CN111548690A - 被覆组合物和被覆物品 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种被覆组合物和被覆物品，该组合物可提供耐腐蚀性优异的涂膜。一种被覆组合物，其特征在于，其包含耐热性树脂和被覆有金属氧化物的滑石。

Description

被覆组合物和被覆物品
技术领域
本申请涉及被覆组合物和被覆物品。
背景技术
聚四氟乙烯、四氟乙烯/全氟(烷基乙烯基醚)共聚物、四氟乙烯/六氟丙烯共聚物等氟树脂具有低摩擦系数，不沾性、耐热性等特性优异，因而被广泛用于食品工业用品、煎锅或锅等烹调器具或厨房用品、熨斗等家庭用品、电气工业用品、机械工业用品等的表面加工中。
专利文献1中记载了一种层积体，其依次层积有碳钢基底；包含酰胺酰亚胺聚合物、聚醚砜和四氟乙烯/六氟丙烯共聚物(FEP)的底涂层；和包含四氟乙烯/全氟(烷基乙烯基醚)共聚物(PFA)、氧化铁被覆云母和微滑石的层。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特表2001-503807号公报
发明内容
发明所要解决的课题
本申请的目的在于提供一种被覆组合物，其可提供耐腐蚀性优异的涂膜。本申请的目的还在于提供一种耐腐蚀性优异的被覆物品。
用于解决课题的手段
本申请涉及一种被覆组合物，其特征在于，其包含耐热性树脂和被覆有金属氧化物的滑石。
上述耐热性树脂优选为选自由聚酰胺酰亚胺树脂、聚酰亚胺树脂、聚醚砜树脂、聚醚酰亚胺树脂、芳香族聚醚酮树脂、芳香族聚酯树脂和聚亚芳基硫醚树脂组成的组中的至少一种。
上述被覆组合物优选进一步包含含氟聚合物。
上述含氟聚合物优选为选自由四氟乙烯均聚物、改性聚四氟乙烯、四氟乙烯/全氟(烷基乙烯基醚)共聚物以及四氟乙烯/六氟丙烯共聚物组成的组中的至少一种。
上述耐热性树脂优选由聚醚砜树脂与选自由聚酰胺酰亚胺树脂和聚酰亚胺树脂组成的组中的至少一种构成，
上述聚醚砜树脂为上述聚醚砜树脂、上述聚酰胺酰亚胺树脂和上述聚酰亚胺树脂的总量的65质量％～85质量％。
上述被覆有金属氧化物的滑石的含量优选相对于上述被覆组合物中的聚合物成分的总量为0.1质量％～20质量％。
上述金属氧化物优选为氧化铁。
上述被覆组合物优选被直接涂布到由金属或非金属无机材料形成的基材上，或者被涂布到由耐热性树脂形成的层上。
本申请还涉及一种被覆物品，其特征在于，其具有：
基材；
底涂层(A1)，其包含耐热性树脂(a)、含氟聚合物(a)以及被覆有金属氧化物的滑石；和
含氟层(C1)，其包含含氟聚合物(b)。
本申请还涉及一种被覆物品，其特征在于，其具有：
基材；
底涂层(A2)，其包含耐热性树脂(b)和被覆有金属氧化物的滑石；
中间层(B1)，其包含耐热性树脂(a)和含氟聚合物(a)；和
含氟层(C2)，其包含含氟聚合物(b)。
本申请还涉及一种被覆物品，其特征在于，其具有：
基材；
底涂层(A3)，其包含耐热性树脂(b)；
中间层(B2)，其包含耐热性树脂(a)、含氟聚合物(a)和被覆有金属氧化物的滑石；和
含氟层(C3)，其包含含氟聚合物(b)。
耐热性树脂(a)优选为选自由聚酰胺酰亚胺树脂、聚酰亚胺树脂、聚醚砜树脂、聚醚酰亚胺树脂、芳香族聚醚酮树脂、芳香族聚酯树脂和聚亚芳基硫醚树脂组成的组中的至少一种。
耐热性树脂(b)优选为选自由聚酰胺酰亚胺树脂、聚酰亚胺树脂、聚醚砜树脂、聚醚酰亚胺树脂、芳香族聚醚酮树脂、芳香族聚酯树脂和聚亚芳基硫醚树脂组成的组中的至少一种。
含氟聚合物(a)优选为选自由四氟乙烯均聚物、改性聚四氟乙烯、四氟乙烯/全氟(烷基乙烯基醚)共聚物以及四氟乙烯/六氟丙烯共聚物组成的组中的至少一种。
含氟聚合物(b)优选为选自由四氟乙烯均聚物、改性聚四氟乙烯、四氟乙烯/全氟(烷基乙烯基醚)共聚物以及四氟乙烯/六氟丙烯共聚物组成的组中的至少一种。
优选的是，底涂层(A1)的膜厚为5μm～90μm，
含氟层(C1)的膜厚为5μm～90μm。
优选的是，底涂层(A2)的膜厚为5μm～90μm，
中间层(B1)的膜厚为5μm～90μm，
含氟层(C2)的膜厚为5μm～90μm。
优选的是，底涂层(A3)的膜厚为5μm～90μm，
中间层(B2)的膜厚为5μm～90μm，
含氟层(C3)的膜厚为5μm～90μm。
发明的效果
根据本申请，可以提供一种被覆组合物，其可提供耐腐蚀性优异的涂膜。根据本申请，还可以提供一种耐腐蚀性优异的被覆物品。
具体实施方式
以下具体说明本申请。
本申请涉及一种被覆组合物，其特征在于，其包含耐热性树脂和被覆有金属氧化物的滑石。
本申请的被覆组合物可以提供耐腐蚀性优异的涂膜。
本申请的被覆组合物包含耐热性树脂。
上述耐热性树脂只要是通常被认为具有耐热性的树脂即可，不包括含氟聚合物。本说明书中，“耐热性”是指能够在150℃以上的温度下连续使用的性质。
作为上述耐热性树脂，可以举出聚酰胺酰亚胺树脂(PAI)、聚酰亚胺树脂(PI)、聚醚砜树脂(PES)、聚醚酰亚胺树脂、芳香族聚醚酮树脂、芳香族聚酯树脂和聚亚芳基硫醚树脂等，可以单独使用1种或将2种以上组合使用。
PAI是由在分子结构中具有酰胺键和酰亚胺键的聚合物构成的树脂。作为上述PAI没有特别限定，例如可以举出由通过下述各反应得到的高分子量聚合物构成的树脂等，所述各反应为：在分子内具有酰胺键的芳香族二胺与均苯四酸等芳香族四元羧酸的反应；偏苯三酸酐等芳香族三元羧酸与4,4-二氨基苯基醚等二胺或二苯基甲烷二异氰酸酯等二异氰酸酯的反应；在分子内具有芳香族酰亚胺环的二元酸与二胺的反应；等等。作为上述PAI，从耐热性优异的方面考虑，优选由在主链中具有芳香环的聚合物构成。
PI是由在分子结构中具有酰亚胺键的聚合物构成的树脂。作为上述PI没有特别限定，例如可以举出由通过均苯四酸二酐等芳香族四元羧酸酐的反应等得到的高分子量聚合物构成的树脂等。作为上述PI，从耐热性优异的方面考虑，优选由在主链中具有芳香环的聚合物构成。
PES是由具有下述通式所表示的重复单元的聚合物构成的树脂。
【化1】
Figure BDA0002381367610000041
作为上述PES没有特别限定，例如可以举出由通过二氯二苯砜与双酚的缩聚得到的聚合物构成的树脂等。
上述芳香族聚醚酮树脂是包含由亚芳基、醚基[-O-]和羰基[-C(＝O)-]构成的重复单元的树脂。作为上述芳香族聚醚酮树脂，可示例出聚醚酮树脂(PEK)、聚醚醚酮树脂(PEEK)、聚醚醚酮酮树脂(PEEKK)、聚醚酮酯树脂等。上述芳香族聚醚酮树脂可以单独使用1种或将2种以上组合使用。
作为上述芳香族聚醚酮树脂，优选选自由PEK、PEEK、PEEKK和聚醚酮酯树脂组成的组中的至少一种，更优选PEEK。
上述耐热性树脂优选为选自由PAI、PI和PES组成的组中的至少一种。由此，与基材的密合性优异，在形成涂膜时进行的烧制时的温度下也具有充分的耐热性，所得到的涂膜的耐腐蚀性和耐水蒸气性优异。
PAI、PI和PES分别含有1种或2种以上。
从涂膜的耐腐蚀性特别优异的方面考虑，上述耐热性树脂优选由PES与选自由PAI和PI组成的组中的至少一种构成。换言之，上述耐热性树脂优选为PES与PAI的混合物、PES与PI的混合物、或者PES、PAI与PI的混合物。上述耐热性树脂特别优选为PES与PAI的混合物。
上述耐热性树脂由PES与选自由PAI和PI组成的组中的至少一种构成时，PES优选为PES与选自由PAI和PI组成的组中的至少一种的总量的65质量％～85质量％。更优选为70质量％～80质量％。
本申请的被覆组合物包含被覆有金属氧化物的滑石(下文中也称为被覆滑石)。通过将上述被覆滑石与上述耐热性树脂组合，能够提供耐腐蚀性优异的涂膜。上述被覆滑石还作为颜料发挥功能。
上述被覆滑石优选滑石颗粒的外表面的一部分或全部被上述金属氧化物所被覆。
上述金属氧化物只要是金属的氧化物就没有特别限定，可以使用氧化钛(TiO2(二氧化钛)等)、氧化铁(Fe2O3(三氧化二铁)、Fe3O4(四氧化三铁)等)、氧化锡(SnO2(二氧化锡)等)、氧化硅(SiO2(二氧化硅)等)等中的1种或2种以上。
从得到耐腐蚀性更优异的涂膜的方面出发，上述金属氧化物优选为氧化铁，更优选为Fe3O4(四氧化三铁)。
上述被覆滑石优选为黑色。这种情况下，上述被覆滑石也作为黑色颜料发挥功能。
作为黑色颜料，广泛使用了炭黑，但具有所得到的涂膜的耐腐蚀性不充分的问题。另外，根据用途，存在因安全上的问题等而使可使用的炭黑极其受限的问题。
与此相对，黑色的被覆滑石能够在提高耐腐蚀性的同时使涂膜着色为黑色。另外，上述被覆滑石由于安全性高，因此还能适用于烹调器具或厨房用品等要求高安全性的用途。
作为黑色的被覆滑石，例如，可以举出被覆有Fe3O4(四氧化三铁)的滑石。
上述被覆滑石中，上述金属氧化物优选为上述金属氧化物与作为被覆对象的滑石的总量的5质量％～80质量％。更优选的下限为10质量％、进一步优选的下限为20质量％、特别优选的下限为30质量％。另外，更优选的上限为70质量％、进一步优选的上限为60质量％。
作为上述被覆滑石的形状，可以举出球状、鳞片状等，从得到耐腐蚀性更优异的涂膜的方面出发，优选鳞片状。
