36mm2/s的粘度和990的重均分子量的浅黄色透明液体，并且为具有以下平均结构式(39)的化合物。
Figure BDA0002391013660000312
(式中，硅氧烷单元的排列顺序是任意的。)
Figure BDA0002391013660000313
(式中，硅氧烷单元的排列顺序是任意的。)
实施例1-17
有机硅化合物的合成17
除了将83.8g上式(8)的具有有机硅氧烷结构的硅烷化合物变更为33.5g以下平均结构式(40)的具有有机聚硅氧烷结构的硅烷化合物以外，通过与实施例1-2中同样的工序进行合成，得到102g相应的有机硅化合物17。
所得的有机硅化合物17为具有95mm2/s的粘度和2,270的重均分子量的浅黄色透明液体，并且为具有以下平均结构式(41)的化合物。
Figure BDA0002391013660000321
(式中，硅氧烷单元的排列顺序是任意的。)
Figure BDA0002391013660000322
(式中，硅氧烷单元的排列顺序是任意的。)
[2]涂料用组合物和固化的涂膜(固化物)的制备
实施例2-1
通过使用搅拌器将100重量份作为主剂(基础树脂)的有机硅系树脂(由Shin-EtsuChemical Co.,Ltd.制造的KR-500)，2重量份作为光稳定剂的实施例1-1中得到的有机硅化合物1和2重量份作为固化催化剂的四正丁氧基钛均匀地混合以制备涂布用组合物。
使用14号棒式涂布机，将得到的涂布用组合物在25℃和50％RH的空气下施加在玻璃板上，在25℃和50％RH的空气下固化并干燥1周以制备固化的涂膜。
实施例2-2至2-17
除了将有机硅化合物1分别变更为实施例1-2至1-17中获得的有机硅化合物2至17中的每一个以外，以与实施例2-1中同样的方式制备涂布用组合物和固化的涂膜。
实施例2-18
除了将所述有机硅系树脂(由Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制造的KR-500)变更为有机硅系树脂(由Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制造的KR-401)和未使用四正丁氧基钛作为固化催化剂以外，以与实施例2-2中同样的方式制备涂布用组合物和固化的涂膜。
实施例2-19
除了将有机硅化合物2变更为实施例1-9中得到的有机硅化合物9以外，以与实施例2-18中同样的方式制备涂布用组合物和固化的涂膜。
比较例2-1至2-2
除了将有机硅化合物1变更为具有下式(42)或(43)的光稳定剂以外，以与实施例2-1中同样的方式制备涂布用组合物和固化的涂膜。
Figure BDA0002391013660000331
比较例2-3
除了不使用有机硅化合物1以外，以与实施例2-1中同样的方式制备涂布用组合物和固化的涂膜。
比较例2-4
除了不使用有机硅化合物2以外，以与实施例2-18中同样的方式制备涂布用组合物和固化的涂膜。
分别对在实施例2-1至2-19和比较例2-1至2-4中制备的固化的涂膜进行以下评价。结果汇总示于表1至表3中。
耐候性
在25℃和50％RH的空气下，使用灭菌灯对通过上述施加方法在玻璃板上形成固化的涂膜而获得的试验片进行UV照射(累计照射剂量：26,000mJ/cm3)2周。根据JIS K7373通过使用比色计(Z-300A，由NIPPON DENSHOKU INDUSTRIES CO.，LTD.制造)，以ΔYI(黄变度＝黄色程度YI的变化幅度)来评价此时的固化的涂膜的黄变的程度。可知，该值越小，耐候性越好。
耐开裂性
在25℃和50％RH的空气下，使用灭菌灯对通过上述施加方法在玻璃板上形成固化的涂膜而获得的试验片进行UV照射(累计照射剂量：26,000mJ/cm3)2周。用肉眼观察此时的固化的涂膜有无开裂。
在完全没有观察到开裂的情况下，将耐开裂性评价为“○”(即，优异)。在观察到一个开裂的情况下，将耐开裂性评价为“△”。在观察到两个或更多个开裂的情况下，将耐开裂性评价为“×”。
耐渗出性
在25℃和50％RH的空气下，使用灭菌灯对通过上述施加方法在玻璃板上形成固化的涂膜而获得的试验片进行UV照射(累计照射剂量：26,000mJ/cm3)2周。用肉眼观察此时的固化的涂膜上有无渗出组分。
