CN111603618B - 一种导丝涂层组合物、导丝涂层及导丝涂层的制备方法 - Google Patents

一种导丝涂层组合物、导丝涂层及导丝涂层的制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及医用材料涂层领域，具体的更涉及一种导丝涂层组合物、导丝涂层及导丝涂层的制备方法。所述导丝涂层组合物的原料至少包括表涂层溶液、底涂层溶液；所述表涂层溶液包含亲水聚合物；所述底涂层溶液包含带有丙烯酸官能团和氨基甲酸酯基的聚合物和光引发剂。本发明制备的导丝涂层，爽滑性好和生物相容性优，其不会导致导丝涂层的吸水膨胀能力过强，提高了抗凝血作用；无无光引发剂的残留、挥发、迁移等问题，不仅提高了导丝与涂层的附着力，同时还能与表涂层形成互穿网络结构，避免表涂层的脱落，且在表现出良好亲水性的同时保持表涂层稳定。

Description

一种导丝涂层组合物、导丝涂层及导丝涂层的制备方法
技术领域
本发明涉及医用材料涂层领域，具体的更涉及一种导丝涂层组合物、导丝涂层及导丝涂层的制备方法。
背景技术
医用介入导丝主要是对医用导管起引导作用，用于协助导管准确的进入血管及其他发生病变的腔隙，指引导管顺利到达指定部位，其最外层包覆热塑性聚氨酯，其表面能较低，疏水性强，导丝在进入细小血管分支时容易由于与血管壁产生较大的摩擦，引起血管壁的破裂，影响医生的临床操作。为解决使用过程中摩擦力过大的问题，理论上可通过在其表面制备亲水涂层，使导丝在指引过程中，减少细胞粘附，减小穿插过程导丝的摩擦力，减轻对血管壁的损伤，抑制血栓发生，缓解病人疼痛感。
在医用介入导丝表面制备一个亲水涂层，而选择普通的亲水性的物质涂覆在导丝表面是最快捷的改性技术，但这种亲水涂层的牢固度很差，易脱落。因此亟需一种导丝涂层组合物制备的涂层，使涂层具有优异的爽滑性和生物相容性的同时，也具有良好的附着力和牢固度。
发明内容
为了解决上述的技术问题，本发明的第一个方面提供了一种导丝涂层组合物，所述导丝涂层组合物的原料至少包括表涂层溶液、底涂层溶液；所述表涂层溶液包含亲水聚合物；所述底涂层溶液包含带有丙烯酸官能团和氨基甲酸酯基的聚合物和光引发剂。
作为一种优选的技术方案，所述亲水聚合物选自透明质酸、聚丙烯酰胺、聚乙醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇、环糊精、壳聚糖中的一种或多种。
作为一种优选的技术方案，所述聚乙烯吡咯烷酮的K值为15-32。
作为一种优选的技术方案，所述聚丙烯酰胺为阳离子型聚丙烯酰胺。
作为一种优选的技术方案，所述阳离子型聚丙烯酰胺的离子度为20-50％；所述阳离子型聚丙烯酰胺的数均分子量为800-1200万。
作为一种优选的技术方案，所述带有丙烯酸官能团和氨基甲酸酯基的聚合物为芳香族聚氨酯丙烯酸酯。
作为一种优选的技术方案，所述光引发剂为可聚合大分子光引发剂。
作为一种优选的技术方案，所述表涂层溶液还包括甲基乙烯基醚/马来酸酐共聚物。
本发明的第二个方面提供了一种上述导丝涂层组合物制备得到的导丝涂层。
本发明的第三个方面提供了一种上述导丝涂层的制备方法，至少包括如下步骤：
先将导丝浸泡，超声处理，干燥待用；然后将导丝浸泡至所述底涂层溶液中，超声处理，提拉后紫外光照射固化；再将导丝浸泡至所述表涂层溶液中，超声处理，提拉后紫外光照射固化，即得所述导丝涂层。
有益效果：本发明提供的一种导丝涂层组合物，通过涂覆一层含有聚丙烯酰胺、透明质酸、聚乙烯吡咯烷酮、聚甲基乙烯基醚/马来酸酐共聚物的表涂层溶液，可以显著提高导丝涂层的爽滑性和生物相容性，且在表现出良好亲水性的同时保持表涂层稳定，其不会导致导丝涂层的吸水膨胀能力过强，提高了抗凝血作用；通过芳香族聚氨酯三丙烯酸酯LU3301和可聚合大分子光引发剂，无无光引发剂的残留、挥发、迁移等问题，不仅提高了导丝与涂层的附着力，同时还能与表涂层形成互穿网络结构，避免表涂层的脱落。
参考以下详情更容易理解本发明前面部分所描述的技术特征、内容和优点。
具体实施方式
除非另有说明、从上下文暗示或属于现有技术的惯例，否则本申请中所有的份数和百分比都基于重量，且所用的测试和表征方法都是与本申请的提交日期同步的。如果现有技术中披露的具体术语的定义与本申请中提供的任何定义不一致，则以本申请中提供的术语定义为准。
下面结合具体实施方式对本发明提供技术方案中的技术特征作进一步清楚、完整的描述，并非对其保护范围的限制。
本发明中的词语“优选的”、“优选地”、“更优选的”等是指，在某些情况下可提供某些有益效果的本发明实施方案。然而，在相同的情况下或其他情况下，其他实施方案也可能是优选的。此外，对一个或多个优选实施方案的表述并不暗示其他实施方案不可用，也并非旨在将其他实施方案排除在本发明的范围之外。
“聚合物”意指通过聚合相同或不同类型的单体所制备的聚合化合物。通用术语“聚合物”包含术语“均聚物”、“共聚物”、“三元共聚物”与“共聚体”。“共聚体”意指通过聚合至少两种不同单体制备的聚合物。通用术语“共聚体”包括术语“共聚物”(其一般用以指由两种不同单体制备的聚合物)与术语“三元共聚物”(其一般用以指由三种不同单体制备的聚合物)。其亦包含通过聚合四或更多种单体而制造的聚合物。“共混物”意指两种或两种以上聚合物通过物理或化学的方法共同混合而形成的聚合物。
为了解决上述技术问题，本发明第一个方面提供了一种导丝涂层组合物，所述导丝涂层组合物的原料至少包括表涂层溶液、底涂层溶液；所述表涂层溶液包含亲水聚合物；所述底涂层溶液包含带有丙烯酸官能团和氨基甲酸酯基的聚合物和光引发剂。
在一种实施方式中，所述表涂层溶液、底涂层溶液的质量比为(0.8-1.4)：1。
优选的，所述表涂层溶液、底涂层溶液的质量比为1：1。
表涂层溶液