上述被覆滑石的平均粒径优选为1μm～200μm。上述平均粒径的更优选的下限为2μm。另外，更优选的上限为100μm、进一步优选的上限为50μm、更进一步优选的上限为30μm、特别优选的上限为20μm。上述平均粒径是由通过激光衍射/散射式粒径/粒度分布测定装置(日机装株式会社制造的Microtrac MT3300II、介质：纯水、温度：室温)测定得到的粒度分布算出的值。
上述被覆滑石的长厚比(平均粒径/平均厚度)优选为2以上。上述长厚比的更优选的下限为3、进一步优选的下限为5。另外，优选的上限为500、更优选的上限为200、进一步优选的上限为100、特别优选的上限为50。
上述长厚比可以由通过扫描型电子显微镜(SEM)测定的平均粒径和平均厚度算出，采用对30个样品测定的长厚比的平均值。
上述被覆滑石的含量相对于上述被覆组合物中的聚合物成分(例如，上述耐热性树脂以及任选的后述含氟聚合物)的总量(固体成分)优选为0.1质量％～20质量％。上述含量的更优选的下限为0.5质量％、进一步优选的下限为1.0质量％。另外，更优选的上限为15质量％、进一步优选的上限为10质量％。
上述总量是指，将上述被覆组合物涂布到基材上后于80℃～100℃的温度进行干燥，并于380℃～400℃烧制45分钟后的残渣中的上述聚合物成分的总质量。
本申请的被覆组合物也可以进一步包含含氟聚合物，也可以不包含，但优选包含含氟聚合物。通过包含含氟聚合物，在由上述被覆组合物形成的层上设置含氟层时，能够使两层牢固地粘接。
上述含氟聚合物为具有直接键合到构成主链或侧链的碳原子上的氟原子的聚合物。上述含氟聚合物可以为非熔融加工性，也可以为熔融加工性。
上述含氟聚合物优选通过将含氟单烯键式不饱和烃(I)聚合而得到。
上述“含氟单烯键式不饱和烃(I)(下文中也称为“不饱和烃(I)”)”是指，分子中具有1个被氟原子取代了一部分或全部的氢原子的乙烯基的不饱和烃。
上述不饱和烃(I)可以是未被氟原子取代的氢原子的一部分或全部被选自由氯原子等氟原子以外的卤原子和三氟甲基等氟代烷基组成的组中的至少一种取代的物质。但是，上述不饱和烃(I)不包括后述的三氟乙烯。
作为上述不饱和烃(I)没有特别限定，例如，可以举出四氟乙烯[TFE]、六氟丙烯[HFP]、三氟氯乙烯[CTFE]、偏二氟乙烯[VdF]、氟化乙烯[VF]等，它们可以使用1种或2种以上。
上述含氟聚合物也可以为上述不饱和烃(I)的均聚物。作为上述不饱和烃(I)的均聚物，例如，可以举出四氟乙烯均聚物[TFE均聚物]、聚三氟氯乙烯[PCTFE]、聚偏二氟乙烯[PVdF]、聚氟化乙烯[PVF]等。TFE均聚物为非熔融加工性。
上述含氟聚合物也可以为上述不饱和烃(I)的共聚物。作为上述共聚物，例如，可以举出2种以上的上述不饱和烃(I)的共聚物、至少一种上述不饱和烃(I)和能够与上述不饱和烃(I)共聚的不饱和化合物(II)的共聚物。
本申请中，仅将1种或2种以上的上述不饱和烃(I)聚合而得到的聚合物能够作为上述含氟聚合物使用，与此相对，仅将1种或2种以上的不饱和化合物(II)聚合而得到的聚合物无法作为上述含氟聚合物使用。从该方面考虑，上述不饱和化合物(II)与上述不饱和烃(I)不同。
作为上述不饱和化合物(II)没有特别限定，例如，可以举出三氟乙烯[3FH]；乙烯[Et]、丙烯[Pr]等单烯键式不饱和烃等。它们可以使用1种或2种以上。
作为上述不饱和烃(I)的共聚物的具体例没有特别限定，可以举出TFE/HFP共聚物[FEP]、TFE/CTFE共聚物、TFE/VdF共聚物、TFE/3FH共聚物、Et/TFE共聚物[ETFE]、TFE/Pr共聚物等TFE系共聚物；VdF/HFP共聚物；VdF/TFE/HFP共聚物；Et/CTFE共聚物[ECTFE]；Et/HFP共聚物等。
本说明书中，上述“TFE系共聚物”是指将TFE与1种或2种以上的TFE以外的其他单体共聚而得到的物质。上述TFE系共聚物通常优选上述TFE系共聚物中的基于TFE以外的其他单体的聚合单元的比例超过基于TFE的聚合单元与基于上述其他单体的聚合单元的总质量的1质量％。
上述TFE系共聚物中的上述TFE以外的其他单体可以为下述能够与TFE共聚的其他单体(III)。上述其他单体(III)优选为选自由下述通式
X(CF2)mOnCF＝CF2
(式中，X表示-H、-Cl或-F，m表示1～6的整数，n表示0或1的整数)所表示的化合物(其中HFP除外)、下述通式
C3F7O[CF(CF3)CF2O]p-CF＝CF2
(式中，p表示1或2的整数)所表示的化合物、以及下述通式
X(CF2)qCY＝CH2
(式中，X与上述相同，Y表示-H或-F，q表示1～6的整数)所表示的化合物组成的组中的至少一种单体。它们可以使用1种或2种以上。
作为使用了上述其他单体(III)的TFE系共聚物，可以举出TFE/全氟(烷基乙烯基醚)[PAVE]共聚物[PFA]等。作为PFA，也可以使用利用国际公开第2002/088227号中记载的方法进行了氟化的PFA。
上述含氟聚合物也可以为改性聚四氟乙烯[改性PTFE]。本说明书中，上述“改性PTFE”是指不会对所得到的共聚物赋予熔融加工性的程度的少量共聚单体与TFE共聚而成的物质。作为上述共聚单体没有特别限定，可以举出上述不饱和烃(I)中的HFP、CTFE等，可以举出上述不饱和化合物(II)中的3FH等，可以举出上述其他单体(III)中的PAVE、全氟(烷氧基乙烯基醚)、(全氟烷基)乙烯等。上述共聚单体可以使用1种或2种以上。
上述改性PTFE中包含的基于上述共聚单体的聚合单元的比例例如优选为基于TFE的聚合单元与基于上述共聚单体的聚合单元的总质量的0.001质量％～1质量％。上述比例在使用PAVE、全氟(烷氧基乙烯基醚)等作为上述共聚单体时特别合适。
作为上述含氟聚合物，可以为1种或2种以上，可以为上述不饱和烃(I)的均聚物中的1种与上述不饱和烃(I)的共聚物中的1种或2种以上的混合物、或者为上述不饱和烃(I)的共聚物中的2种以上的混合物。
作为上述混合物，例如，可以举出TFE均聚物与上述TFE系共聚物的混合物、属于上述TFE系共聚物的两种以上共聚物的混合物等，作为这样的混合物，可以举出例如TFE均聚物与PFA的混合物、TFE均聚物与FEP的混合物、TFE均聚物与PFA以及FEP的混合物、PFA与FEP的混合物等。
上述含氟聚合物还可以通过对具有全氟烷基的含全氟烷基的烯键式不饱和单体(IV)(下文中也称为“不饱和单体(IV)”)进行聚合而得到。上述不饱和单体(IV)由下述通式所表示。
【化2】
Figure BDA0002381367610000091
(式中，Rf表示碳原子数为4～20的全氟烷基，R1表示-H或碳原子数为1～10的烷基，R2表示碳原子数为1～10的亚烷基，R3表示-H或甲基，R4表示碳原子数为1～17的烷基，r表示1～10的整数，s表示0～10的整数。)。
上述含氟聚合物可以为上述不饱和单体(IV)的均聚物，另外，也可以为上述不饱和单体(IV)和能够与上述不饱和单体(IV)共聚的单体(V)的共聚物。
作为上述单体(V)没有特别限定，可以举出(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸苄酯、二(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯、N-羟甲基丙烷丙烯酰胺、(甲基)丙烯酰胺、烷基的碳原子数为1～20的(甲基)丙烯酸的烷基酯等(甲基)丙烯酸衍生物；乙烯、氯乙烯、氟化乙烯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯等取代或非取代乙烯；烷基的碳原子数为1～20的烷基乙烯基醚、烷基的碳原子数为1～20的卤化烷基乙烯基醚等乙烯基醚类；烷基的碳原子数为1～20的乙烯基烷基酮等乙烯基酮类；马来酸酐等脂肪族不饱和多元羧酸及其衍生物；丁二烯、异戊二烯、氯丁二烯等多烯等。
上述含氟聚合物例如可以通过使用乳液聚合等现有公知的聚合方法等来得到。
作为上述含氟聚合物，从所得到的涂膜的耐腐蚀性和耐水蒸气性优异的方面考虑，优选为选自由TFE均聚物、改性PTFE和上述TFE系共聚物组成的组中的至少一种聚合物。作为上述TFE系共聚物，优选为选自由PFA和FEP组成的组中的至少一种共聚物。
由此，作为上述含氟聚合物，优选为选自由TFE均聚物、改性PTFE、PFA和FEP组成的组中的至少一种，更优选为选自由TFE均聚物、改性PTFE和FEP组成的组中的至少一种，进一步优选为选自由TFE均聚物和改性PTFE组成的组中的至少一种。
本申请的被覆组合物包含上述含氟聚合物时，上述耐热性树脂的含量优选为上述耐热性树脂和上述含氟聚合物的总量(固体成分)的15质量％～50质量％，更优选为15质量％～40质量％、进一步优选为15质量％～30质量％。
上述总量是指，将上述被覆组合物涂布到基材上后于80℃～100℃的温度进行干燥，并于380℃～400℃烧制45分钟后的残渣中的上述耐热性树脂和上述含氟聚合物的总质量。
相对于本申请的被覆组合物中的固体成分，上述耐热性树脂、上述被覆滑石和上述含氟聚合物(存在时)的总量优选为80质量％～100质量％、更优选为90质量％～100质量％。
