CN111595959A - 分析原油中多个单一含硫化合物的硫同位素的方法和装置 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种分析原油中多个单一含硫化合物的硫同位素的方法和装置。该方法包括以下步骤：原油样品经气相色谱仪汽化分离后，与含硫标准样品的气体一同进入多接收电感耦合等离子体质谱仪分析硫同位素；分析含硫标准样品中的34S与32S的信号强度之比，以及原油样品中各不同单一含硫化合物中的34S与32S的信号强度之比，进而获得各不同单一含硫化合物的硫元素的同位素比。该方法通过将气相色谱仪与电感耦合等离子体质谱仪(ICPMS)联用用于同时分析原油中多个单一含硫化合物的硫同位素。本发明的方法分析石油中多个单一含硫化合物的硫同位素值的精度为0.1‰，检测下限为40pmol/L的硫元素。
Description
技术领域
本发明涉及石油勘探领域，具体涉及一种分析原油中多个单一含硫化合物的硫同位素的方法和装置。
背景技术
硫是许多天然有机化合物和人工合成有机化合物的重要成分，硫具有一定的化学反应性和氧化还原性。这些特点使得硫成为多种自然过程和地球化学过程的反应物、中间产物和最终产物。硫在氧化还原反应中会发生同位素分馏，有机含硫化合物的硫同位素则记录了这些分馏氧化还原反应。因此，分析特定有机分子的硫同位素能确定这些有机分子的来源和形成过程。硫同位素在大气中含硫有机气体的溯源，天然有机质的硫化过程研究，原油油源识别等诸多方面可以发挥重要的作用。原油中的含硫化合物可分为硫醇类、噻吩类、硫醚类等3大类。原油还含有其他化合物，比如碳烃化合物，含氮化合物，含氧化合物。
有机物中硫同位素分析的常规方法是将有机物中所有含硫化合物燃烧为SO2或SF6，然后利用同位素质谱仪测量SO2气体的34S/32S，这两种方法只能测定整体样品的平均硫同位素。CN105510561A公开了一种利用化学反应预先分离将原油中的含硫化合物分离为噻吩类化合物和硫醚类化合物，再利用同位素质谱仪测定两大类化合物的硫同位素，并未给出多个单一化合物的同位素数据。目前尚无进行自动化的同时获得多个单一含硫化合物的硫同位素的方法。
因此，开发同时分析原油中多个单一含硫化合物的硫同位素的方法和装置已经成为本领域亟需解决的技术问题。
发明内容
为解决以上至少之一的技术问题，本发明提供一种分析原油中多个单一含硫化合物的硫同位素的方法和装置。
为了实现以上目的，本发明采用以下技术方案：
本发明一方面提供一种分析原油中多个单一含硫化合物的硫同位素的方法，包括以下步骤：
原油样品经气相色谱仪汽化分离后，与含硫标准样品的气体一同进入多接收电感耦合等离子体质谱仪分析硫同位素；
分析含硫标准样品中的34S与32S的信号强度之比，以及原油样品中各不同单一含硫化合物中的34S与32S的信号强度之比，进而获得各不同单一含硫化合物的硫元素的同位素比。
本发明方法通过将气相色谱仪与电感耦合等离子体质谱仪(ICPMS)联用用于同时分析原油中多个单一含硫化合物的硫同位素。气相色谱仪用于汽化和分离不同的单一含硫化合物；电感耦合等离子体质谱仪用于定量检测不同质量的离子。本发明的方法分析石油中多个单一含硫化合物的硫同位素值的精度为0.1‰，检测下限为40pmol/L的硫元素。
在本发明的一个优选方案中，优选地，所述含硫标准样品的气体为SF6气体。
在该优选方案中，优选地，各不同单一含硫化合物的硫元素的同位素比通过下式计算得到：
δ＝‰×(34Rsample/34RSF6)-1
其中，34Rsample为含硫标准样品的34S与32S的信号强度之比；34RSF6为各不同单一含硫化合物的34S与32S的信号强度之比。
在本发明的一个优选方案中，优选地，所述气相色谱仪和多接收电感耦合等离子体质谱仪之间通过加热传输管连接以联用。
在该优选方案中，优选地，所述加热传输管内包裹有石英毛细管传输线和铜管传输线；如图1所示，所述气相色谱仪中的石英毛细管和铜线圈分别延伸出气相色谱仪，且延伸出部分被包裹在所述加热传输管内作为石英毛细管传输线和铜管传输线；
原油样品通过气相色谱仪汽化分离后(原油样品入口如图1中的A)，通过所述石英毛细管传输线被载气传导至多接收电感耦合等离子体质谱仪的离子源中(载气入口如图1中的A)；通过所述铜管传输线与电感耦合等离子体质谱仪的火炬连接，用以向多接收电感耦合等离子体质谱仪的等离子体源中传导辅助载气(如图1中的B)；以保证He和Ar气流同轴地流过传输线并仅在二者接触等离子体时进行混合。
在该优选方案中，优选地，所述石英毛细管和铜线圈一同在气相色谱仪的烘箱中进行加热260-310℃。
在本发明的一个优选方案中，优选地，所述载气为氦气，所述辅助载气为氩气。
在本发明的一个优选方案中，优选地，所述加热传输管通过磨砂玻璃球接头与多接收电感耦合等离子体质谱仪的等离子体源的炬管连接；所述石英毛细管传输线延伸超过所述磨砂玻璃球接头0.5-1.5cm(例如1cm)，以保证氦气和氩气在炬管内混合；