在一种实施方式中，所述亲水聚合物选自透明质酸、聚丙烯酰胺、聚乙醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇、环糊精、壳聚糖中的一种或多种。
优选的，所述亲水聚合物为透明质酸、聚丙烯酰胺、聚乙烯吡咯烷酮的共混物。
在一种实施方式中，所述透明质酸、聚丙烯酰胺、聚乙烯吡咯烷酮的质量比为(1.3-1.6)：(0.7-1.1)：1。
优选的，所述透明质酸、聚丙烯酰胺、聚乙烯吡咯烷酮的质量比为1.5：0.8：1。
透明质酸
本发明中，所述透明质酸又称糖醛酸，是D-葡萄糖醛酸及N-乙酰葡糖胺组成的双糖单位玻尿酸，基本结构是由两个双糖单位D-葡萄糖醛酸及N-乙酰葡糖胺组成的大型多糖类。与其它粘多糖不同，它不含硫。透明质酸以其独特的分子结构和理化性质在机体内显示出多种重要的生理功能，如润滑关节，调节血管壁的通透性，调节蛋白质，水电解质扩散及运转，促进创伤愈合等。尤为重要的是，透明质酸具有特殊的保水作用，是目前发现的自然界中保湿性最好的物质，被称为理想的天然保湿因子。
透明质酸是构成人体细胞间质、眼玻璃体、关节滑液等结缔组织的主要成分，在体内发挥保水、维持细胞外空间、调节渗透压、润滑、促进细胞修复的重要生理功能。透明质酸分子中含有大量的羧基和羟基，在水溶液中形成分子内和分子间的氢键，这使其具有强大的保水作用，可结合自身400倍以上的水；在较高浓度时，由于其分子间作用形成的复杂的三级网状结构，其水溶液又具有显著的粘弹性。
在一种实施方式中，所述透明质酸为医药级透明质酸，购买自山东润昕药业有限公司。
聚丙烯酰胺
本发明中，所述聚丙烯酰胺(PAM)是一种线型高分子聚合物，产品主要分为干粉和胶体两种形式。按其平均分子量可分为低分子量(<100万)、中分子量(200～400万)和高分子量(>700万)三类。按其结构又可分为非离子型、阴离子型和阳离子型。阴离子型多为PAM的水解体(HPAM)。
聚丙烯酰胺的主链上带有大量的酰胺基，易形成氢键、使其具有良好的水溶性和很高的化学活性。具有良好的絮凝性，可以降低液体之间的摩擦阻力。在适宜的低浓度下，聚丙烯酰胺溶液可视为网状结构，链间机械的缠结和氢键共同形成网状节点；浓度较高时，由于溶液含有许多链-链接触点，使得PAM溶液呈凝胶状。PAM水溶液与许多能和水互溶的有机物有很好的相容性，对电解质有很好的相容性。
在一种实施方式中，所述聚丙烯酰胺为阳离子型聚丙烯酰胺。
在一种实施方式中，所述阳离子型聚丙烯酰胺的离子度为20-50％。
在一种实施方式中，所述阳离子型聚丙烯酰胺的数均分子量为800-1200万。
优选的，所述阳离子型聚丙烯酰胺的数均分子量为800-1000万。
在一种实施方式中，所述阳离子型聚丙烯酰胺的牌号为CP40和/或CP50。
优选的，所述阳离子型聚丙烯酰胺的牌号为CP40，数均分子量为800-1000万，购买自河南德邦水处理材料有限公司。
申请人发现聚丙烯酰胺的主链上带有大量的酰胺基，易形成氢键、使其具有良好的水溶性，当聚丙烯酰胺处于在水环境时，其分子中的亲水基可以与水分子结合，而亲油基则会膨胀，从而溶胀形成水凝胶，聚丙烯酰胺水凝胶具有良好的变形能力和力学性能，进而提高涂层的爽滑性。但随着聚丙烯酰胺分子量的增加，聚丙烯酰胺分子链上的氢键增加，凝胶网络交联点增多，交联密度增加，凝胶整体稳定性也增强，但其分子量太长会形成卷曲，分子间形成链缠结，表涂层溶液的粘度过大，则增大导丝涂层与导管表面摩擦系数，应用于介入治疗中会增加患者的痛苦。申请人在研究过程中意外的发现，当采用数均分子量为800-1000万、离子度为40-50％的阳离子型聚丙烯酰胺时，恰好能交联形成聚丙烯酰胺水凝胶而不增大粘度，不仅导丝涂层的爽滑性效果达到最好，还能改善导丝涂层对血液的抗凝效果，避免导丝涂层在血液中因血液凝固。本申请人猜测的原因可能是由于阳离子型聚丙烯酰胺CP40带有正电荷，而血液中白蛋白显负电性，阳离子型聚丙烯酰胺CP40与白蛋白间相互作用，且加上在透明质酸酸和聚乙烯吡咯烷酮的共同作用下，使导丝涂层避免与血小板粘附，改善抗凝血效果；同时透明质酸酸促进水分子的快速渗入和攻击聚丙烯酰胺，净氢键解离和分子链解缠结，从而与体内接触表面的摩擦力低，润湿后不会污染体液并能防止空腔形成，提高爽滑性。
聚乙烯吡咯烷酮
本发明中，所述聚乙烯吡咯烷酮(polyvinyl pyrrolidone)简称PVP，是一种非离子型高分子化合物，属于N-乙烯基酰胺类聚合物。PVP有优良的生理惰性，不参与人体新陈代谢，又具有优良的生物相容性，对皮肤、粘膜、眼等不形成任何刺激。PVP的分子结构特色类似于用简单的蛋白质模型的那种结构，甚至于它的水溶性对某些小分子的配合能力以及能够被某些蛋白质的沉淀剂硫酸铵、三氯乙酸、单宁酸和酚类所沉淀等特性也和蛋白质相溶。可用做片剂、颗粒剂的粘结剂、注射剂的助溶剂、胶囊的助流剂；眼药的去毒剂，延效剂，润滑剂和包衣成膜剂，液体制剂的分散剂和酶及热敏药物的稳定剂，还可用做低温保存剂。用于隐形眼镜、可增加其亲水性和润滑性。
PVP按其平均分子量大小分为四级，习惯上常以K值表示，不同的K值分别代表相应的PVP平均分子量范围。K值实际上是与PVP水溶液的相对粘度有关的特征值，而粘度又是与高聚物分子量有关的物理量，因此可以用K值来表征PVP的平均分子量。通常K值越大，其粘度越大，粘接性越强。
本发明中，所述K值是指表示聚合物分子量大小，划分聚合物型号的指标，类似聚合物粘度、聚合度。所述K值是按照GB/T3401的标准测定并通过公式计算得到的。
在一种实施方式中，所述聚乙烯吡咯烷酮的K值为15-32。
在一种实施方式中，所述聚乙烯吡咯烷酮选自PVP K17、PVP K25、PVP K30中的一种或多种。
优选的，所述聚乙烯吡咯烷酮的K值为15-27。
更优选的，所述聚乙烯吡咯烷酮的K值为23-27。
从本发明的技术效果来看，所述聚乙烯吡咯烷酮优选为PVP K25，K值为23-27，购买自上海谱振生物科技有限公司。