上述总量是指，将上述被覆组合物涂布到基材上后于80℃～100℃的温度进行干燥，并于380℃～400℃烧制45分钟后的残渣中的上述耐热性树脂、上述被覆滑石和上述含氟聚合物的总质量。
本申请的被覆组合物可以为液态，也可以为粉体状。上述被覆组合物优选为液态。
上述被覆组合物为液态时，优选包含液态介质。上述液态介质优选为选自由水和有机液体组成的组中的至少一种。上述液态介质更优选包含水以及任选的有机液体。
本说明书中，“有机液体”是指为有机化合物且在20℃左右的常温下为液体的物质。
上述液态介质主要由有机液体构成的情况下，上述耐热性树脂、上述被覆滑石和上述含氟聚合物以颗粒形式分散于上述液态介质中、溶解于上述液态介质中、或者其两者同时存在。作为上述有机液体，可以使用现有公知的有机溶剂等，可以单独使用，也可以合用两种以上。
上述液态介质主要由有机液体构成是指，有机液体相对于上述液态介质的比例为50质量％～100质量％。
上述液态介质主要由水构成的情况下，上述芳香族聚醚酮树脂和上述耐热性树脂以颗粒形式分散于上述液态介质中。
上述液态介质主要由水构成是指，水相对于上述液态介质的比例为50质量％～100质量％。
上述被覆组合物为液态的情况下，上述耐热性树脂和上述含氟聚合物的颗粒的平均粒径优选为0.01μm～40μm。
上述液态介质主要由水构成的情况下，出于使由上述耐热性树脂、上述被覆滑石和上述含氟聚合物构成的颗粒分散稳定化的目的，可以添加表面活性剂。作为上述表面活性剂，可以使用现有公知的物质。在上述被覆组合物中，出于使由上述耐热性树脂、上述被覆滑石和上述含氟聚合物构成的颗粒分散稳定化的目的，也可以与上述表面活性剂一起合用上述有机液体。
另外，上述被覆组合物还可以为利用日本特公昭49-17017号公报中记载的方法等得到的有机溶胶。
从与基材的密合性优异的方面考虑，优选上述被覆组合物为液态；从环境问题的方面考虑，更优选上述液态介质主要由水构成。上述被覆组合物包含水是优选方式之一。
上述被覆组合物为粉体状也是优选方式之一。该方式中，无需干燥工序，容易以较少的涂布次数得到较厚的涂布膜
上述被覆组合物为粉体状的情况下，上述耐热性树脂和上述含氟聚合物的颗粒的平均粒径优选为1μm～50μm。
本申请的被覆组合物也可以在上述耐热性树脂、上述被覆滑石和上述含氟聚合物以外进一步包含添加剂。作为上述添加剂没有特别限定，例如，可以举出流平剂、固体润滑剂、防沉降剂、水分吸收剂、表面活性剂、表面调整剂、触变性赋予剂、粘度调节剂、防凝胶化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、增塑剂、防发花剂、防结皮剂、防擦伤剂、防霉剂、抗菌剂、抗氧化剂、抗静电剂、硅烷偶联剂、着色剂(氧化铁、二氧化钛等)等。
出于对所得到的被覆物品赋予特性、提高物性、增量等目的，本申请的被覆组合物也可以包含填充材料(其中上述被覆滑石除外)作为上述添加剂。作为上述特性、物性，可以举出强度、耐久性、耐候性、阻燃性、美观性等。
作为上述填充材料没有特别限定，例如，可以举出木粉、石英砂、炭黑、粘土、滑石(上述被覆滑石除外)、金刚石、氟化金刚石、刚玉、硅石、氮化硼、碳化硼、碳化硅、熔解氧化铝、电气石、翡翠、锗、氧化锆、碳化锆、金绿宝石、黄玉、绿柱石、石榴石、体质颜料、光亮性扁平颜料、鳞片状颜料、玻璃、玻璃粉、云母粉、金属粉(金、银、铜、铂、不锈钢等)、各种增强材料、各种增量材料、导电性填料等。
上述添加剂的含量相对于上述被覆组合物优选为0.01质量％～10.0质量％、更优选为0.1质量％～5.0质量％。
本申请的被覆组合物优选被直接涂布到由金属或非金属无机材料构成的基材上，或者被涂布到由耐热性树脂构成的层(下文中也称为耐热层)上，更优选被直接涂布到由金属或非金属无机材料构成的基材上。
作为上述金属，可以举出铁、铝、铜等金属单质和它们的合金类等。作为上述合金类，可以举出不锈钢等。
作为上述非金属无机材料，可以举出珐琅、玻璃、陶瓷等。
作为上述基材，优选由金属构成，更优选由铝或不锈钢构成。
上述基材可以根据需要进行了脱脂处理、粗面化处理等表面处理。作为上述粗面化处理的方法没有特别限定，可以举出利用酸或碱的化学蚀刻、阳极氧化(耐酸铝处理)、喷砂等。上述表面处理根据上述基材、上述被覆组合物等的种类适当选择即可，例如，优选为喷砂。
上述基材也可以实施在380℃进行空烧将油等杂质热分解除去的脱脂处理。另外，也可以使用在表面处理后利用氧化铝研磨料实施了粗面化处理的铝基材。
作为上述耐热层中的耐热性树脂没有特别限定，可以举出与本申请的被覆组合物中可使用的上述耐热性树脂同样的物质。上述耐热层中的耐热性树脂可以与本申请的被覆组合物中包含的耐热性树脂相同，也可以不同。
上述耐热层优选不包含含氟聚合物。
作为在上述基材或上述耐热层上涂布上述被覆组合物的方法没有特别限定，在上述被覆组合物为液态的情况下，可以举出喷雾涂布、辊涂布、利用刮刀的涂布、浸沾(浸渍)涂布、浸渗涂布、旋流涂布、帘幕涂布等，其中优选喷雾涂布。上述被覆组合物为粉体状的情况下，可以举出静电涂布、流动浸渍法、旋转内衬(ロトライニング)法等，其中优选静电涂布。
在上述被覆组合物的涂布后，可以进行烧制，也可以不进行烧制。另外，在上述被覆组合物为液态的情况下，在上述涂布后可以进一步进行干燥，也可以不进行干燥。
上述干燥优选在70℃～300℃的温度下进行5分钟～60分钟。上述烧制优选在260℃～410℃的温度下进行10分钟～30分钟。
上述被覆组合物为液态的情况下，优选在将上述被覆组合物涂布到上述基材上后进行干燥。另外，优选不进行烧制。
上述被覆组合物为粉体状的情况下，优选在将上述被覆组合物涂布到上述基材上后进行烧制。
本申请的被覆组合物优选被涂布到包含含氟聚合物的层下。本申请的被覆组合物被用于包含含氟聚合物的层的底涂(底层涂料)是优选方式之一。
本申请的被覆组合物能够用于形成后述的构成第1～第3被覆物品的底涂层(A1)、底涂层(A2)或中间层(B2)。
本申请还涉及一种被覆物品(下文中也称为第1被覆物品)，其特征在于，其具有：基材；包含耐热性树脂(a)、含氟聚合物(a)以及被覆有金属氧化物的滑石的底涂层(A1)；和包含含氟聚合物(b)的含氟层(C1)。
第1被覆物品的耐腐蚀性优异。
作为构成第1被覆物品的上述基材的材料，可以举出铁、铝、铜等金属单质和它们的合金类等金属；珐琅、玻璃、陶瓷等非金属无机材料等。作为上述合金类，可以举出不锈钢等。
作为上述基材，优选由金属构成，更优选由铝或不锈钢构成。
构成第1被覆物品的底涂层(A1)包含耐热性树脂(a)、含氟聚合物(a)以及被覆有金属氧化物的滑石(被覆滑石)。
作为构成底涂层(A1)的耐热性树脂(a)，可示例出与能够用于上述本申请的被覆组合物的耐热性树脂同样的物质。需要说明的是，耐热性树脂(a)不包括含氟聚合物。
耐热性树脂(a)优选为选自由PAI、PI和PES组成的组中的至少一种，更优选由PES与选自由PAI和PI组成的组中的至少一种构成。
耐热性树脂(a)由PES与选自由PAI和PI组成的组中的至少一种构成的情况下，PES优选为PES与选自由PAI和PI组成的组中的至少一种的总量的65质量％～85质量％，更优选为70质量％～80质量％。
在底涂层(A1)中，耐热性树脂(a)的含量优选为耐热性树脂(a)和含氟聚合物(a)的总量的15质量％～50质量％、更优选为15质量％～40质量％、进一步优选为15质量％～30质量％。
作为构成底涂层(A1)的含氟聚合物(a)，可示例出与能够用于上述本申请的被覆组合物的含氟聚合物同样的物质。
作为含氟聚合物(a)，优选为选自由TFE均聚物、改性PTFE、PFA和FEP组成的组中的至少一种，更优选为选自由TFE均聚物、改性PTFE和FEP组成的组中的至少一种，进一步优选为选自由TFE均聚物和改性PTFE组成的组中的至少一种。
作为构成底涂层(A1)的被覆滑石，可示例出与能够用于上述本申请的被覆组合物的被覆滑石同样的物质。
作为上述被覆滑石，优选为被覆有氧化铁的滑石，更优选为被覆有Fe3O4(四氧化三铁)的滑石。
另外，作为上述被覆滑石，优选黑色的被覆滑石。
在底涂层(A1)中，上述被覆滑石的含量相对于耐热性树脂(a)和含氟聚合物(a)的总量优选为0.1质量％～20质量％。上述含量的更优选的下限为0.5质量％、进一步优选的下限为1.0质量％。另外，更优选的上限为15质量％、进一步优选的上限为10质量％。
除了耐热性树脂(a)、含氟聚合物(a)和上述被覆滑石以外，底涂层(A1)也可以进一步包含添加剂。作为上述添加剂，可示例出能够用于上述本申请的被覆组合物的添加剂。
上述添加剂的含量相对于底涂层(A1)的总质量优选为0.01质量％～10.0质量％、更优选为0.1质量％～5.0质量％。
底涂层(A1)的膜厚优选为5μm～90μm。膜厚过薄时，容易产生针孔，被覆物品的耐腐蚀性有可能降低。膜厚过厚时，容易产生裂纹，被覆物品的耐水蒸气性有可能降低。上述底涂层(A1)由液态组合物形成时的膜厚的更优选的上限为60μm，进一步优选的上限为50μm。上述底涂层(A1)由粉体状组合物形成时的膜厚的更优选的上限为80μm，进一步优选的上限为70μm。
构成第1被覆物品的含氟层(C1)包含含氟聚合物(b)。
