CN111548612A - 一种5g天线振子基材用pct/tlcp树脂组合物及其制备方法和应用 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种5G天线振子基材用PCT/TLCP树脂组合物及其制备方法和应用，以所述PCT/TLCP树脂组合物的总重量为100份计，包括如下组分：PCT树脂20‑65重量份；TLCP树脂5‑30重量份；玻璃纤维20‑60重量份；相容性增韧剂1‑15重量份；其他助剂0.5‑7重量份。本发明提供的树脂组合物具有优异的介电性能、力学性能和电镀性能，其成型品与电镀层的结合强度高，电镀层稳定性好；同时具有极低的吸湿性和蠕变性，加工性良好，本发明提供的PCT/TLCP树脂组合物可以满足5G天线振子基材的应用要求。

Description

一种5G天线振子基材用PCT/TLCP树脂组合物及其制备方法和 应用

技术领域

本发明属于新型工程塑料技术领域，涉及一种5G天线振子基材用PCT/TLCP树脂组合物及其制备方法和应用。

背景技术

天线振子是通信基站内的元器件和功能性部件，主要功能是导向和放大电磁波，使天线接收到的电磁信号更强，是天线的重要元器件，在通讯基站和天线中用量较大，一般结构设计较为复杂。天线振子的传统生产制造工艺是采用金属材料(铝合金或锌合金)压铸成型，然而由于天线振子往往结构复杂，采用金属材料机加工成型工序多，难度大，且精度难以保证，导致产品生产成本高；并且金属材料密度大，集众多的天线振子于天线内部使得天线质量大，给安装、运输带来不便，高精度、低重量和低成本的塑胶天线振子有望逐渐成为市场主流。

一体化塑胶振子具备高精度、高集成、低重量、低成本等优势，但如何高可靠性地在普通塑胶基材上实现天线电路是核心技术难点。一体化塑胶振子需要兼顾材料的介电性能、力学性能、加工性能和电镀性能。

目前天线行业塑料振子已经导入量产的是LDS工艺(激光直接成型技术)，其主要工艺包括：注塑成型、激光镭雕、超声波清洗、快速铜、化学铜、酸洗、化学镍、化学金等。然而，LDS工艺仍存在不足之处，目前LDS工艺采用的是LDS-TLCP材料，重量较大且材料成本高，TLCP的原材料来源较少，加工工艺要求高，设备要求高；LDS-TLCP材料对注塑成型工艺的模具温度、料筒温度、射压、射速及成型周期等要求非常高，良品率一般在85％，注塑工艺成本较高；采用LDS工艺所有镀层表面需要进行激光镭雕处理，镭雕成本较高；LDS工艺镀层要求高，整体化镀生产工艺时间长，效率低且工艺成本较高。

CN110655792A公开了一种适用于5G通讯低介电激光直接成型复合材料及其制备方法，该复合材料由以下重量份的组分组成：基础树脂(聚苯醚、聚酰亚胺、液晶聚合物和聚苯硫醚中的一种或多种)52-86份、玻璃纤维0-30份、填充剂10-30份、阻燃剂1-9份、增韧剂4-15份、润滑剂0.1-1份、抗氧剂0.2-1份、激光敏感添加剂10-30份；复合材料的制备方法为：使用双螺杆挤出机加工，熔融挤出温度为250-380℃，螺杆转速为150-300rpm/min；该专利申请提供的复合材料具有较低的介电常数，但是其基础树脂采用的聚苯醚、液晶聚合物等来源少，加工工艺要求较高，且该专利采用的是激光直接成型技术，生产成本加高且良品率较低。

LDS功能塑料与金属材料相结合的天线振子的本征缺陷严重阻碍了5G通讯时代天线振子的大规模应用市场需求，相关市场和研究人员迅速开展了第二个研发方向，一体化选择性电镀塑料天线振子方向。

CN110982297A公开了一种5G低介电强度LCP复合材料及其制备方法，该5G低介电强度LCP复合材料按重量份数计包括以下组分：LCP树脂650-700份、玻璃纤维80-120份、绢云母50-100份、玻璃微珠50-100份、抗氧剂2-5份；其制备方法包括以下步骤：S1.主料混合、S2.挤出拉条、S3.冷却切粒；该专利申请提供的复合材料具有较低的介电常数和介电损耗，但是仍然面临着液晶聚合物等来源少、价格高，冲击强度低，各向异性显著，熔接痕强度较低等缺点，并且对加工设备伤害较大，且表面粗糙，电镀困难。