在一种实施方式中，所述表涂层溶液还包括甲基乙烯基醚/马来酸酐共聚物。
申请人发现在导丝涂层表面涂覆一层含有聚丙烯酰胺、透明质酸、聚乙烯吡咯烷酮、聚甲基乙烯基醚/马来酸酐共聚物的表涂层溶液，可以显著提高导丝涂层的爽滑性，且在表现出良好亲水性的同时保持表涂层稳定。发明人猜测的原因可能是由于导丝涂层表面引入亲水基团，如羟基、羧基、酰胺基、吡咯烷酮基团等，其附着在涂层表面，从而使涂层表面在接触水后变的亲水超滑，由于对水的吸收，表现出良好的亲水性和润滑性能；且聚乙烯吡咯烷酮由于内酰胺基的存在，其分子极性强，遇水后会迅速吸水，水分子渗入分子结构中，氢键络合形成水凝胶，进一步提高了涂层的亲水性和生物相容性；同时由2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、二苯基甲烷-4,4'-二异氰酸酯、双酚A环氧二丙烯酸酯制备的可聚合大分子光引发剂，其在紫外线照射下作为交联剂和表面粘附促进剂，使芳香族聚氨酯丙烯酸酯与聚乙烯吡咯烷酮、聚甲基乙烯基醚/马来酸酐共聚物形成互穿交联网络的交联涂层，提高底涂层与表涂层间的附着力，避免表涂层的脱落。
甲基乙烯基醚/马来酸酐共聚物
本发明中，所述甲基乙烯基醚/马来酸酐共聚物的化学式为(C4H2O3)n.(C3H6O)n，不溶于水、脂肪烃及卤代烃等，溶于乙酸乙酯等；适当条件下，在水中慢慢发生水解产生二酸，形成有粘性的透明溶液；在醇中发生酯化产生半酯产品，低毒性。
在一种实施方式中，所述甲基乙烯基醚/马来酸酐共聚物的振实密度为0.34-0.45g/cm3。
所述振实密度是指在规定条件下容器中的粉末经振实后所测得的单位容积的质量。在超细粉末工程中，对干粉末颗粒群施加振动等外力后，达到极限堆积密度，称为振实密度，记作ρr。振实密度是与超细颗粒尺寸、形貌及其尺寸分布和干燥程度(含水率)有关的可测量的宏观特性之一，也是超细粉末产品生产与应用最常用的质量控制参数。
在一种实施方式中，所述甲基乙烯基醚/马来酸酐共聚物的数均分子量为0.5-1.8百万。
优选的，所述甲基乙烯基醚/马来酸酐共聚物的数均分子量为0.5-1百万。
在一种实施方式中，所述甲基乙烯基醚/马来酸酐共聚物的特性粘度(1wt％丁酮溶液)为1-1.5dL/g。
所述特性黏度(intrinsic viscosity)是指高分子溶液粘度的最常用的表示方法。定义为当高分子溶液浓度趋于零时的比浓粘度。即表示单个分子对溶液粘度的贡献，是反映高分子特性的粘度，其值不随浓度而变。常以[η]表示，常用的单位是分升/克(dL/g)。由于特性粘度与高分子的相对分子质量存在着定量的关系，所以常用[η]的数值来求取相对分子质量，或作为分子量的量度。其值常用毛细管粘度计测得。
从本发明优选的技术效果来看，所述甲基乙烯基醚/马来酸酐共聚物的牌号为AP70，数均分子量为0.5-1百万，特性粘度(1wt％丁酮溶液)为1-1.5dL/g，购买自安陆新景化工有限公司。
在一种实施方式中，所述聚丙烯酰胺、透明质酸、聚乙烯吡咯烷酮、聚甲基乙烯基醚/马来酸酐共聚物的质量比为(0.7-1.1)：(1.3-1.6)：1：(1.5-2.4)。
优选的，所述聚丙烯酰胺、透明质酸、聚乙烯吡咯烷酮、聚甲基乙烯基醚/马来酸酐共聚物的质量比为0.8：1.5：1：2。
申请人发现通过对表涂层溶液中聚丙烯酰胺、透明质酸、聚乙烯吡咯烷酮、聚甲基乙烯基醚/马来酸酐共聚物各物质浓度的调控，发现聚丙烯酰胺、透明质酸、聚乙烯吡咯烷酮含量过高，涂层亲水性也会过高，导丝涂层的吸水膨胀能力过强，爽滑性是很好，但其吸水膨胀能力增强也会提高导丝涂层对血液中球蛋白和纤维蛋白原的吸附，导致血液凝固，增大导丝与导管之间的摩擦力，影响其正常使用。而提高聚乙烯吡咯烷酮、聚甲基乙烯基醚/马来酸酐共聚物等组分的含量，又会降低互穿交联网络的交联程度，易导致表涂层脱落。申请人在研究过程中意外的发现，采用振实密度为0.34-0.45g/cm3、数均分子量为0.5-1.8百万的聚甲基乙烯基醚/马来酸酐共聚物和K值为15-27的聚乙烯吡咯烷酮，且聚丙烯酰胺、透明质酸、聚乙烯吡咯烷酮、聚甲基乙烯基醚/马来酸酐共聚物的质量比为(0.7-1.1)：(1.3-1.6)：1：(1.5-2.4)时，互穿交联网络的交联程度和涂层的亲水性能达到平衡，表涂层稳定性得到提高的同时，爽滑性和抗凝血性都能得到有效改善。本申请人猜测的原因可能是由于聚丙烯酰胺、透明质酸、聚乙烯吡咯烷酮、聚甲基乙烯基醚/马来酸酐共聚物的质量比为(0.7-1.1)：(1.3-1.6)：1：(1.5-2.4)，且K值为15-27的聚乙烯吡咯烷酮的吸湿性较好，且其粘结性不是太强，其不会导致导丝涂层的吸水膨胀能力过强，提高了抗凝血作用；同时振实密度为0.34-0.45g/cm3、数均分子量为0.5-1.8百万的聚甲基乙烯基醚/马来酸酐共聚物与聚乙烯吡咯烷酮共同作用，聚甲基乙烯基醚/马来酸酐共聚物分子量过高会导致其疏水性变强，聚甲基乙烯基醚/马来酸酐共聚物分子量过低会降低涂层附着力，使表涂层易脱落。
在一些实施方式中，所述表涂层溶液中的溶剂不做特殊限定。
优选的，所述表涂层溶液中的溶剂为水。
在一种实施方式中，所述聚乙烯吡咯烷酮在表涂层溶液中的重量百分比为0.8％。
底涂层溶液
在一种实施方式中，所述带有丙烯酸官能团和氨基甲酸酯基的聚合物、光引发剂的质量比为1：(0.01-0.018)。
优选的，所述带有丙烯酸官能团和氨基甲酸酯基的聚合物、光引发剂的质量比为1：0.016。
带有丙烯酸官能团和氨基甲酸酯基的聚合物
在一种实施方式中，所述带有丙烯酸官能团和氨基甲酸酯基的聚合物为芳香族聚氨酯丙烯酸酯。
在一种实施方式中，所述芳香族聚氨酯丙烯酸酯选自芳香族聚氨酯六丙烯酸酯LU3602、芳香族聚氨酯三丙烯酸酯LU3301、芳香族聚氨酯六丙烯酸酯LU3601、芳香族聚氨酯二丙烯酸酯LU3201中的一种或多种。