作为构成含氟层(C1)的含氟聚合物(b)，可示例出与能够用于上述本申请的被覆组合物的含氟聚合物同样的物质。
作为含氟聚合物(b)，优选为选自由TFE均聚物、改性PTFE、PFA和FEP组成的组中的至少一种，更优选为选自由TFE均聚物、改性PTFE和PFA组成的组中的至少一种，进一步优选为PFA。
除了含氟聚合物(b)以外，含氟层(C1)也可以包含添加剂。作为上述添加剂没有特别限定，例如，可以使用在本申请的被覆组合物中示例的添加剂。
上述添加剂的含量相对于含氟层(C1)的总质量优选为0.01质量％～30质量％、更优选为0.1质量％～20质量％。
出于对所得到的被覆物品赋予特性、提高物性、增量等目的，含氟层(C1)也可以包含填充材料(其中上述被覆滑石除外)作为上述添加剂。作为上述特性、物性，可以举出强度、耐久性、耐候性、阻燃性、美观性等。作为填充材料使用具有光亮(光輝)感的物质的情况下，本申请的被覆物品具有良好的光亮感。
作为上述填充材料没有特别限定，例如，可以举出木粉、石英砂、炭黑、粘土、滑石(上述被覆滑石除外)、金刚石、氟化金刚石、刚玉、硅石、氮化硼、碳化硼、碳化硅、熔解氧化铝、电气石、翡翠、锗、氧化锆、碳化锆、金绿宝石、黄玉、绿柱石、石榴石、体质颜料、光亮性扁平颜料、鳞片状颜料、玻璃、玻璃粉、云母粉、金属粉(金、银、铜、铂、不锈钢等)、各种增强材料、各种增量材料、导电性填料等。作为上述填充材料，在要求本发明的含氟层积体具有光亮感的情况下，优选为光亮性填充材料。上述“光亮性填充材料”为可对所得到的含氟层积体赋予光亮感的填充材料。
上述填充材料相对于含氟聚合物(b)的总质量优选为0.01质量％～40质量％、更优选为0.05质量％～30质量％、进一步优选为0.1质量％～10质量％。
含氟层(C1)的膜厚优选为5μm～90μm。膜厚过薄时，被覆物品的耐腐蚀性有可能降低。膜厚过厚时，被覆物品处于水蒸气存在下的情况下，水蒸气容易残存于被覆物品中，耐水蒸气性有时差。上述含氟层(C1)由液态组合物形成时的膜厚的更优选的上限为60μm、进一步优选的上限为50μm、特别优选的上限为40μm。含氟层(C1)由粉体状组合物形成时的膜厚的更优选的上限为80μm、进一步优选的上限为75μm、特别优选的上限为70μm。
在第1被覆物品中，底涂层(A1)的膜厚为5μm～90μm、含氟层(C1)的膜厚为5μm～90μm是优选方式之一。
在第1被覆物品中，优选依次层积有上述基材、底涂层(A1)和含氟层(C1)。
换言之，优选在上述基材上设有底涂层(A1)，在底涂层(A1)上设有含氟层(C1)。
底涂层(A1)优选与上述基材直接接触。
含氟层(C1)可以与底涂层(A1)直接接触，也可以隔着其他层接触，优选直接接触。
可以在含氟层(C1)上进一步设有层，但优选含氟层(C1)为最外层。
可以在底涂层(A1)的上表面施以文字、图形等印刷。
本申请还涉及一种被覆物品(下文中也称为第2被覆物品)，其特征在于，其具有：基材；包含耐热性树脂(b)和被覆有金属氧化物的滑石的底涂层(A2)；包含耐热性树脂(a)和含氟聚合物(a)的中间层(B1)；和包含含氟聚合物(b)的含氟层(C2)。
第2被覆物品的耐腐蚀性优异。
作为构成第2被覆物品的上述基材，可示例出与能够用于上述第1被覆物品的基材同样的物质，优选的示例也同样。
构成第2被覆物品的底涂层(A2)包含耐热性树脂(b)和被覆有金属氧化物的滑石(被覆滑石)。
作为构成底涂层(A2)的耐热性树脂(b)，可示例出与能够用于上述本申请的被覆组合物的耐热性树脂同样的物质。需要说明的是，耐热性树脂(b)不包括含氟聚合物。
耐热性树脂(b)优选为选自由芳香族聚醚酮树脂、PAI、PI和PES组成的组中的至少一种，更优选由芳香族聚醚酮树脂与选自由PAI和PI组成的组中的至少一种构成。
作为上述芳香族聚醚酮树脂，优选为选自由PEK、PEEK、PEEKK和聚醚酮酯树脂组成的组中的至少一种，更优选为PEEK。
耐热性树脂(b)由芳香族聚醚酮树脂与选自由PAI和PI组成的组中的至少一种构成的情况下，芳香族聚醚酮树脂优选为芳香族聚醚酮树脂与选自由PAI和PI组成的组中的至少一种的总量的1质量％～50质量％、更优选为3质量％～48质量％、进一步优选为5质量％～45质量％。
作为构成底涂层(A2)的上述被覆滑石，可示例出与能够用于上述本申请的被覆组合物和第1被覆物品的被覆滑石同样的物质，优选的示例也同样。
在底涂层(A2)中，上述被覆滑石的含量相对于耐热性树脂(b)优选为0.1质量％～20质量％。上述含量的更优选的下限为0.5质量％、进一步优选的下限为1.0质量％。另外，更优选的上限为15质量％、进一步优选的上限为10质量％。
底涂层(A2)优选不包含含氟聚合物。
除了耐热性树脂(b)和上述被覆滑石以外，底涂层(A2)也可以进一步包含添加剂。作为上述添加剂，可示例出能够用于上述本申请的被覆组合物的添加剂。
上述添加剂的含量相对于底涂层(A2)的总质量优选为0.01质量％～10.0质量％、更优选为0.1质量％～5.0质量％。
底涂层(A2)的膜厚优选为5μm～90μm。膜厚过薄时，容易产生针孔，被覆物品的耐腐蚀性有可能降低。膜厚过厚时，容易产生裂纹，被覆物品的耐水蒸气性有可能降低。上述底涂层(A2)由液态组合物形成时的膜厚的更优选的上限为60μm、进一步优选的上限为50μm。上述底涂层(A2)由粉体状组合物形成时的膜厚的更优选的上限为80μm、进一步优选的上限为70μm。
构成第2被覆物品的中间层(B1)包含耐热性树脂(a)和含氟聚合物(a)。
作为构成中间层(B1)的耐热性树脂(a)，可示例出与能够用于上述第1被覆物品的耐热性树脂(a)同样的物质，优选的示例也同样。
在中间层(B1)中，耐热性树脂(a)的含量优选为耐热性树脂(a)和含氟聚合物(a)的总量的15质量％～50质量％、更优选为15质量％～40质量％、进一步优选为15质量％～30质量％。
作为构成中间层(B1)的含氟聚合物(a)，可示例出与能够用于上述第1被覆物品的含氟聚合物(a)同样的物质，优选的示例也同样。
除了耐热性树脂(a)和含氟聚合物(a)以外，中间层(B1)也可以包含添加剂。作为上述添加剂没有特别限定，例如，可以使用在本申请的被覆组合物中示例的添加剂。
上述添加剂的含量相对于中间层(B1)的总质量优选为0.01质量％～30质量％、更优选为0.1质量％～20质量％。
出于对所得到的被覆物品赋予特性、提高物性、增量等目的，中间层(B1)也可以包含填充材料作为上述添加剂。作为上述特性、物性，可以举出强度、耐久性、耐候性、阻燃性、美观性等。
作为上述填充材料没有特别限定，例如，可以举出木粉、石英砂、炭黑、粘土、滑石、金刚石、氟化金刚石、刚玉、硅石、氮化硼、碳化硼、碳化硅、熔解氧化铝、电气石、翡翠、锗、氧化锆、碳化锆、金绿宝石、黄玉、绿柱石、石榴石、体质颜料、光亮性扁平颜料、鳞片状颜料、玻璃、玻璃粉、云母粉、金属粉(金、银、铜、铂、不锈钢等)、各种增强材料、各种增量材料、导电性填料等。
上述填充材料相对于中间层(B1)的总质量优选为0.01质量％～40质量％、更优选为0.05质量％～30质量％、进一步优选为0.1质量％～10质量％。
中间层(B1)的膜厚优选为5μm～90μm。膜厚过薄时，所得到的被覆物品的耐磨耗性有时不充分。膜厚过厚时，从中间层(B1)透过的水分难以排出，被覆物品的耐水蒸气性有可能降低。中间层(B1)的膜厚的更优选的上限为60μm、进一步优选的上限为50μm。
构成第2被覆物品的含氟层(C2)包含含氟聚合物(b)。
作为构成含氟层(C2)的含氟聚合物(b)，可示例出与能够用于上述第1被覆物品的含氟聚合物(b)同样的物质，优选的示例也同样。
除了含氟聚合物(b)以外，含氟层(C2)也可以包含添加剂。作为上述添加剂没有特别限定，例如，可以使用在本申请的被覆组合物中示例的添加剂。
上述添加剂的含量相对于含氟层(C2)的总质量优选为0.01质量％～30质量％、更优选为0.1质量％～20质量％。
含氟层(C2)也可以包含与在第1被覆物品的含氟层(C1)中示例的填充材料同样的填充材料。
上述填充材料相对于含氟聚合物(b)的总质量优选为0.01质量％～40质量％、更优选为0.05质量％～30质量％、进一步优选为0.1质量％～10质量％。
含氟层(C2)的膜厚优选为5μm～90μm。膜厚过薄时，被覆物品的耐腐蚀性有可能降低。膜厚过厚时，被覆物品处于水蒸气存在下的情况下，水蒸气容易残存于被覆物品中，耐水蒸气性有时差。上述含氟层(C2)由液态组合物形成时的膜厚的更优选的上限为60μm、进一步优选的上限为50μm、特别优选的上限为40μm。含氟层(C2)由粉体状组合物形成时的膜厚的更优选的上限为80μm、进一步优选的上限为75μm、特别优选的上限为70μm。
在第2被覆物品中，底涂层(A2)的膜厚为5μm～90μm、中间层(B1)的膜厚为5μm～90μm、含氟层(C2)的膜厚为5μm～90μm是优选方式之一。
在第2被覆物品中，优选依次层积有上述基材、底涂层(A2)、中间层(B1)和含氟层(C2)。
换言之，优选在上述基材上设有底涂层(A2)，在底涂层(A2)上设有中间层(B1)，在中间层(B1)上设有含氟层(C2)。
底涂层(A2)优选与上述基材直接接触。