在距离石英毛细管末端1-3m(例如2m)处导入含有2％的含硫标准样品的气体的氦气(如图1所示C)。多接收电感耦合等离子体质谱仪(多接收ICPMS)的进样口处还包括有辅助气入口和冷却气入口(如图1中的D和E)。
本发明中的可以同时接收一个原油样品和5种气体样品，可以进行自动化测试，重复性好，快速，2h内完成样品分析。图1中各个进样位置的样品种类及相应的进样量和流速范围如下表1所示：
表1各进样位置所对应的样品种类、进样量和流速范围
在本发明的一个优选方案中，优选地，所述单一含硫化合物包括三甲基硫代单金刚烷、5,7-二甲基硫代单金刚烷、1,5-二甲基硫代单金刚烷、1,2-二甲基硫代单金刚烷、二甲基硫代双金刚烷和甲基硫双单金刚烷中的一种或两种以上。以上各含硫化合物包括其不同的异构体。
本发明另一方面体用一种实现以上方法的装置，包括气相色谱仪、多接收电感耦合等离子体质谱仪以及用以连接两者的加热传输管。
在本发明的一个优选方案中，优选地，所述气相色谱仪中的石英毛细管和铜线圈分别延伸出气相色谱仪，且延伸出部分被包裹在所述加热传输管内作为石英毛细管传输线和铜管传输线；
所述加热传输管通过磨砂玻璃球接头与多接收电感耦合等离子体质谱仪的等离子体源的炬管连接；所述石英毛细管传输线延伸超过所述磨砂玻璃球接头0.5-1.5cm；所述铜管传输线与电感耦合等离子体质谱仪的火炬连接。
在本发明的一个优选方案中，优选地，所述加热传输管的长度为1m，所述石英毛细管传输线的内径为0.32mm，所述铜管传输线外径为3.2mm。
本发明的有益效果：
1)本发明的一整套装置系统可同时接收原油和多种气体进行自动化测试，重复性好，快速，2h内完成。
2)通过本发明的方法和装置可同时获得多个单一含硫化合物的硫同位素数据，自动化程度高，不用预先将含硫化合物从原油中分离出来，也不用将含硫化合物中的噻吩类和硫醚类分离开。
3)测试精度可达0.1‰，适用于硫含量＜0.1wt％的低硫原油。
附图说明
图1为本发明中气相色谱仪、多接收电感耦合等离子体质谱仪及加热传输管示意图。
图2为本发明实施例1中的7个单一硫醇的GC图谱及对应的同位素分析结果。
图3为本发明实施例1中的6个单一硫代金刚烷的GC图谱及对应的同位素分析结果。
图4为本发明实施例1中的6个单一二苯并噻吩的GC图谱及对应的同位素分析结果的分析结果。
具体实施方式
为了更清楚地说明本发明，下面结合优选实施例对本发明做进一步的说明。本领域技术人员应当理解，下面所具体描述的内容是说明性的而非限制性的，不应以此限制本发明的保护范围。
实施例1
本实施例使用本发明的装置和方法分析塔里木油田原油满深1(硫含量0.45wt％)中多个单一含硫化合物的硫同位素，具体包括以下步骤：
气相色谱的升温程序为初始温度为100℃，以10℃/min的速度升到300℃，色谱柱规格为30m×0.25mm×0.25μm。原油样品A进样量为1μL，载气为He，流速为3mL/min。进样口温度为300℃，传输线温度为195℃。
ICP-MS的参数设定值分别为：功率1200W，传输线气体流量Ar 1.5L/min，辅助气为用He稀释的SF6，流速为8mL/min。测得的多个单一硫同位素数据详见图2-图4；图中硫同位素数据的单位为‰，按照下式计算得到：
δ＝‰×(34Rsample/34RSF6)-1
其中，34Rsample为含硫标准样品的34S与32S的信号强度之比；34RSF6为各不同单一含硫化合物的34S与32S的信号强度之比。
可见，7个硫醇单一化合物的硫同位素分布为20.3-22.6‰，6个硫代金刚烷单一化合物的硫同位素分布为41.5-45.1‰，9个二苯并噻吩单一化合物的硫同位素分布为30.3-33.2‰，而已知塔里木油田寒武系下统的烃源岩中干酪根的硫同位素40.0-46.2‰，塔里木油田寒武系下统的烃源岩中干酪根的硫同位素28.5-35.2‰，塔里木油田寒武系上统的烃源岩中干酪根的硫同位素18.5-25.2‰，说明寒武系上、中、下三统的干酪根均对满深1原油有贡献。
显然，本发明的上述实施例仅仅是为清楚地说明本发明所作的举例，而并非是对本发明的实施方式的限定，对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动，这里无法对所有的实施方式予以穷举，凡是属于本发明的技术方案所引伸出的显而易见的变化或变动仍处于本发明的保护范围之列。
Claims (12)
1.一种分析原油中多个单一含硫化合物的硫同位素的方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：
原油样品经气相色谱仪汽化分离后，与含硫标准样品的气体一同进入多接收电感耦合等离子体质谱仪分析硫同位素；