在一种实施方式中，所述芳香族聚氨酯丙烯酸酯的粘度(25℃)为2000-8000cps。
优选的，所述芳香族聚氨酯丙烯酸酯的粘度(25℃)为4000-8000cps。
在一种实施方式中，所述芳香族聚氨酯丙烯酸酯为芳香族聚氨酯三丙烯酸酯LU3301。
所述芳香族聚氨酯三丙烯酸酯LU3301含有20wt％的二缩三丙二醇二丙烯酸酯(CAS号为42978-66-5)，粘度(25℃)为4000-8000cps，购买自江苏利田科技股份有限公司。
申请人发现通过对丙烯酸官能团和氨基甲酸酯基的聚合物的粘度和浓度的调控，能够提高导丝与涂层的附着力的同时，还能有效提高导丝涂层的生物相容性。其可能的原因是，一方面聚氨酯丙烯酸酯LU3301中的芳香族聚氨酯三丙烯酸酯与导丝表面基材TPU相似，使得其因相似相容而产生的分子间作用力结合的更牢固；另一方面由于LU3301中二缩三丙二醇二丙烯酸酯的加入，其可与芳香族聚氨酯三丙烯酸酯和导丝表面基材TPU形成交联网络，牢固的附着在基材之上，同时可明显降低体系的粘度，增大与基材的浸润性，使内聚力变小，进而提高附着力。此外，本申请人意外的发现，当聚氨酯丙烯酸酯为LU3301、可聚合大分子光引发剂的质量比为1：(0.01-0.018)时，芳香族聚氨酯三丙烯酸酯中未完全固化的基团与面涂溶液共同固化，使表涂层紧紧附着在底涂层之上，形成互穿网络结构，再加上其可与聚合物基材形成氢键，提高了涂层的韧性和附着力；且底涂层作为连接层，将亲水的表涂层连接到基材之上，制备的涂层在水中充分膨胀形成水凝胶，提高了涂层的爽滑性，并保证其与基材具有足够的附着力，避免表涂层及整个涂层的脱落。
光引发剂
本发明中，所述光引发剂(photoinitiator)又称光敏剂(photosensitizer)或光固化剂(photocuring agent)，是一类能在紫外光区(250～420nm)或可见光区(400～800nm)吸收一定波长的能量，产生自由基、阳离子等，从而引发单体聚合交联固化的化合物。
在一种实施方式中，所述光引发剂为可聚合大分子光引发剂。
在一种实施方式中，所述可聚合大分子光引发剂的制备原料包括2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、二苯基甲烷-4,4'-二异氰酸酯、双酚A环氧二丙烯酸酯。
在一种实施方式中，所述2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、二苯基甲烷-4,4'-二异氰酸酯、双酚A环氧二丙烯酸酯的摩尔比为(1-3)：(1-3)：1。
优选的，所述2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、二苯基甲烷-4,4'-二异氰酸酯、双酚A环氧二丙烯酸酯的摩尔比为2：2：1。
所述2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮的CAS号为7473-98-5。
所述二苯基甲烷-4,4'-二异氰酸酯的CAS号为101-68-8。
所述双酚A环氧二丙烯酸酯的CAS号为89297-97-2。
在一种实施方式中，所述可聚合大分子光引发剂的制备方法，包括如下步骤：
(1)将0.1mol二苯基甲烷-4,4'-二异氰酸酯、2mL二月桂酸二丁基锡加入到乙酸乙酯中，加热至40℃，缓缓滴加0.1mol的2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮，升温至50℃反应4h，得中间体；
(2)向步骤(1)所述中间体中加入0.05mol双酚A环氧二丙烯酸酯，再加入4mL二月桂酸二丁基锡，加热至70℃反应5h，蒸馏除去乙酸乙酯，即得所述可聚合大分子光引发剂。
申请人发现使用小分子光引发剂进行紫外光固化，存在小分子光引发剂的残留、挥发、迁移等问题，一方面会降低光引发效率，另一方面会导致涂层老化黄变、出现气味和毒性。本申请人通过对光引发剂的种类进行调控，采用可聚合大分子光引发剂既有起到光引发作用的光引发基团，又具有在固化中参加交联反应的可聚合不饱和基团，能够提高光引发剂与聚合物的相容性，解决涂层中的光引发剂残留及光解碎片易迁移和挥发等问题，避免出现涂层老化黄变、有气味和毒性等现象。此外，本申请人意外的发现，采用2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、二苯基甲烷-4,4'-二异氰酸酯、双酚A环氧二丙烯酸酯制备的可聚合大分子光引发剂，其光解产物首先要逃逸出大分子的环境，与丙烯酸官能团和氨基甲酸酯基的聚合物双键接触才能引发聚合，形成一个浓密的交联网络，交联结构的形成限制了大分子自由基和丙烯酸酯双键的扩散和移动，减慢了自由基终止的速率，不仅提高了与基材的附着力，同时还提供与表涂层结合的键和交联点，大大提高了导丝与涂层的附着力。
在一些实施方式中，所述底涂层溶液中的溶剂不做特殊限定。
优选的，所述底涂层溶液中的溶剂为无水乙醇。
在一种实施方式中，所述带有丙烯酸官能团和氨基甲酸酯基的聚合物在底涂层溶液中的重量百分比为5.8％。
本发明的第二个方面提供了一种上述导丝涂层组合物制备得到的导丝涂层。
本发明的第三个方面提供了一种上述导丝涂层的制备方法，至少包括如下步骤：
先将导丝浸泡，超声处理，干燥待用；然后将导丝浸泡至所述底涂层溶液中，超声处理，提拉后紫外光照射固化；再将导丝浸泡至所述表涂层溶液中，超声处理，提拉后紫外光照射固化，即得所述导丝涂层。
在一种实施方式中，所述导丝涂层的制备方法，至少包括如下步骤：
先将导丝在无水乙醇中浸泡，超声处理5-10min，干燥待用；然后将导丝浸泡至所述底涂层溶液中，超声处理15-50s，以5-15mm/min的速度提拉后紫外光照射固化40-80s；再将导丝浸泡至所述表涂层溶液中，超声处理1-10s，以10-20mm/min的速度提拉后紫外光照射固化60-120s，即得所述导丝涂层。