中间层(B1)可以与底涂层(A2)直接接触，也可以隔着其他层接触，优选直接接触。
含氟层(C2)可以与中间层(B1)直接接触，也可以隔着其他层接触，优选直接接触。
可以在含氟层(C2)上进一步设有层，但优选含氟层(C2)为最外层。
可以在底涂层(A2)的上表面、中间层(B1)的上表面、或者其两者施以文字、图形等印刷。
本申请还涉及一种被覆物品(下文中也称为第3被覆物品)，其特征在于，其具有：基材；包含耐热性树脂(b)的底涂层(A3)；包含耐热性树脂(a)、含氟聚合物(a)以及被覆有金属氧化物的滑石的中间层(B2)；和包含含氟聚合物(b)的含氟层(C3)。
第3被覆物品的耐腐蚀性优异。
作为构成第3被覆物品的上述基材，可示例出与能够用于上述第1和第2被覆物品的基材同样的物质，优选的示例也同样。
构成第3被覆物品的底涂层(A3)包含耐热性树脂(b)。
作为构成底涂层(A3)的耐热性树脂(b)，可示例出与能够用于上述第2被覆物品的耐热性树脂(b)同样的物质，优选的示例也同样。
底涂层(A3)优选不包含含氟聚合物。
除了耐热性树脂(b)以外，底涂层(A3)也可以进一步包含添加剂。作为上述添加剂，可示例出能够用于上述本申请的被覆组合物的添加剂。
上述添加剂的含量相对于底涂层(A3)的总质量优选为0.01质量％～10.0质量％、更优选为0.1质量％～5.0质量％。
底涂层(A3)的膜厚优选为5μm～90μm。膜厚过薄时，容易产生针孔，被覆物品的耐腐蚀性有可能降低。膜厚过厚时，容易产生裂纹，被覆物品的耐水蒸气性有可能降低。上述底涂层(A3)由液态组合物形成时的膜厚的更优选的上限为60μm、进一步优选的上限为50μm。上述底涂层(A3)由粉体状组合物形成时的膜厚的更优选的上限为80μm、进一步优选的上限为70μm。
构成第3被覆物品的中间层(B2)包含耐热性树脂(a)、含氟聚合物(a)以及被覆有金属氧化物的滑石(被覆滑石)。
作为构成中间层(B2)的耐热性树脂(a)，可示例出与能够用于上述第1和第2被覆物品的耐热性树脂(a)同样的物质，优选的示例也同样。
在中间层(B2)中，耐热性树脂(a)的含量优选为耐热性树脂(a)和含氟聚合物(a)的总量的15质量％～50质量％、更优选为15质量％～40质量％、进一步优选为15质量％～30质量％。
作为构成中间层(B2)的含氟聚合物(a)，可示例出与能够用于上述第1和第2被覆物品的含氟聚合物(a)同样的物质，优选的示例也同样。
作为构成中间层(B2)的上述被覆滑石，可示例出与能够用于上述本申请的被覆组合物以及第1和第2被覆物品的被覆滑石同样的物质，优选的示例也同样。
在中间层(B2)中，上述被覆滑石的含量相对于耐热性树脂(a)和含氟聚合物(a)的总量优选为0.1质量％～20质量％。上述含量的更优选的下限为0.5质量％、进一步优选的下限为1.0质量％。另外，更优选的上限为15质量％、进一步优选的上限为10质量％。
除了耐热性树脂(a)、含氟聚合物(a)和上述被覆滑石以外，中间层(B2)也可以包含添加剂。作为上述添加剂没有特别限定，例如，可以使用在本申请的被覆组合物中示例的添加剂。
上述添加剂的含量相对于中间层(B2)的总质量优选为0.01质量％～30质量％、更优选为0.1质量％～20质量％。
中间层(B2)也可以包含与在第2被覆物品的中间层(B1)中示例的填充材料同样的填充材料。
上述填充材料相对于中间层(B2)的总质量优选为0.01质量％～40质量％、更优选为0.05质量％～30质量％、进一步优选为0.1质量％～10质量％。
中间层(B2)的膜厚优选为5μm～90μm。膜厚过薄时，所得到的被覆物品的耐磨耗性有时不充分。膜厚过厚时，从中间层(B2)透过的水分难以排出，被覆物品的耐水蒸气性有可能降低。中间层(B2)的膜厚的更优选的上限为60μm、进一步优选的上限为50μm。
构成第3被覆物品的含氟层(C3)包含含氟聚合物(b)。
作为构成含氟层(C3)的含氟聚合物(b)，可示例出与能够用于上述第1和第2被覆物品的含氟聚合物(b)同样的物质，优选的示例也同样。
除了含氟聚合物(b)以外，含氟层(C3)也可以包含添加剂。作为上述添加剂没有特别限定，例如，可以使用在本申请的被覆组合物中示例的添加剂。
上述添加剂的含量相对于含氟层(C3)的总质量优选为0.01质量％～30质量％、更优选为0.1质量％～20质量％。
含氟层(C3)也可以包含与在第1和第2被覆物品的含氟层(C1)和(C2)中示例的填充材料同样的填充材料。
上述填充材料相对于含氟聚合物(b)的总质量优选为0.01质量％～40质量％、更优选为0.05质量％～30质量％、进一步优选为0.1质量％～10质量％。
含氟层(C3)的膜厚优选为5μm～90μm。膜厚过薄时，被覆物品的耐腐蚀性有可能降低。膜厚过厚时，被覆物品处于水蒸气存在下的情况下，水蒸气容易残存于被覆物品中，耐水蒸气性有时差。上述含氟层(C3)由液态组合物形成时的膜厚的更优选的上限为60μm、进一步优选的上限为50μm、特别优选的上限为40μm。含氟层(C3)由粉体状组合物形成时的膜厚的更优选的上限为80μm、进一步优选的上限为75μm、特别优选的上限为70μm。
在第3被覆物品中，底涂层(A3)的膜厚为5μm～90μm、中间层(B2)的膜厚为5μm～90μm、含氟层(C3)的膜厚为5μm～90μm是优选方式之一。
在第3被覆物品中，优选依次层积有上述基材、底涂层(A3)、中间层(B2)和含氟层(C3)。
换言之，优选在上述基材上设有底涂层(A3)，在底涂层(A3)上设有中间层(B2)，在中间层(B2)上设有含氟层(C3)。
底涂层(A3)优选与上述基材直接接触。
中间层(B2)可以与底涂层(A3)直接接触，也可以隔着其他层接触，优选直接接触。
含氟层(C3)可以与中间层(B2)直接接触，也可以隔着其他层接触，优选直接接触。
可以在含氟层(C3)上进一步设有层，但优选含氟层(C3)为最外层。
可以在底涂层(A3)的上表面、中间层(B2)的上表面、或者其两者施以文字、图形等印刷。
第1被覆物品例如可以通过包括下述工序的方法(下文中也称为第1制造方法)来制造：
工序(A1)，在基材上涂布底层涂料用被覆组合物(A1)，由此形成底层涂料涂布膜(A1p)；
工序(C1)，在底层涂料涂布膜(A1p)上涂布含氟涂料(C1)，由此形成涂布膜(C1p)；以及
工序(D1)，对包含底层涂料涂布膜(A1p)和涂布膜(C1p)的涂布膜层积体进行烧制，由此形成包含上述基材、底涂层(A1)和含氟层(C1)的第1被覆物品。
在工序(A1)中，底层涂料用被覆组合物(A1)优选包含耐热性树脂(a)、含氟聚合物(a)以及被覆有金属氧化物的滑石(被覆滑石)。
底层涂料用被覆组合物(A1)也可以进一步任选包含添加剂。
关于耐热性树脂(a)、含氟聚合物(a)、上述被覆滑石和上述添加剂，如上所述。
作为底层涂料用被覆组合物(A1)，优选使用上述本申请的被覆组合物。
作为在上述基材上涂布底层涂料用被覆组合物(A1)的方法没有特别限定，在底层涂料用被覆组合物(A1)为液态的情况下，可以举出喷雾涂布、辊涂布、利用刮刀的涂布、浸沾(浸渍)涂布、浸渗涂布、旋流涂布、帘幕涂布等，其中优选喷雾涂布。在底层涂料用被覆组合物(A1)为粉体状的情况下，可以举出静电涂布、流动浸渍法、旋转内衬(ロトライニング)法等，其中优选静电涂布。
在工序(A1)中的底层涂料用被覆组合物(A1)的涂布后，可以在进行工序(C1)之前进行烧制，也可以不进行烧制。另外，在底层涂料用被覆组合物(A1)为液态的情况下，在上述涂布后可以进一步进行干燥，也可以不进行干燥。
在工序(A1)中，上述干燥优选在70℃～300℃的温度下进行5分钟～60分钟。上述烧制优选在260℃～410℃的温度下进行10分钟～30分钟。
底层涂料用被覆组合物(A1)为液态的情况下，在工序(A1)中，优选在涂布到上述基材上后进行干燥。另外，由于在后述工序(D1)中进行涂布膜层积体的烧制，因此优选不进行烧制。
底层涂料用被覆组合物(A1)为粉体状的情况下，在工序(A1)中，优选在涂布到上述基材上后进行烧制。
底层涂料涂布膜(A1p)通过在上述基材上涂布底层涂料用被覆组合物(A1)后根据需要进行干燥或烧制而形成。底层涂料涂布膜(A1p)在所得到的被覆物品中成为底涂层(A1)。
工序(C1)是通过在底层涂料涂布膜(A1p)上涂布含氟涂料(C1)而形成涂布膜(C1p)的工序。
工序(C1)中的含氟涂料(C1)优选包含含氟聚合物(b)。
含氟涂料(C1)也可以进一步任选包含添加剂。
关于含氟聚合物(b)和上述添加剂，如上所述。
含氟涂料(C1)可以为粉体涂料，也可以为水性涂料等液态涂料。从无需干燥工序、容易以较少的涂布次数得到较厚的涂布膜的方面考虑，优选粉体涂料。含氟涂料(C1)为液态涂料的情况下，优选为含氟聚合物(b)的颗粒分散于液态介质中的液态涂料，更优选为含氟聚合物(b)的颗粒分散于主要由水构成的水性介质中而成的水性涂料。
关于含氟涂料(C1)中的含氟聚合物(b)的颗粒的平均粒径，在液体涂料的情况下优选为0.01μm～40μm，在粉体涂料的情况下优选为1μm～50μm。