分析含硫标准样品中的34S与32S的信号强度之比，以及原油样品中各不同单一含硫化合物中的34S与32S的信号强度之比，进而获得各不同单一含硫化合物的硫元素的同位素比。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述含硫标准样品的气体为SF6气体。
3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，各不同单一含硫化合物的硫元素的同位素比通过下式计算得到：
δ＝‰×(34Rsample/34RSF6)-1
其中，34Rsample为含硫标准样品的34S与32S的信号强度之比；34RSF6为各不同单一含硫化合物的34S与32S的信号强度之比。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述气相色谱仪和多接收电感耦合等离子体质谱仪之间通过加热传输管连接以联用。
5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，所述气相色谱仪中的石英毛细管和铜线圈分别延伸出气相色谱仪，且延伸出部分被包裹在所述加热传输管内作为石英毛细管传输线和铜管传输线；
原油样品通过气相色谱仪汽化分离后，通过所述石英毛细管传输线被载气传导至多接收电感耦合等离子体质谱仪的离子源中；通过所述铜管传输线与电感耦合等离子体质谱仪的火炬连接，用以向多接收电感耦合等离子体质谱仪的等离子体源中传导辅助载气。
6.根据权利要求5所述的方法，其特征在于，所述石英毛细管和铜线圈一同在气相色谱仪的烘箱中进行加热260-310℃。
7.根据权利要求5所述的方法，其特征在于，所述载气为氦气，所述辅助载气为氩气。
8.根据权利要求5所述的方法，其特征在于，所述加热传输管通过磨砂玻璃球接头与多接收电感耦合等离子体质谱仪的等离子体源的炬管连接；所述石英毛细管传输线延伸超过所述磨砂玻璃球接头0.5-1.5cm，以保证氦气和氩气在炬管内混合；
在距离石英毛细管末端1-3m处导入含有2％的含硫标准样品的气体的氦气。
9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述单一含硫化合物包括三甲基硫代单金刚烷、5,7-二甲基硫代单金刚烷、1,5-二甲基硫代单金刚烷、1,2-二甲基硫代单金刚烷、二甲基硫代双金刚烷和甲基硫双单金刚烷中的一种或两种以上。
10.一种实现权利要求1-9任一项所述方法的装置，其特征在于，包括气相色谱仪、多接收电感耦合等离子体质谱仪以及用以连接两者的加热传输管。
11.根据权利要求10所述的装置，其特征在于，所述气相色谱仪中的石英毛细管和铜线圈分别延伸出气相色谱仪，且延伸出部分被包裹在所述加热传输管内作为石英毛细管传输线和铜管传输线；
所述加热传输管通过磨砂玻璃球接头与多接收电感耦合等离子体质谱仪的等离子体源的炬管连接；所述石英毛细管传输线延伸超过所述磨砂玻璃球接头0.5-1.5cm；所述铜管传输线与电感耦合等离子体质谱仪的火炬连接。
12.根据权利要求11所述的装置，其特征在于，所述加热传输管的长度为1m，所述石英毛细管传输线的内径为0.32mm，所述铜管传输线外径为3.2mm。
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Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115166092A (zh) * | 2022-07-13 | 2022-10-11 | 爱谱迪(北京)科技有限公司 | 一种加热传输线及联用系统 |
| CN115586237A (zh) * | 2021-07-05 | 2023-01-10 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种分析原油中硫代金刚烷化合物并用于确定油源的方法 |
| WO2023124748A1 (zh) * | 2021-12-31 | 2023-07-06 | 中国石油天然气股份有限公司 | 基于硫代乙基降金刚烷确定原油油源的方法 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN2630851Y (zh) * | 2003-06-06 | 2004-08-04 | 张晓辉 | 气相色谱仪与电感耦合等离子体质谱仪/光谱仪联用接口 |
| US20040195218A1 (en) * | 2002-11-07 | 2004-10-07 | Hiroaki Tao | Inductively-coupled plasma torch |
| CN105510456A (zh) * | 2015-11-27 | 2016-04-20 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种高成熟凝析油油源确定方法 |