在一种优选的实施方式中，所述导丝涂层的制备方法，至少包括如下步骤：
先将导丝在无水乙醇中浸泡，超声处理8min，干燥待用；然后将导丝浸泡至所述底涂层溶液中，超声处理30s，以10mm/min的速度提拉后紫外光照射固化60s；再将导丝浸泡至所述表涂层溶液中，超声处理3s，以15mm/min的速度提拉后紫外光照射固化100s，即得所述导丝涂层。
本发明的第四个方面提供了一种包含上述导丝涂层的医用介入导丝。
下面通过实施例对本发明进行具体描述。有必要在此指出的是，以下实施例只用于对本发明作进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，该领域的专业技术人员根据上述本发明的内容做出的一些非本质的改进和调整，仍属于本发明的保护范围。
另外，如果没有其它说明，所用原料都是市售的。
实施例
实施例1
实施例1提供了一种导丝涂层组合物，其包括表涂层溶液、底涂层溶液；所述表涂层溶液、底涂层溶液的质量比为0.8：1；
所述表涂层溶液包括聚丙烯酰胺、透明质酸、聚乙烯吡咯烷酮、聚甲基乙烯基醚/马来酸酐共聚物；所述聚丙烯酰胺、透明质酸、聚乙烯吡咯烷酮、聚甲基乙烯基醚/马来酸酐共聚物的质量比为0.7：1.3：1：1.5；所述聚乙烯吡咯烷酮在表涂层溶液中的重量百分比为0.8％；所述表涂层溶液中的溶剂为水；
所述聚丙烯酰胺为阳离子型聚丙烯酰胺，牌号为CP40，购买自河南德邦水处理材料有限公司；所述透明质酸为医药级透明质酸，购买自山东润昕药业有限公司；所述聚乙烯吡咯烷酮为PVP K25，购买自上海谱振生物科技有限公司；所述甲基乙烯基醚/马来酸酐共聚物的牌号为AP70，购买自安陆新景化工有限公司；
所述底涂层溶液包括芳香族聚氨酯三丙烯酸酯LU3301和可聚合大分子光引发剂；所述芳香族聚氨酯三丙烯酸酯LU3301、可聚合大分子光引发剂的质量比为1：0.01；所述芳香族聚氨酯三丙烯酸酯LU3301在底涂层溶液中的重量百分比为5.8％；所述底涂层溶液中的溶剂为无水乙醇；
所述芳香族聚氨酯三丙烯酸酯LU3301购买自江苏利田科技股份有限公司；
所述可聚合大分子光引发剂的制备方法，包括如下步骤：
(1)将0.1mol二苯基甲烷-4,4'-二异氰酸酯、2mL二月桂酸二丁基锡加入到乙酸乙酯中，加热至40℃，缓缓滴加0.1mol的2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮，升温至50℃反应4h，得中间体；
(2)向步骤(1)所述中间体中加入0.05mol双酚A环氧二丙烯酸酯，再加入4mL二月桂酸二丁基锡，加热至70℃反应5h，蒸馏除去乙酸乙酯，即得所述可聚合大分子光引发剂；
所述导丝涂层的制备方法，包括如下步骤：
先将导丝在无水乙醇中浸泡，超声处理8min，干燥待用；然后将导丝浸泡至所述底涂层溶液中，超声处理30s，以10mm/min的速度提拉后紫外光照射固化60s；再将导丝浸泡至所述表涂层溶液中，超声处理3s，以15mm/min的速度提拉后紫外光照射固化100s，即得所述导丝涂层。
实施例2
实施例2提供了一种导丝涂层组合物，其包括表涂层溶液、底涂层溶液；所述表涂层溶液、底涂层溶液的质量比为1.4：1；
所述表涂层溶液包括聚丙烯酰胺、透明质酸、聚乙烯吡咯烷酮、聚甲基乙烯基醚/马来酸酐共聚物；所述聚丙烯酰胺、透明质酸、聚乙烯吡咯烷酮、聚甲基乙烯基醚/马来酸酐共聚物的质量比为1.1：1.6：1：2.4；所述聚乙烯吡咯烷酮在表涂层溶液中的重量百分比为0.8％；所述表涂层溶液中的溶剂为水；
所述聚丙烯酰胺为阳离子型聚丙烯酰胺，牌号为CP40，购买自河南德邦水处理材料有限公司；所述透明质酸为医药级透明质酸，购买自山东润昕药业有限公司；所述聚乙烯吡咯烷酮为PVP K25，购买自上海谱振生物科技有限公司；所述甲基乙烯基醚/马来酸酐共聚物的牌号为AP70，购买自安陆新景化工有限公司；
所述底涂层溶液包括芳香族聚氨酯三丙烯酸酯LU3301和可聚合大分子光引发剂；所述芳香族聚氨酯三丙烯酸酯LU3301、可聚合大分子光引发剂的质量比为1：0.018；所述芳香族聚氨酯三丙烯酸酯LU3301在底涂层溶液中的重量百分比为5.8％；所述底涂层溶液中的溶剂为无水乙醇；
所述芳香族聚氨酯三丙烯酸酯LU3301购买自江苏利田科技股份有限公司；
所述可聚合大分子光引发剂的制备方法同实施例1；
所述导丝涂层的制备方法同实施例1。
实施例3
实施例3提供了一种导丝涂层组合物，其包括表涂层溶液、底涂层溶液；所述表涂层溶液、底涂层溶液的质量比为1：1；
所述表涂层溶液包括聚丙烯酰胺、透明质酸、聚乙烯吡咯烷酮、聚甲基乙烯基醚/马来酸酐共聚物；所述聚丙烯酰胺、透明质酸、聚乙烯吡咯烷酮、聚甲基乙烯基醚/马来酸酐共聚物的质量比为0.8：1.5：1：2；所述聚乙烯吡咯烷酮在表涂层溶液中的重量百分比为0.8％；所述表涂层溶液中的溶剂为水；
所述聚丙烯酰胺为阳离子型聚丙烯酰胺，牌号为CP40，购买自河南德邦水处理材料有限公司；所述透明质酸为医药级透明质酸，购买自山东润昕药业有限公司；所述聚乙烯吡咯烷酮为PVP K25，购买自上海谱振生物科技有限公司；所述甲基乙烯基醚/马来酸酐共聚物的牌号为AP70，购买自安陆新景化工有限公司；
所述底涂层溶液包括芳香族聚氨酯三丙烯酸酯LU3301和可聚合大分子光引发剂；所述芳香族聚氨酯三丙烯酸酯LU3301、可聚合大分子光引发剂的质量比为1：0.016；所述芳香族聚氨酯三丙烯酸酯LU3301在底涂层溶液中的重量百分比为5.8％；所述底涂层溶液中的溶剂为无水乙醇；
所述芳香族聚氨酯三丙烯酸酯LU3301购买自江苏利田科技股份有限公司；
所述可聚合大分子光引发剂的制备方法同实施例1；
所述导丝涂层的制备方法同实施例1。
实施例4