含氟聚合物(b)为熔融加工性的情况下，出于使球晶微细化的目的，含氟涂料(C1)也可以包含少量的PTFE(TFE均聚物和改性PTFE中的至少一者)。这种情况下，PTFE的含量相对于含氟聚合物(b)优选为0.01质量％～10.0质量％。
另外，含氟涂料(C1)优选不含有着色颜料。着色颜料可成为使耐腐蚀性变差的原因，因此若含氟涂料(C1)不含有着色颜料，则所得到的被覆物品具有更优异的耐腐蚀性和耐水蒸气性。
作为在底层涂料涂布膜(Ap)上涂布含氟涂料(C1)的方法没有特别限定，可以举出与上述底层涂料用被覆组合物(A1)的涂布方法相同的方法等。含氟涂料(C1)为粉体涂料的情况下，优选静电涂布。
涂布膜(C1p)也可以通过在上述涂布后根据需要进行干燥或烧制而形成。工序(C1)中的干燥或烧制优选在与工序(A1)中的干燥或烧制同样的条件下进行。涂布膜(C1p)成为所得到的被覆物品中的含氟层(C1)。
工序(D1)是通过对包含底层涂料涂布膜(A1p)和涂布膜(C1p)的涂布膜层积体进行烧制而形成包含上述基材、底涂层(A1)和含氟层(C)的第1被覆物品的工序。
工序(D1)中的烧制优选在与工序(A1)和(C1)中的烧制同样的条件下进行。
第1制造方法可以在形成底层涂料涂布膜(A1p)的工序(A1)之后具有印刷文字、图形等的工序。例如，在被覆物品为电饭煲的情况下，上述文字、图形等为表示水量的文字和线等。
作为上述印刷的方法没有特别限定，例如，可以举出转移印刷(パット転写印刷)。作为上述印刷中所用的印刷油墨没有特别限定，例如，可以举出含有PES、TFE均聚物以及氧化钛的组合物。
第2被覆物品例如可以通过包括下述工序的方法来制造：
工序(A2)，在基材上涂布底层涂料用被覆组合物(A2)，由此形成底层涂料涂布膜(A2p)；
工序(B1)，在底层涂料涂布膜(A2p)上涂布含氟涂料(B1)，由此形成涂布膜(B1p)；
工序(C2)，在涂布膜(B1p)上涂布含氟涂料(C2)，由此形成涂布膜(C2p)；以及
工序(D2)，对包含底层涂料涂布膜(A2p)、涂布膜(B1p)和涂布膜(C2p)的涂布膜层积体进行烧制，由此形成包含上述基材、底涂层(A2)、中间层(B1)和含氟层(C2)的第2被覆物品。
工序(A2)是通过在基材上涂布底层涂料用被覆组合物(A2)而形成底层涂料涂布膜(A2p)的工序。
在工序(A2)中，底层涂料用被覆组合物(A2)优选包含耐热性树脂(b)和被覆有金属氧化物的滑石(被覆滑石)。
底层涂料用被覆组合物(A2)也可以进一步任选包含添加剂。
关于耐热性树脂(b)、上述被覆滑石和上述添加剂，如上所述。
底层涂料用被覆组合物(A2)优选不包含含氟聚合物。
作为底层涂料用被覆组合物(A2)，优选使用上述本申请的被覆组合物。
作为在上述基材上涂布底层涂料用被覆组合物(A2)的方法没有特别限定，在底层涂料用被覆组合物(A2)为液态的情况下，可以举出喷雾涂布、辊涂布、利用刮刀的涂布、浸沾(浸渍)涂布、浸渗涂布、旋流涂布、帘幕涂布等，其中优选喷雾涂布。在底层涂料用被覆组合物(A2)为粉体状的情况下，可以举出静电涂布、流动浸渍法、旋转内衬(ロトライニング)法等，其中优选静电涂布。
在工序(A2)中的底层涂料用被覆组合物(A2)的涂布后，可以在进行工序(B1)之前进行烧制，也可以不进行烧制。另外，在底层涂料用被覆组合物(A2)为液态的情况下，在上述涂布后可以进一步进行干燥，也可以不进行干燥。
在工序(A2)中，上述干燥优选在70℃～300℃的温度下进行5分钟～60分钟。上述烧制优选在260℃～410℃的温度下进行10分钟～30分钟。
底层涂料用被覆组合物(A2)为液态的情况下，在工序(A2)中，优选在涂布到上述基材上后进行干燥。另外，由于在后述工序(D2)中进行涂布膜层积体的烧制，因此优选不进行烧制。
底层涂料用被覆组合物(A2)为粉体状的情况下，在工序(A2)中，优选在涂布到上述基材上后进行烧制。
底层涂料涂布膜(A2p)通过在上述基材上涂布底层涂料用被覆组合物(A2)后根据需要进行干燥或烧制而形成。底层涂料涂布膜(A2p)在所得到的被覆物品中成为底涂层(A2)。
工序(B1)是通过在底层涂料涂布膜(A2p)上涂布含氟涂料(B1)而形成涂布膜(B1p)的工序。
工序(B1)中的含氟涂料(B1)优选包含耐热性树脂(a)和含氟聚合物(a)。
含氟涂料(B1)也可以进一步任选包含添加剂。
关于耐热性树脂(a)、含氟聚合物(a)和上述添加剂，如上所述。
含氟涂料(B1)可以为粉体涂料，也可以为水性涂料等液态涂料。含氟涂料(B1)为液态涂料的情况下，优选为耐热性树脂(a)和含氟聚合物(a)的颗粒分散于液态介质中的液态涂料，更优选为耐热性树脂(a)和含氟聚合物(a)的颗粒分散于主要由水构成的水性介质中而成的水性涂料。
关于含氟涂料(B1)中的耐热性树脂(a)和含氟聚合物(a)的颗粒的平均粒径，在液态涂料的情况下优选为0.01μm～40μm，在粉体涂料的情况下优选为1μm～50μm。
含氟聚合物(a)为熔融加工性的情况下，出于使球晶微细化的目的，含氟涂料(B1)也可以包含少量的PTFE(TFE均聚物和改性PTFE中的至少一者)。这种情况下，PTFE的含量相对于含氟聚合物(a)优选为0.01质量％～10.0质量％。
作为在底层涂料涂布膜(A2p)上涂布含氟涂料(B1)的方法没有特别限定，可以举出与底层涂料用被覆组合物(A2)的涂布方法同样的方法等。含氟涂料(B1)为粉体涂料的情况下，优选静电涂布。
在工序(B1)中，可以在将含氟涂料(B1)涂布到底层涂料涂布膜(A2p)上后进行干燥或烧制。工序(B1)中的干燥或烧制优选在与工序(A2)中的干燥或烧制同样的条件下进行。
优选在将含氟涂料(B1)涂布到底层涂料涂布膜(A2p)上后不进行烧制。这是因为，在后述工序(D2)中进行涂布膜层积体的烧制时，可以同时对全部的涂布膜进行烧制。
涂布膜(B1p)通过在底层涂料涂布膜(A2p)上涂布含氟涂料(B1)后根据需要进行干燥或烧制而形成。涂布膜(B1p)在所得到的被覆物品中成为中间层(B1)。
工序(C2)是通过在涂布膜(B1p)上涂布含氟涂料(C2)而形成涂布膜(C2p)的工序。
工序(C2)中的含氟涂料(C2)优选包含含氟聚合物(b)。
含氟涂料(C2)也可以进一步任选包含添加剂。
关于含氟聚合物(b)和上述添加剂，如上所述。
含氟涂料(C2)可以为粉体涂料，也可以为水性涂料等液态涂料。从无需干燥工序、容易以较少的涂布次数得到较厚的涂布膜的方面考虑，优选粉体涂料。含氟涂料(C2)为液态涂料的情况下，优选为含氟聚合物(b)的颗粒分散于液态介质中的液态涂料，更优选为含氟聚合物(b)的颗粒分散于主要由水构成的水性介质中而成的水性涂料。
关于含氟涂料(C2)中的含氟聚合物(b)的颗粒的平均粒径，在液体涂料的情况下优选为0.01μm～40μm，在粉体涂料的情况下优选为1μm～50μm。
含氟聚合物(b)为熔融加工性的情况下，出于使球晶微细化的目的，含氟涂料(C2)也可以包含少量的PTFE(TFE均聚物和改性PTFE中的至少一者)。这种情况下，PTFE的含量相对于含氟聚合物(b)优选为0.01质量％～10.0质量％。
另外，含氟涂料(C2)优选不含有着色颜料。着色颜料可成为使耐腐蚀性变差的原因，因此若含氟涂料(C2)不含有着色颜料，则所得到的被覆物品具有更优异的耐腐蚀性和耐水蒸气性。
作为在涂布膜(B1p)上涂布含氟涂料(C2)的方法没有特别限定，可以举出与上述底层涂料用被覆组合物(A2)的涂布方法相同的方法等。含氟涂料(C2)为粉体涂料的情况下，优选静电涂布。
涂布膜(C2p)也可以通过在上述涂布后根据需要进行干燥或烧制而形成。工序(C2)中的干燥或烧制优选在与工序(A2)中的干燥或烧制同样的条件下进行。涂布膜(C2p)成为所得到的被覆物品中的含氟层(C2)。
工序(D2)是通过对包含底层涂料涂布膜(A2p)、涂布膜(B1p)和涂布膜(C2p)的涂布膜层积体进行烧制而形成包含上述基材、底涂层(A2)、中间层(B1)和含氟层(C2)的第2被覆物品的工序。
工序(D2)中的烧制优选在与工序(A2)、(B1)和(C2)中的烧制同样的条件下进行。
第2制造方法可以在形成底层涂料涂布膜(A2p)的工序(A2)之后、在形成上述涂布膜(B1p)的工序(B1)之后、或者在其两者具有印刷文字、图形等的工序。例如，在被覆物品为电饭煲的情况下，上述文字、图形等为表示水量的文字和线等。
作为上述印刷的方法没有特别限定，例如，可以举出在第1制造方法中示例的方法。
第3被覆物品例如可以通过包括下述工序的方法来制造：
工序(A3)，在基材上涂布底层涂料用被覆组合物(A3)，由此形成底层涂料涂布膜(A3p)；
工序(B2)，在底层涂料涂布膜(A3p)上涂布含氟涂料(B2)，由此形成涂布膜(B2p)；
工序(C3)，在涂布膜(B2p)上涂布含氟涂料(C3)，由此形成涂布膜(C3p)；以及
工序(D3)，对包含底层涂料涂布膜(A3p)、涂布膜(B2p)和涂布膜(C3p)的涂布膜层积体进行烧制，由此形成包含上述基材、底涂层(A3)、中间层(B2)和含氟层(C3)的第3被覆物品。
工序(A3)是通过在基材上涂布底层涂料用被覆组合物(A3)而形成底层涂料涂布膜(A3p)的工序。
工序(A3)中，底层涂料用被覆组合物(A3)优选包含耐热性树脂(b)。