| CN105510561A (zh) * | 2015-12-01 | 2016-04-20 | 中国石油天然气股份有限公司 | 利用原油单体含硫化合物中的硫同位素确定油源的方法 |
| CN107024527A (zh) * | 2016-01-29 | 2017-08-08 | 安捷伦科技有限公司 | 等离子体光谱分析装置 |
-
2020
- 2020-04-29 CN CN202010355604.3A patent/CN111595959A/zh active Pending
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20040195218A1 (en) * | 2002-11-07 | 2004-10-07 | Hiroaki Tao | Inductively-coupled plasma torch |
| CN2630851Y (zh) * | 2003-06-06 | 2004-08-04 | 张晓辉 | 气相色谱仪与电感耦合等离子体质谱仪/光谱仪联用接口 |
| CN105510456A (zh) * | 2015-11-27 | 2016-04-20 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种高成熟凝析油油源确定方法 |
| CN105510561A (zh) * | 2015-12-01 | 2016-04-20 | 中国石油天然气股份有限公司 | 利用原油单体含硫化合物中的硫同位素确定油源的方法 |
| CN107024527A (zh) * | 2016-01-29 | 2017-08-08 | 安捷伦科技有限公司 | 等离子体光谱分析装置 |
Non-Patent Citations (5)
| Title |
|---|
| ALON AMRANI等: "Compound-Specific δ34S Analysis of Volatile Organics by Coupled GC/Multicollector-ICPMS", 《ANAL. CHEM. 》, vol. 81, 6 October 2009 (2009-10-06), pages 9027 - 9034 * |
| GUANGYOU ZHU等: "Discovery of High-Abundance Diamondoids and Thiadiamondoids and Severe TSR Alteration of Well ZS1C Condensate, Tarim Basin, China", 《ENERGY FUELS》, vol. 32, 21 May 2018 (2018-05-21), pages 7383 - 7392 * |
| ZVI GVIRTZMAN等: "Compound-specific sulfur isotope analysis of thiadiamondoids of oils from the Smackover Formation, USA", 《GEOCHIMICA ET COSMOCHIMICA ACTA》, vol. 167, 13 July 2015 (2015-07-13), pages 144 - 161, XP029266156, DOI: 10.1016/j.gca.2015.07.008 * |
| 袁余洋 等: "塔中地区原油含硫化合物类型与TSR成因关系", 《西南石油大学学报(自然科学版)》, 15 April 2019 (2019-04-15), pages 1 - 13 * |
| 马安来 等: "塔里木盆地顺南1井原油硫代金刚烷系列的检出及意义_", 《石油学报》, vol. 39, no. 1, 31 January 2018 (2018-01-31), pages 42 - 53 * |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115586237A (zh) * | 2021-07-05 | 2023-01-10 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种分析原油中硫代金刚烷化合物并用于确定油源的方法 |
| WO2023124748A1 (zh) * | 2021-12-31 | 2023-07-06 | 中国石油天然气股份有限公司 | 基于硫代乙基降金刚烷确定原油油源的方法 |
| CN115166092A (zh) * | 2022-07-13 | 2022-10-11 | 爱谱迪(北京)科技有限公司 | 一种加热传输线及联用系统 |
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