实施例4提供了一种导丝涂层组合物，其包括表涂层溶液、底涂层溶液；所述表涂层溶液、底涂层溶液的质量比为1：1；
所述表涂层溶液包括聚丙烯酰胺、透明质酸、聚乙烯吡咯烷酮、聚甲基乙烯基醚/马来酸酐共聚物；所述聚丙烯酰胺、透明质酸、聚乙烯吡咯烷酮、聚甲基乙烯基醚/马来酸酐共聚物的质量比为0.8：1.5：1：2；所述聚乙烯吡咯烷酮在表涂层溶液中的重量百分比为0.8％；所述表涂层溶液中的溶剂为水；
所述聚丙烯酰胺为阳离子型聚丙烯酰胺，牌号为CP20，蜀郡分子量为1000-1200万，购买自河南德邦水处理材料有限公司；所述透明质酸为医药级透明质酸，购买自山东润昕药业有限公司；所述聚乙烯吡咯烷酮为PVP K25，购买自上海谱振生物科技有限公司；所述甲基乙烯基醚/马来酸酐共聚物的牌号为AP70，购买自安陆新景化工有限公司；
所述底涂层溶液包括芳香族聚氨酯三丙烯酸酯LU3301和可聚合大分子光引发剂；所述芳香族聚氨酯三丙烯酸酯LU3301、可聚合大分子光引发剂的质量比为1：0.016；所述芳香族聚氨酯三丙烯酸酯LU3301在底涂层溶液中的重量百分比为5.8％；所述底涂层溶液中的溶剂为无水乙醇；
所述芳香族聚氨酯三丙烯酸酯LU3301购买自江苏利田科技股份有限公司；
所述可聚合大分子光引发剂的制备方法同实施例1；
所述导丝涂层的制备方法同实施例1。
实施例5
实施例5提供了一种导丝涂层组合物，其包括表涂层溶液、底涂层溶液；所述表涂层溶液、底涂层溶液的质量比为1：1；
所述表涂层溶液包括聚丙烯酰胺、透明质酸、聚乙烯吡咯烷酮、聚甲基乙烯基醚/马来酸酐共聚物；所述聚丙烯酰胺、透明质酸、聚乙烯吡咯烷酮、聚甲基乙烯基醚/马来酸酐共聚物的质量比为0.8：1.5：1：2；所述聚乙烯吡咯烷酮在表涂层溶液中的重量百分比为0.8％；所述表涂层溶液中的溶剂为水；
所述聚丙烯酰胺为阴离子型聚丙烯酰胺，牌号为superfloc A110HWM，购买自Kemira；所述透明质酸为医药级透明质酸，购买自山东润昕药业有限公司；所述聚乙烯吡咯烷酮为PVP K25，购买自上海谱振生物科技有限公司；所述甲基乙烯基醚/马来酸酐共聚物的牌号为AP70，购买自安陆新景化工有限公司；
所述底涂层溶液包括芳香族聚氨酯三丙烯酸酯LU3301和可聚合大分子光引发剂；所述芳香族聚氨酯三丙烯酸酯LU3301、可聚合大分子光引发剂的质量比为1：0.016；所述芳香族聚氨酯三丙烯酸酯LU3301在底涂层溶液中的重量百分比为5.8％；所述底涂层溶液中的溶剂为无水乙醇；
所述芳香族聚氨酯三丙烯酸酯LU3301购买自江苏利田科技股份有限公司；
所述可聚合大分子光引发剂的制备方法同实施例1；
所述导丝涂层的制备方法同实施例1。
实施例6
实施例6提供了一种导丝涂层组合物，其包括表涂层溶液、底涂层溶液；所述表涂层溶液、底涂层溶液的质量比为1：1；
所述表涂层溶液包括透明质酸、聚乙烯吡咯烷酮、聚甲基乙烯基醚/马来酸酐共聚物；所述透明质酸、聚乙烯吡咯烷酮、聚甲基乙烯基醚/马来酸酐共聚物的质量比为1.5：1：2；所述聚乙烯吡咯烷酮在表涂层溶液中的重量百分比为0.8％；所述表涂层溶液中的溶剂为水；
所述透明质酸为医药级透明质酸，购买自山东润昕药业有限公司；所述聚乙烯吡咯烷酮为PVP K25，购买自上海谱振生物科技有限公司；所述甲基乙烯基醚/马来酸酐共聚物的牌号为AP70，购买自安陆新景化工有限公司；
所述底涂层溶液包括芳香族聚氨酯三丙烯酸酯LU3301和可聚合大分子光引发剂；所述芳香族聚氨酯三丙烯酸酯LU3301、可聚合大分子光引发剂的质量比为1：0.016；所述芳香族聚氨酯三丙烯酸酯LU3301在底涂层溶液中的重量百分比为5.8％；所述底涂层溶液中的溶剂为无水乙醇；
所述芳香族聚氨酯三丙烯酸酯LU3301购买自江苏利田科技股份有限公司；
所述可聚合大分子光引发剂的制备方法同实施例1；
所述导丝涂层的制备方法同实施例1。
实施例7
实施例7提供了一种导丝涂层组合物，其包括表涂层溶液、底涂层溶液；所述表涂层溶液、底涂层溶液的质量比为1：1；
所述表涂层溶液包括聚丙烯酰胺、透明质酸、聚乙烯吡咯烷酮；所述聚丙烯酰胺、透明质酸、聚乙烯吡咯烷酮的质量比为0.8：1.5：1；所述聚乙烯吡咯烷酮在表涂层溶液中的重量百分比为0.8％；所述表涂层溶液中的溶剂为水；
所述聚丙烯酰胺为阳离子型聚丙烯酰胺，牌号为CP40，购买自河南德邦水处理材料有限公司；所述透明质酸为医药级透明质酸，购买自山东润昕药业有限公司；所述聚乙烯吡咯烷酮为PVP K25，购买自上海谱振生物科技有限公司；
所述底涂层溶液包括芳香族聚氨酯三丙烯酸酯LU3301和可聚合大分子光引发剂；所述芳香族聚氨酯三丙烯酸酯LU3301、可聚合大分子光引发剂的质量比为1：0.016；所述芳香族聚氨酯三丙烯酸酯LU3301在底涂层溶液中的重量百分比为5.8％；所述底涂层溶液中的溶剂为无水乙醇；
所述芳香族聚氨酯三丙烯酸酯LU3301购买自江苏利田科技股份有限公司；
所述可聚合大分子光引发剂的制备方法同实施例1；
所述导丝涂层的制备方法同实施例1。
实施例8
实施例8提供了一种导丝涂层组合物，其包括表涂层溶液、底涂层溶液；所述表涂层溶液、底涂层溶液的质量比为1：1；
所述表涂层溶液包括聚丙烯酰胺、透明质酸、聚乙烯吡咯烷酮、聚甲基乙烯基醚/马来酸酐共聚物；所述聚丙烯酰胺、透明质酸、聚乙烯吡咯烷酮、聚甲基乙烯基醚/马来酸酐共聚物的质量比为0.8：1.5：1：2；所述聚乙烯吡咯烷酮在表涂层溶液中的重量百分比为0.8％；所述表涂层溶液中的溶剂为水；
所述聚丙烯酰胺为阳离子型聚丙烯酰胺，牌号为CP40，购买自河南德邦水处理材料有限公司；所述透明质酸为医药级透明质酸，购买自山东润昕药业有限公司；所述聚乙烯吡咯烷酮为PVP K25，购买自上海谱振生物科技有限公司；所述甲基乙烯基醚/马来酸酐共聚物的牌号为AP70，购买自安陆新景化工有限公司；