底层涂料用被覆组合物(A3)也可以进一步任选包含添加剂。
关于耐热性树脂(b)和上述添加剂，如上所述。
底层涂料用被覆组合物(A3)优选不包含含氟聚合物。
作为在上述基材上涂布底层涂料用被覆组合物(A3)的方法没有特别限定，在底层涂料用被覆组合物(A3)为液态的情况下，可以举出喷雾涂布、辊涂布、利用刮刀的涂布、浸沾(浸渍)涂布、浸渗涂布、旋流涂布、帘幕涂布等，其中优选喷雾涂布。在底层涂料用被覆组合物(A3)为粉体状的情况下，可以举出静电涂布、流动浸渍法、旋转内衬(ロトライニング)法等，其中优选静电涂布。
在工序(A3)中的底层涂料用被覆组合物(A3)涂布后，可以在进行工序(B2)之前进行烧制，也可以不进行烧制。另外，在底层涂料用被覆组合物(A3)为液态的情况下，在上述涂布后可以进一步进行干燥，也可以不进行干燥。
在工序(A3)中，上述干燥优选在70℃～300℃的温度下进行5分钟～60分钟。上述烧制优选在260℃～410℃的温度下进行10分钟～30分钟。
底层涂料用被覆组合物(A3)为液态的情况下，在工序(A3)中，优选在涂布到上述基材上后进行干燥。另外，由于在后述工序(D3)中进行涂布膜层积体的烧制，因此优选不进行烧制。
底层涂料用被覆组合物(A3)为粉体状的情况下，在工序(A3)中，优选在涂布到上述基材上后进行烧制。
底层涂料涂布膜(A3p)通过在上述基材上涂布底层涂料用被覆组合物(A3)后根据需要进行干燥或烧制而形成。底层涂料涂布膜(A3p)在所得到的被覆物品中成为底涂层(A3)。
工序(B2)是通过在底层涂料涂布膜(A3p)上涂布含氟涂料(B2)而形成涂布膜(B2p)的工序。
工序(B2)中的含氟涂料(B2)优选包含耐热性树脂(a)、含氟聚合物(a)以及被覆有金属氧化物的滑石(被覆滑石)。
含氟涂料(B2)也可以进一步任选包含添加剂。
关于耐热性树脂(a)、含氟聚合物(a)、上述被覆滑石和上述添加剂，如上所述。
作为含氟涂料(B2)，优选使用上述本申请的被覆组合物。
含氟涂料(B2)可以为粉体涂料，也可以为水性涂料等液态涂料。含氟涂料(B2)为液态涂料的情况下，优选为耐热性树脂(a)、含氟聚合物(a)和上述被覆滑石的颗粒分散于液态介质中的液态涂料，更优选为耐热性树脂(a)、含氟聚合物(a)和上述被覆滑石的颗粒分散于主要由水构成的水性介质中而成的水性涂料。
关于含氟涂料(B2)中的耐热性树脂(a)和含氟聚合物(a)的颗粒的平均粒径，在液态涂料的情况下优选为0.01μm～40μm，在粉体涂料的情况下优选为1μm～50μm。
含氟聚合物(a)为熔融加工性的情况下，出于使球晶微细化的目的，含氟涂料(B2)也可以包含少量的PTFE(TFE均聚物和改性PTFE中的至少一者)。这种情况下，PTFE的含量相对于含氟聚合物(a)优选为0.01质量％～10.0质量％。
作为在底层涂料涂布膜(A3p)上涂布含氟涂料(B2)的方法没有特别限定，可以举出与底层涂料用被覆组合物(A3)的涂布方法同样的方法等。含氟涂料(B2)为粉体涂料的情况下，优选静电涂布。
在工序(B2)中，可以在将含氟涂料(B2)涂布到底层涂料涂布膜(A3p)上后进行干燥或烧制。工序(B2)中的干燥或烧制优选在与工序(A3)中的干燥或烧制同样的条件下进行。
优选在将含氟涂料(B2)涂布到底层涂料涂布膜(A3p)上后不进行烧制。这是因为，在后述工序(D3)中进行涂布膜层积体的烧制时，可以同时对全部的涂布膜进行烧制。
涂布膜(B2p)通过在底层涂料涂布膜(A3p)上涂布含氟涂料(B2)后根据需要进行干燥或烧制而形成。涂布膜(B2p)在所得到的被覆物品中成为中间层(B2)。
工序(C3)是通过在涂布膜(B2p)上涂布含氟涂料(C3)而形成涂布膜(C3p)的工序。
工序(C3)中的含氟涂料(C3)优选包含含氟聚合物(b)。
含氟涂料(C3)也可以进一步任选包含添加剂。
关于含氟聚合物(b)和上述添加剂，如上所述。
含氟涂料(C3)可以为粉体涂料，也可以为水性涂料等液态涂料。从无需干燥工序、容易以较少的涂布次数得到较厚的涂布膜的方面考虑，优选粉体涂料。含氟涂料(C3)为液态涂料的情况下，优选为含氟聚合物(b)的颗粒分散于液态介质中的液态涂料，更优选为含氟聚合物(b)的颗粒分散于主要由水构成的水性介质中而成的水性涂料。
关于含氟涂料(C3)中的含氟聚合物(b)的颗粒的平均粒径，在液体涂料的情况下优选为0.01μm～40μm，在粉体涂料的情况下优选为1μm～50μm。
含氟聚合物(b)为熔融加工性的情况下，出于使球晶微细化的目的，含氟涂料(C3)也可以包含少量的PTFE(TFE均聚物和改性PTFE中的至少一者)。这种情况下，PTFE的含量相对于含氟聚合物(b)优选为0.01质量％～10.0质量％。
另外，含氟涂料(C3)优选不含有着色颜料。着色颜料可成为使耐腐蚀性变差的原因，因此若含氟涂料(C3)不含有着色颜料，则所得到的被覆物品具有更优异的耐腐蚀性和耐水蒸气性。
作为在涂布膜(B2p)上涂布含氟涂料(C3)的方法没有特别限定，可以举出与上述底层涂料用被覆组合物(A3)的涂布方法同样的方法等。在含氟涂料(C3)为粉体涂料的情况下，优选静电涂布。
涂布膜(C3p)也可以通过在上述涂布后根据需要进行干燥或烧制而形成。工序(C3)中的干燥或烧制优选在与工序(A3)中的干燥或烧制同样的条件下进行。涂布膜(C3p)成为所得到的被覆物品中的含氟层(C3)。
工序(D3)是通过对包含底层涂料涂布膜(A3p)、涂布膜(B2p)和涂布膜(C3p)的涂布膜层积体进行烧制而形成包含上述基材、底涂层(A3)、中间层(B2)和含氟层(C3)的第3被覆物品的工序。
工序(D3)中的烧制优选在与工序(A3)、(B2)和(C3)中的烧制同样的条件下进行。
第3制造方法可以在形成底层涂料涂布膜(A3p)的工序(A3)之后、在形成上述涂布膜(B2p)的工序(B2)之后、或者在其两者具有印刷文字、图形等的工序。例如，在被覆物品为电饭煲的情况下，上述文字、图形等为表示水量的文字和线等。
作为上述印刷的方法没有特别限定，例如，可以举出在第1制造方法中示例的方法。
本申请的被覆组合物能够提供耐腐蚀性优异的涂膜，并且第1～第3被覆物品的耐腐蚀性优异。因此，本申请的被覆组合物以及第1～第3被覆物品能够适合用于要求耐腐蚀性的所有领域中。作为可适用的用途没有特别限定，可以举出利用了含氟聚合物所具有的不沾性、耐热性、滑动性等的用途。例如，作为利用不沾性的用途，可以举出：煎锅、压力锅、锅、条纹方煎盘、电饭煲、烤箱、加热板、烤面包器、菜刀、燃气灶等烹调器具；电水壶、制冰盘、模具、除油烟机等厨房用品；混炼辊、压延辊、输送机、进料斗等食品工业用部件；办公自动化(OA)用辊、OA用带、OA用分离爪、造纸辊、膜制造用压延辊等工业用品；发泡苯乙烯成型用等的模具、铸模、胶合板/装饰板制造用脱模板等成型模具脱模、工业用容器(特别是半导体工业用)等；作为利用滑动性的用途，可以举出：锯、锉等工具；熨斗、剪刀、菜刀等家庭用品；金属箔、电线；食品加工机、包装机、纺织机械等的滑动轴承；照相机/钟表的滑动部件；管坯、阀、轴承等汽车部件；除雪铲、锄头、降落伞等。
本申请的被覆组合物以及第1～第3被覆物品优选用于烹调器具或厨房用品，更优选用于烹调器具，进一步优选用于电饭煲。
第1～第3被覆物品也优选为烹调器具、厨房用品或其构成部件，更优选为烹调器具或其构成部件，进一步优选为电饭煲或其构成部件。
实施例
接着举出实施例对本申请进行更详细的说明，但是本申请并不仅限于这些实施例。“％”、“份”分别表示质量％、质量份。
制造例1聚酰胺酰亚胺树脂水性分散体的制备
将固体成分为29％的聚酰胺酰亚胺树脂[PAI]清漆(包含71％的N-甲基-2-吡咯烷酮(下文中称为NMP))投入水中，使PAI析出。将其在球磨机中粉碎48小时，得到PAI水性分散体。所得到的PAI水性分散体的固体成分为20％。
制造例2聚醚砜树脂水性分散体的制备
将数均分子量约24000的聚醚砜树脂[PES]60份和去离子水60份在陶瓷球磨机中搅拌约10分钟，直至含有PES的颗粒被完全粉碎为止。接下来，添加NMP180份，进一步粉碎48小时，得到分散体。将所得到的分散体用砂磨机进一步粉碎1小时，得到PES浓度为约20％的PES水性分散体。
制造例3聚醚醚酮水性分散体的制备
将依照ASTM D1238在400℃、负荷2.16kg下测定的MFR(熔体流动速率)为36g/10分钟、平均粒径为10μm的聚醚醚酮[PEEK]35份、聚醚系非离子型表面活性剂4.7份、三乙二醇10份、丙二醇10份、2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇0.25份、2-乙基己醇0.25份、去离子水39.8份用砂磨机粉碎1小时，得到PEEK浓度为约35％的PEEK水性分散体。
制造例4被覆组合物(1)的制备
按照PES为PES与PAI的固体成分总量的75％的方式，将制造例2中得到的PES水性分散体以及制造例1中得到的PAI水性分散体混合，向其中加入四氟乙烯均聚物[TFE均聚物]水性分散体(平均粒径0.28μm，固体成分60％，含有相对于TFE均聚物为6％的作为分散剂的聚醚系非离子型表面活性剂)，使得PES和PAI为PES、PAI和TFE均聚物的固体成分总量的25％，添加相对于TFE均聚物的固体成分为0.7％的作为增稠剂的甲基纤维素，添加相对于TFE均聚物的固体成分为6％的作为分散稳定剂的聚醚系非离子型表面活性剂，得到聚合物的固体成分为34％的水性分散液(被覆组合物(1))。