在完全没有观察到渗出组分的情况下，将耐渗出性评价为“○”(即，优异)。在观察到渗出组分的情况下，将耐渗出性评价为“×”。
表1
Figure BDA0002391013660000351
表2
Figure BDA0002391013660000361
表3
Figure BDA0002391013660000362
如表1至3所示，可以理解，通过使用实施例1-1至1-17中获得的有机硅化合物1至17作为光稳定剂，在实施例2-1至2-19中制备的固化的涂膜与在每个比较例中制备的固化的涂膜相比，耐候性、耐开裂性和耐渗出性优异。
另一方面，在比较例2-1至2-4中制备的固化的涂膜在耐候性、耐开裂性和耐渗出性方面不足。
如上所述，通过使用根据本发明的有机硅化合物，可以获得在耐候性、耐开裂性和耐渗出性方面优异的固化的涂膜，这是用常规光稳定剂难以获得的。
通过引用将日本专利申请第2019-031644号并入本文中。
尽管已对一些优选的实施方案进行了描述，但根据上述教导可对其进行许多变形和改变。因此可理解，在不脱离所附权利要求的范围的情况下可在具体描述以外实施本发明。

Claims (12)

1.具有平均结构式(1)的有机硅化合物：
Figure FDA0004073297090000011
其中Z表示含有有机硅氧烷结构的2至20价基团，每个R1独立地表示未取代或取代的具有1至10个碳原子的烷基，或未取代或取代的具有6至10个碳原子的芳基，每个R2独立地表示未取代或取代的具有1至10个碳原子的烷基，或未取代或取代的具有6至10个碳原子的芳基，每个R3独立地表示氢原子，未取代或取代的具有1至20个碳原子的烷基，未取代或取代的具有1至20个碳原子的烷氧基，或O·(氧基)，每个R4独立地表示氢原子，或未取代或取代的具有1至10个碳原子的烷基，每个A1独立地表示单键，或不含杂原子的未取代或取代的具有1至20个碳原子的亚烷基，每个A2独立地表示单键，或含杂原子的二价连接基团，m为1至3的数，p为1至10的数，q为1至10的数，并且p+q对应于Z的价数，满足2至20的数。
2.根据权利要求1所述的有机硅化合物，其具有平均结构式(2)：
Figure FDA0004073297090000012
其中R1、R2、R3、R4、A1、A2和m具有与上述相同的含义，R5和R6各自独立地表示未取代或取代的具有1至20个碳原子的烷基，或具有6至10个碳原子的芳基，n表示1以上的数。
3.根据权利要求1所述的有机硅化合物，其具有结构式(3)：
Figure FDA0004073297090000021
其中R1、R2、R3、R4、A1、A2和m具有与上述相同的含义，R5和R6各自独立地表示未取代或取代的具有1至20个碳原子的烷基，或具有6至10个碳原子的芳基。
4.根据权利要求1所述的有机硅化合物，其具有平均结构式(4)：
Figure FDA0004073297090000022
其中R1、R2、R3、R4、A1、A2和m具有与上述相同的含义，R5和R6各自独立地表示未取代或取代的具有1至20个碳原子的烷基，或具有6至10个碳原子的芳基，n表示1以上的数。
5.制备根据权利要求1所述的有机硅化合物的方法，其包括在含铂化合物的催化剂的存在下进行结构式(5)的具有烯基的胺化合物与平均结构式(6)的具有有机硅氧烷结构的硅烷化合物的氢化硅烷化反应：
Figure FDA0004073297090000023
其中R3、R4、A1和A2具有与上述相同的含义，
Figure FDA0004073297090000024
其中R1、R2、A1、A2和m具有与上述相同的含义，R5和R6各自独立地表示未取代或取代的具有1至20个碳原子的烷基，或具有6至10个碳原子的芳基，n表示1以上的数。
6.光稳定剂，其包含根据权利要求1所述的有机硅化合物。
7.固化性组合物，其包含根据权利要求1所述的有机硅化合物。
8.涂布剂，其包含根据权利要求7所述的固化性组合物。
9.粘合剂，其包含根据权利要求7所述的固化性组合物。
10.通过固化根据权利要求7所述的固化性组合物而获得的固化制品。
11.固化制品，其包括通过固化根据权利要求8所述的涂布剂获得的涂层。
12.固化制品，其包括通过固化根据权利要求9所述的粘合剂获得的粘合层。
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