所述底涂层溶液包括芳香族聚氨酯三丙烯酸酯LU3301；所述芳香族聚氨酯三丙烯酸酯LU3301在底涂层溶液中的重量百分比为5.8％；所述底涂层溶液中的溶剂为无水乙醇；
所述芳香族聚氨酯三丙烯酸酯LU3301购买自江苏利田科技股份有限公司；
所述导丝涂层的制备方法同实施例1。
实施例9
实施例9提供了一种导丝涂层组合物，其包括表涂层溶液、底涂层溶液；所述表涂层溶液、底涂层溶液的质量比为1：1；
所述表涂层溶液包括聚丙烯酰胺、透明质酸、聚乙烯吡咯烷酮、聚甲基乙烯基醚/马来酸酐共聚物；所述聚丙烯酰胺、透明质酸、聚乙烯吡咯烷酮、聚甲基乙烯基醚/马来酸酐共聚物的质量比为0.8：1.5：1：2；所述聚乙烯吡咯烷酮在表涂层溶液中的重量百分比为0.8％；所述表涂层溶液中的溶剂为水；
所述聚丙烯酰胺为阳离子型聚丙烯酰胺，牌号为CP40，购买自河南德邦水处理材料有限公司；所述透明质酸为医药级透明质酸，购买自山东润昕药业有限公司；所述聚乙烯吡咯烷酮为PVP K25，购买自上海谱振生物科技有限公司；所述甲基乙烯基醚/马来酸酐共聚物的牌号为AP70，购买自安陆新景化工有限公司；
所述底涂层溶液包括芳香族聚氨酯二丙烯酸酯LU3201和可聚合大分子光引发剂；所述芳香族聚氨酯二丙烯酸酯LU3201、可聚合大分子光引发剂的质量比为1：0.016；所述芳香族聚氨酯二丙烯酸酯LU3201在底涂层溶液中的重量百分比为5.8％；所述底涂层溶液中的溶剂为无水乙醇；
所述芳香族聚氨酯二丙烯酸酯LU3201的粘度(25℃)为2000-6000cps，购买自江苏利田科技股份有限公司；
所述可聚合大分子光引发剂的制备方法同实施例1；
所述导丝涂层的制备方法同实施例1。
实施例10
实施例10提供了一种导丝涂层组合物，其包括表涂层溶液、底涂层溶液；所述表涂层溶液、底涂层溶液的质量比为1：1；
所述表涂层溶液包括聚丙烯酰胺、透明质酸、聚乙烯吡咯烷酮、聚甲基乙烯基醚/马来酸酐共聚物；所述聚丙烯酰胺、透明质酸、聚乙烯吡咯烷酮、聚甲基乙烯基醚/马来酸酐共聚物的质量比为0.8：1.5：1：2；所述聚乙烯吡咯烷酮在表涂层溶液中的重量百分比为0.8％；所述表涂层溶液中的溶剂为水；
所述聚丙烯酰胺为阳离子型聚丙烯酰胺，牌号为CP40，购买自河南德邦水处理材料有限公司；所述透明质酸为医药级透明质酸，购买自山东润昕药业有限公司；所述聚乙烯吡咯烷酮为PVP K25，购买自上海谱振生物科技有限公司；所述甲基乙烯基醚/马来酸酐共聚物的牌号为AP70，购买自安陆新景化工有限公司；
所述底涂层溶液包括脂肪族聚氨酯二丙烯酸酯LU5203和可聚合大分子光引发剂；所述脂肪族聚氨酯二丙烯酸酯LU5203、可聚合大分子光引发剂的质量比为1：0.016；所述脂肪族聚氨酯二丙烯酸酯LU5203在底涂层溶液中的重量百分比为5.8％；所述底涂层溶液中的溶剂为无水乙醇；
所述脂肪族聚氨酯二丙烯酸酯LU5203的粘度(25℃)为2000-6000cps，购买自江苏利田科技股份有限公司；
所述可聚合大分子光引发剂的制备方法同实施例1；
所述导丝涂层的制备方法同实施例1。
实施例11
实施例11提供了一种导丝涂层组合物，其包括表涂层溶液、底涂层溶液；所述表涂层溶液、底涂层溶液的质量比为1：1；
所述表涂层溶液包括聚丙烯酰胺、透明质酸、聚乙烯吡咯烷酮、聚甲基乙烯基醚/马来酸酐共聚物；所述聚丙烯酰胺、透明质酸、聚乙烯吡咯烷酮、聚甲基乙烯基醚/马来酸酐共聚物的质量比为0.8：1.5：1：2；所述聚乙烯吡咯烷酮在表涂层溶液中的重量百分比为0.8％；所述表涂层溶液中的溶剂为水；
所述聚丙烯酰胺为阳离子型聚丙烯酰胺，牌号为CP40，购买自河南德邦水处理材料有限公司；所述透明质酸为医药级透明质酸，购买自山东润昕药业有限公司；所述聚乙烯吡咯烷酮为PVP K25，购买自上海谱振生物科技有限公司；所述甲基乙烯基醚/马来酸酐共聚物的牌号为AP70，购买自安陆新景化工有限公司；
所述底涂层溶液包括芳香族聚氨酯三丙烯酸酯LU3301和可聚合大分子光引发剂；所述芳香族聚氨酯三丙烯酸酯LU3301、可聚合大分子光引发剂的质量比为1：0.006；所述芳香族聚氨酯三丙烯酸酯LU3301在底涂层溶液中的重量百分比为1.8％；所述底涂层溶液中的溶剂为无水乙醇；
所述芳香族聚氨酯三丙烯酸酯LU3301购买自江苏利田科技股份有限公司；
所述可聚合大分子光引发剂的制备方法同实施例1；
所述导丝涂层的制备方法同实施例1。
实施例12
实施例12提供了一种导丝涂层组合物，其包括表涂层溶液、底涂层溶液；所述表涂层溶液、底涂层溶液的质量比为1：1；
所述表涂层溶液包括聚丙烯酰胺、透明质酸、聚乙烯吡咯烷酮、聚甲基乙烯基醚/马来酸酐共聚物；所述聚丙烯酰胺、透明质酸、聚乙烯吡咯烷酮、聚甲基乙烯基醚/马来酸酐共聚物的质量比为0.8：1.5：1：2；所述聚乙烯吡咯烷酮在表涂层溶液中的重量百分比为0.8％；所述表涂层溶液中的溶剂为水；
所述聚丙烯酰胺为阳离子型聚丙烯酰胺，牌号为CP40，购买自河南德邦水处理材料有限公司；所述透明质酸为医药级透明质酸，购买自山东润昕药业有限公司；所述聚乙烯吡咯烷酮为PVP K25，购买自上海谱振生物科技有限公司；所述甲基乙烯基醚/马来酸酐共聚物的牌号为AP250，特性粘度(1wt％丁酮溶液)为2.5-4dL/g，数均分子量为1.8-3百万，购买自安陆新景化工有限公司；
所述底涂层溶液包括芳香族聚氨酯三丙烯酸酯LU3301和可聚合大分子光引发剂；所述芳香族聚氨酯三丙烯酸酯LU3301、可聚合大分子光引发剂的质量比为1：0.016；所述芳香族聚氨酯三丙烯酸酯LU3301在底涂层溶液中的重量百分比为5.8％；所述底涂层溶液中的溶剂为无水乙醇；
所述芳香族聚氨酯三丙烯酸酯LU3301购买自江苏利田科技股份有限公司；
所述可聚合大分子光引发剂的制备方法同实施例1；
所述导丝涂层的制备方法同实施例1。
实施例13
实施例13提供了一种导丝涂层组合物，其包括表涂层溶液、底涂层溶液；所述表涂层溶液、底涂层溶液的质量比为1：1；