因此，需要开发一种新的5G天线振子基材用树脂组合物以满足应用需求。

发明内容

本发明的目的在于提供一种5G天线振子基材用PCT/TLCP树脂组合物及其制备方法和应用，本发明提供的树脂组合物具有优异的介电性能、力学性能和电镀性能，其成型品与电镀层的结合强度高，电镀层稳定性好；同时具有极低的吸湿性和蠕变性能，加工性良好，性价比高，本发明提供的PCT/TLCP树脂组合物可以满足5G天线振子基材的应用要求。

为达此目的，本发明采用以下技术方案：

第一方面，本发明提供了一种5G天线振子基材用PCT/TLCP树脂组合物，以所述PCT/TLCP树脂组合物的总重量为100份计，包括如下组分：

本发明提供的树脂组合物中TLCP树脂对组合物具有原位取向成微纤维增强功能，进而可以提高材料的模量和强度；同时TLCP树脂熔融状态下熔体粘度较低，其与PCT树脂以及相容性增韧剂配合使用，不仅有利于提高树脂组合物的相容性、均匀性和稳定性，还有利于提高树脂组合物的加工性能，因此有利于制备薄壁或成型面积较大、制品形状较为复杂的器件；进一步地，TLCP树脂、PCT树脂、相容性增韧剂以及其他组分的配合可以使最后得到的组合物具有较好的尺寸稳定性和耐蠕变性，以及组合物的耐化学性和介电性能也较好。

TLCP树脂的含量较少，一方面可以降低TLCP纯树脂改性材料的各向异性和熔接强度低的缺点，另一方面也可以大幅度降低成本。

PCT树脂由1,4-环己烷二甲醇(简称CHDM)和对苯二甲酸二甲酯(简称DMT)聚合而成，PCT树脂的分子结构式为：

TLCP为热致性液晶高分子，如图1所示，可依耐热性高低大略分为三个类型：I型、II型和III型。

在本发明中，所述PCT树脂20-65重量份，例如30重量份、40重量份、50重量份、60重量份等。

在本发明中，所述TLCP树脂5-30重量份，例如10重量份、15重量份、20重量份、25重量份、28重量份等。

在本发明中，所述玻璃纤维20-60重量份，例如30重量份、40重量份、50重量份、55重量份等。

在本发明中，所述相容性增韧剂1-15重量份，例如2重量份、5重量份、10重量份、12重量份等。

在本发明中，所述其他助剂0.5-7重量份，例如1重量份、3重量份、4重量份、5重量份、6重量份等。

优选地，所述TLCP树脂的质量为所述PCT树脂质量的20-100％，例如22％、25％、28％、30％、32％、35％、40％、45％、50％、60％、70％、80％、90％等，进一步优选20-50％，再进一步优选20-35％。

在本发明中，当TLCP树脂的质量为所述PCT树脂质量的20-35％时，最后得到的组合物具有更优异的均匀性、稳定性以及具有更好的熔接强度等。

在本发明中，所述相容性增韧剂选自MBS树脂(甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物)、ABS树脂及其高胶粉、ASA树脂及其高胶粉、苯乙烯弹性体、苯乙烯弹性体接枝马来酸酐共聚物或热塑性聚酯弹性体(TPEE)中的任意一种或至少两种的组合，进一步优选MBS树脂、ABS树脂及其高胶粉或热塑性聚酯弹性体中的任意一种或至少两种的组合，再进一步优选热塑性聚酯弹性体(TPEE)。

本发明优选热塑性聚酯弹性体(TPEE)作为相容性增韧剂，TPEE与PCT树脂和TLCP的结构具有较高相似性，可以同时与PCT和LCP相容，且高低温的冲击强度高，耐化学性好，选择合适冲击强度和硬度的TPEE作为相容性增韧剂，不仅可以改善PCT与TLCP的互混均一性，使得树脂组合物具有高尺寸稳定性、耐化学性、高低温冲击韧性，还有利于材料加工过程中内应力的及时调整和释放，有利于提高后续电镀层的结合强度和稳定性。

优选地，所述相容性增韧剂的添加量为所述TLCP树脂和PCT树脂总质量的25％以下，例如20％、18％、16％、15％、14％、12％、10％、5％等，进一步优选10-20％。