制造例5被覆组合物(2)的制备
向制造例4中制作的水性分散液中添加相对于该水性分散液的总固体成分量为4.0％的氧化铁(Fe3O4)被覆滑石(平均粒径10μm)，进行搅拌，得到被覆组合物(2)。
制造例6被覆组合物(3)的制备
按照PEEK为PEEK与PAI的固体成分总量的25％的方式，将制造例3中得到的PEEK水性分散体以及制造例1中得到的PAI水性分散体混合，分别添加相对于聚合物的固体成分为0.5％的作为增稠剂的甲基纤维素、相对于TFE均聚物的固体成分为5％的作为分散稳定剂的聚醚系非离子型表面活性剂、相对于聚合物的固体成分为2.5％的作为表面调节剂的乙氧基化2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇，得到固体成分为20％的被覆组合物(3)。
制造例7被覆组合物(4)的制备
向制造例6中制作的水性分散液中添加相对于该水性分散液的总固体成分量为4.0％的氧化铁(Fe3O4)被覆滑石(平均粒径10μm)，进行搅拌，得到被覆组合物(4)。
制造例8被覆组合物(5)的制备
将四氟乙烯均聚物[TFE均聚物]水性分散体(平均粒径0.28μm，固体成分60％，含有相对于TFE均聚物为6％的作为分散剂的聚醚系非离子型表面活性剂)77.0份、甘油4.7份、丙烯酸类树脂乳液(包含丙烯酸丁酯系树脂，平均粒径0.3μm，固体成分40％)13.4份、聚氧乙烯十三烷基醚3.9份、月桂基硫酸钠的25％水溶液1.0份混合，得到固体成分为46％的水性分散液(被覆组合物(5))。
实施例1
将铝板(A-1050P)的表面利用丙酮脱脂后，按照依照JIS B 1982所测定的表面粗糙度Ra值达到2.5μm～4.0μm的方式进行喷砂，对表面进行粗面化。通过鼓风除去表面的灰尘后，使用RG-2型重力式喷雾枪(商品名、ANEST岩田公司制造、喷嘴径1.0mm)，以喷射压力0.2MPa将制造例5中得到的被覆组合物(2)以干燥膜厚为约10μm的方式进行喷雾涂布。将所得到的铝板上的底层涂料涂布膜在80℃～100℃下干燥15分钟，冷却到室温。在所得到的涂布膜上，以施加电压40KV、压力0.08MPa的条件静电涂布PFA粉体涂料(商品名：ACX-34、大金工业公司制造)，在380℃下烧制20分钟，进行冷却，在顶涂中形成膜厚约40μm的含有PFA的顶涂层，由此得到试验用涂布板。所得到的试验用涂布板在铝板上形成有底涂层和含有PFA的顶涂层。
实施例2
在底层涂料涂布膜上，作为顶涂，按照烧制膜厚为约20μm的方式，与被覆组合物(2)同样地喷雾涂布制造例8中得到的被覆组合物(5)，将所得到的涂布膜在80℃～100℃下干燥15分钟，之后在380℃下烧制20分钟，进行冷却，除此以外与实施例1同样地制作出试验用涂布板。
实施例3
将底涂中的氧化铁(Fe3O4)被覆滑石(平均粒径10μm)的添加量变更为相对于总固体成分为2.0％，除此以外与实施例1同样地制作出试验用涂布板。
实施例4
将底涂中的氧化铁(Fe3O4)被覆滑石(平均粒径10μm)的添加量变更为相对于总固体成分为2.0％，除此以外与实施例2同样地制作出试验用涂布板。
实施例5
与实施例1同样地，按照干燥膜厚为约10μm的方式，将制造例7中得到的被覆组合物(4)喷雾涂布到铝板上，之后在80℃～100℃下干燥15分钟，冷却到室温。在所得到的底层涂料涂布膜上，按照干燥膜厚为约10μm的方式，与被覆组合物(4)同样地喷雾涂布制造例4中得到的被覆组合物(1)。将所得到的涂布膜在80℃～100℃下干燥15分钟，冷却到室温。在所得到的涂布膜上，按照烧制膜厚为约20μm的方式，与被覆组合物(4)同样地喷雾涂布制造例8中得到的被覆组合物(5)。将所得到的涂布膜在80℃～100℃下干燥15分钟后，在380℃下烧制20分钟，进行冷却，得到试验用涂布板。所得到的试验用涂布板在铝板上形成有底涂层、中涂层和含有PTFE的顶涂层。
实施例6
底涂使用制造例6中得到的被覆组合物(3)，中涂使用制造例5中得到的被覆组合物(2)，除此以外与实施例5同样地制作出试验用涂布板。
比较例1
底涂使用制造例4的被覆组合物(1)，除此以外与实施例2同样地制作出试验用涂布板。
比较例2
将底涂中的氧化铁被覆滑石变更成未被覆的滑石(平均粒径10μm)，除此以外与实施例2同样地制作出试验用涂布板。
比较例3
将底涂中的氧化铁被覆滑石变更成利用氧化铁进行了被覆的云母(云母、平均粒径15μm)，除此以外与实施例2同样地制作出试验用涂布板。
(评价方法)
对于所得到的试验用涂布板的涂膜，进行了下述的测定和评价。结果示于表1。
<膜厚>
使用高频式膜厚计(商品名：LZ-300C、Kett Electric Laboratory制造)进行测定。
<耐腐蚀试验>
将所得到的试验用涂布板浸渍到将氯化钠200g溶解于水800g中得到的溶液中，在98℃下保温300小时后，目视调查有无气泡产生等异常。在没有产生鼓起等异常的情况下，作为合格；在确认到产生鼓起等异常的情况下，作为不合格。
【表1】
Figure BDA0002381367610000351

Claims (18)

1.一种被覆组合物，其特征在于，其包含耐热性树脂和被覆有金属氧化物的滑石。
2.如权利要求1所述的被覆组合物，其中，所述耐热性树脂为选自由聚酰胺酰亚胺树脂、聚酰亚胺树脂、聚醚砜树脂、聚醚酰亚胺树脂、芳香族聚醚酮树脂、芳香族聚酯树脂和聚亚芳基硫醚树脂组成的组中的至少一种。
3.如权利要求1或2所述的被覆组合物，其进一步包含含氟聚合物。
4.如权利要求3所述的被覆组合物，其中，所述含氟聚合物为选自由四氟乙烯均聚物、改性聚四氟乙烯、四氟乙烯/全氟(烷基乙烯基醚)共聚物以及四氟乙烯/六氟丙烯共聚物组成的组中的至少一种。
5.如权利要求1～4中任一项所述的被覆组合物，其中，所述耐热性树脂由聚醚砜树脂与选自由聚酰胺酰亚胺树脂和聚酰亚胺树脂组成的组中的至少一种构成，
所述聚醚砜树脂为所述聚醚砜树脂、所述聚酰胺酰亚胺树脂和所述聚酰亚胺树脂的总量的65质量％～85质量％。
6.如权利要求1～5中任一项所述的被覆组合物，其中，所述被覆有金属氧化物的滑石的含量相对于所述被覆组合物中的聚合物成分的总量为0.1质量％～20质量％。
7.如权利要求1～6中任一项所述的被覆组合物，其中，所述金属氧化物为氧化铁。
8.如权利要求1～7中任一项所述的被覆组合物，其中，该被覆组合物被直接涂布到由金属或非金属无机材料形成的基材上，或者被涂布到由耐热性树脂形成的层上。
9.一种被覆物品，其特征在于，其具有：
基材；
底涂层(A1)，其包含耐热性树脂(a)、含氟聚合物(a)以及被覆有金属氧化物的滑石；和
含氟层(C1)，其包含含氟聚合物(b)。
10.一种被覆物品，其特征在于，其具有：
基材；
底涂层(A2)，其包含耐热性树脂(b)和被覆有金属氧化物的滑石；
中间层(B1)，其包含耐热性树脂(a)和含氟聚合物(a)；和
含氟层(C2)，其包含含氟聚合物(b)。
11.一种被覆物品，其特征在于，其具有：
基材；
底涂层(A3)，其包含耐热性树脂(b)；
中间层(B2)，其包含耐热性树脂(a)、含氟聚合物(a)和被覆有金属氧化物的滑石；和
含氟层(C3)，其包含含氟聚合物(b)。
12.如权利要求9～11中任一项所述的被覆物品，其中，耐热性树脂(a)为选自由聚酰胺酰亚胺树脂、聚酰亚胺树脂、聚醚砜树脂、聚醚酰亚胺树脂、芳香族聚醚酮树脂、芳香族聚酯树脂和聚亚芳基硫醚树脂组成的组中的至少一种。
13.如权利要求10～12中任一项所述的被覆物品，其中，耐热性树脂(b)为选自由聚酰胺酰亚胺树脂、聚酰亚胺树脂、聚醚砜树脂、聚醚酰亚胺树脂、芳香族聚醚酮树脂、芳香族聚酯树脂和聚亚芳基硫醚树脂组成的组中的至少一种。
14.如权利要求9～13中任一项所述的被覆物品，其中，含氟聚合物(a)为选自由四氟乙烯均聚物、改性聚四氟乙烯、四氟乙烯/全氟(烷基乙烯基醚)共聚物以及四氟乙烯/六氟丙烯共聚物组成的组中的至少一种。
15.如权利要求9～14中任一项所述的被覆物品，其中，含氟聚合物(b)为选自由四氟乙烯均聚物、改性聚四氟乙烯、四氟乙烯/全氟(烷基乙烯基醚)共聚物以及四氟乙烯/六氟丙烯共聚物组成的组中的至少一种。
16.如权利要求9、12、14、15中任一项所述的被覆物品，其中，
底涂层(A1)的膜厚为5μm～90μm，
含氟层(C1)的膜厚为5μm～90μm。
17.如权利要求10、12～15中任一项所述的被覆物品，其中，
底涂层(A2)的膜厚为5μm～90μm，
中间层(B1)的膜厚为5μm～90μm，
含氟层(C2)的膜厚为5μm～90μm。
18.如权利要求11～15中任一项所述的被覆物品，其中，
底涂层(A3)的膜厚为5μm～90μm，
中间层(B2)的膜厚为5μm～90μm，
含氟层(C3)的膜厚为5μm～90μm。
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