所述表涂层溶液包括聚丙烯酰胺、透明质酸、聚乙烯吡咯烷酮、聚甲基乙烯基醚/马来酸酐共聚物；所述聚丙烯酰胺、透明质酸、聚乙烯吡咯烷酮、聚甲基乙烯基醚/马来酸酐共聚物的质量比为0.8：1.5：1：2；所述聚乙烯吡咯烷酮在表涂层溶液中的重量百分比为0.8％；所述表涂层溶液中的溶剂为水；
所述聚丙烯酰胺为阳离子型聚丙烯酰胺，牌号为CP40，购买自河南德邦水处理材料有限公司；所述透明质酸为医药级透明质酸，购买自山东润昕药业有限公司；所述聚乙烯吡咯烷酮为PVP K90，K值为88-96，购买自上海谱振生物科技有限公司；所述甲基乙烯基醚/马来酸酐共聚物的牌号为AP70，购买自安陆新景化工有限公司；
所述底涂层溶液包括芳香族聚氨酯三丙烯酸酯LU3301和可聚合大分子光引发剂；所述芳香族聚氨酯三丙烯酸酯LU3301、可聚合大分子光引发剂的质量比为1：0.016；所述芳香族聚氨酯三丙烯酸酯LU3301在底涂层溶液中的重量百分比为5.8％；所述底涂层溶液中的溶剂为无水乙醇；
所述芳香族聚氨酯三丙烯酸酯LU3301购买自江苏利田科技股份有限公司；
所述可聚合大分子光引发剂的制备方法同实施例1；
所述导丝涂层的制备方法同实施例1。
实施例14
实施例14提供了一种导丝涂层组合物，其包括表涂层溶液、底涂层溶液；所述表涂层溶液、底涂层溶液的质量比为1：1；
所述表涂层溶液包括聚丙烯酰胺、透明质酸、聚乙烯吡咯烷酮、聚甲基乙烯基醚/马来酸酐共聚物；所述聚丙烯酰胺、透明质酸、聚乙烯吡咯烷酮、聚甲基乙烯基醚/马来酸酐共聚物的质量比为0.8：1.5：1：2；所述聚乙烯吡咯烷酮在表涂层溶液中的重量百分比为0.8％；所述表涂层溶液中的溶剂为水；
所述聚丙烯酰胺为阳离子型聚丙烯酰胺，牌号为CP40，购买自河南德邦水处理材料有限公司；所述透明质酸为医药级透明质酸，购买自山东润昕药业有限公司；所述聚乙烯吡咯烷酮为PVP K15，K值为13-18，购买自上海谱振生物科技有限公司；所述甲基乙烯基醚/马来酸酐共聚物的牌号为AP70，购买自安陆新景化工有限公司；
所述底涂层溶液包括芳香族聚氨酯三丙烯酸酯LU3301和可聚合大分子光引发剂；所述芳香族聚氨酯三丙烯酸酯LU3301、可聚合大分子光引发剂的质量比为1：0.016；所述芳香族聚氨酯三丙烯酸酯LU3301在底涂层溶液中的重量百分比为5.8％；所述底涂层溶液中的溶剂为无水乙醇；
所述芳香族聚氨酯三丙烯酸酯LU3301购买自江苏利田科技股份有限公司；
所述可聚合大分子光引发剂的制备方法同实施例1；
所述导丝涂层的制备方法同实施例1。
性能测试
1.接触角：采用JC2000D2W型接触角测量仪，利用静液滴-三点法测试实施例1-14所述导丝涂层表面的水接触角；其中，所述接触角小于15°记为A，接触角为15°-25°记为B，接触角为25°-45°记为C，接触角大于45°记为D，测试结果见表1。
2.附着力：采用划格法测试实施例1-14所述导丝涂层在导丝表面的附着力，评定实施例1-14所述导丝涂层的附着力等级；其中，0级为最优，依次为1级、2级、3级、4级、5级(5级表示附着力较差)；测试结果见表1。
3.爽滑性：根据ASTM D3359标准，将实施例1-14所述导丝涂层在生理盐水和含有血浆的生理盐水的基质中浸湿后，加持力4N，摩擦测试次数为25次，测试样品长度为20cm，提拉速度为300mm；min，测试温度为室温，在摩擦力测试仪上测试在生理盐水和含有血浆的生理盐水中的摩擦系数COF；其中，摩擦系数COF小于0.01记为A，摩擦系数COF为0.01-0.015记为B，摩擦系数COF为0.015-0.02记为C，摩擦系数COF为0.02-0.03记为D，摩擦系数COF大于0.03记为E，摩擦系数越小则润滑性越好，反之则越差。
表1实施例1-14性能测试结果
Figure BDA0002521823550000211
Figure BDA0002521823550000221
前述的实例仅是说明性的，用于解释本发明所述方法的一些特征。所附的权利要求旨在要求可以设想的尽可能广的范围，且本文所呈现的实施例仅是根据所有可能的实施例的组合的选择的实施方式的说明。因此，申请人的用意是所附的权利要求不被说明本发明的特征的示例的选择限制。在权利要求中所用的一些数值范围也包括了在其之内的子范围，这些范围中的变化也应在可能的情况下解释为被所附的权利要求覆盖。

Claims (6)

1.一种导丝涂层组合物，其特征在于，所述导丝涂层组合物的原料至少包括表涂层溶液、底涂层溶液，所述表涂层溶液包含亲水聚合物，所述底涂层溶液包含带有丙烯酸官能团和氨基甲酸酯基的聚合物和光引发剂，所述亲水聚合物为透明质酸、聚丙烯酰胺、聚乙烯吡咯烷酮的共混物，所述聚丙烯酰胺为阳离子型聚丙烯酰胺，所述阳离子型聚丙烯酰胺的离子度为40-50％，所述阳离子型聚丙烯酰胺的数均分子量为800-1000万，所述聚乙烯吡咯烷酮的K值为23-27。
2.根据权利要求1所述的导丝涂层组合物，其特征在于，所述带有丙烯酸官能团和氨基甲酸酯基的聚合物为芳香族聚氨酯丙烯酸酯。
3.根据权利要求1或2中所述的导丝涂层组合物，其特征在于，所述光引发剂为可聚合大分子光引发剂。
4.根据权利要求1或2中所述的导丝涂层组合物，其特征在于，所述表涂层溶液还包括甲基乙烯基醚/马来酸酐共聚物。
5.一种根据权利要求1-4中任一项所述导丝涂层组合物制备得到的导丝涂层。
6.一种根据权利要求5所述导丝涂层的制备方法，其特征在于，至少包括如下步骤：
先将导丝浸泡，超声处理，干燥待用；然后将导丝浸泡至所述底涂层溶液中，超声处理，提拉后紫外光照射固化；再将导丝浸泡至所述表涂层溶液中，超声处理，提拉后紫外光照射固化，即得所述导丝涂层。
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