本发明的玻璃纤维可为通过连续卷绕长纤维或短切玻璃纤维，纤维截面为圆形、扁平形、菱形等，也包括圆形玻纤与异形玻纤的复配物。

优选地，所述玻璃纤维的平均直径为4-15μm，例如5μm、7μm、9μm、11μm、13μm等，优选6-11μm，例如7μm、9μm等。

优选地，所述玻璃纤维包括圆截面玻璃纤维和/或异形玻璃纤维。

优选地，所述异形玻璃纤维为横截面为椭圆形、茧形或四边形的玻璃纤维，所述异形玻璃纤维横截面的短长径比优选1:(2-4)，例如1:2.5、1:3、1:3.5等。

优选地，所述玻璃纤维优选直径为7-11μm(例如8μm、9μm、10μm等)的圆截面玻璃纤维和/或横截面短长径比为1:(2-4)的异形玻璃纤维。

当本发明应用直径为7-11μm的圆截面玻璃纤维和/或横截面短长径比为1:(2-4)的异形玻璃纤维时，最后得到的树脂组合物具有更优异的刚性和高低温冲击韧性。

在本发明中，所述PCT树脂选用半结晶性PCT树脂，其特性黏数为0.65-0.80dL/g，例如0.66dL/g、0.68dL/g、0.70dL/g、0.72dL/g、0.75dL/g、0.78dL/g等，熔点为280℃-300℃，例如285℃、290℃、295℃等；进一步优选特性黏数为0.65-0.75dL/g，进一步优选熔点为285℃-297℃。

本发明优选的PCT树脂可以使最后得到的树脂组合物具有较好的力学性能以及可以提高树脂组合物的高低温韧性。

优选地，所述TLCP树脂的熔点为280-350℃，例如290℃、300℃、310℃、320℃、330℃、340℃等。

优选地，所述其他助剂包括分散剂、成核剂和抗氧剂。

优选地，以所述树脂组合物的总重量为100份计，所述其他助剂包括如下组分：

分散剂 0.1-3重量份；

成核剂 0.1-2重量份；

抗氧剂 0.3-2重量份。

在本发明中，所述分散剂0.1-3重量份，例如0.5重量份、1重量份、1.5重量份、2重量份、2.5重量份等。

在本发明中，所述成核剂0.1-2重量份，例如0.5重量份、0.8重量份、1重量份、1.5重量份、1.8重量份等。

在本发明中，所述抗氧剂0.3-2重量份，例如0.5重量份、0.8重量份、1重量份、1.5重量份、1.8重量份等。

优选地，所述分散剂包括硅酮、离聚物、超支化聚合物或大环寡聚酯(CBT)中的任意一种或至少两种的组合，进一步优选硅酮和/或超支化聚合物。

所述超支化聚合物可以选Hyper 100、Hyper181、CYD701系列、CYD816、CYD818等。

优选地，所述成核剂选自线性饱和羧酸钠盐、滑石粉或乙烯基离聚物如Honeywell公司Aclyn系列、Dupont公司surlyn系列中的任意一种或至少两种的组合。

优选地，所述抗氧剂选自受阻酚和亚磷酸酯的组合物，进一步优选受阻酚和亚磷酸酯以质量比2:1～1:4组成的组合物，所述2:1～1:4例如可以是1:1、1:2、1:3等。

优选地，所述受阻酚选自多元受阻酚类抗氧剂、硫代受阻酚抗氧剂或不对称受阻酚类抗氧剂中的任意一种或至少两种的组合，例如BASF公司1010、245、1098、CA等；CYTEC公司的3114、3125、1790、330等；SUMITOMO公司/ADK公司的GA-80、BBMC、AO-80系列等。

所述亚磷酸酯包括但不限于168、618、619、P-EPQ、626、627、PEP 36、9228等。

第二方面，本发明提供了一种根据第一方面所述的5G天线振子基材用PCT/TLCP树脂组合物的制备方法，所述制备方法包括如下步骤：

(1)将PCT树脂、TLCP树脂和相容性增韧剂混合，再与其他助剂预混合；

(2)将步骤(1)的混合物和玻璃纤维熔融挤出、造粒，得到所述5G天线振子基材用PCT/TLCP树脂组合物。

优选地，所述熔融挤出在双螺杆挤出机中进行。

优选地，所述玻璃纤维在所述双螺杆挤出机的5-7段(例如6段等)侧喂料口加入。

优选地，所述双螺杆挤出机的工作参数为：一区间180-220℃(例如190℃、200℃、210℃等)、二区间240-310℃(例如250℃、260℃、270℃、280℃、290℃、300℃等)、三区间240-310℃(例如250℃、260℃、270℃、280℃、290℃、300℃等)、四区间240-310℃(例如250℃、260℃、270℃、280℃、290℃、300℃等)、五区间240-310℃(例如250℃、260℃、270℃、280℃、290℃、300℃等)、六区间240-310℃(例如250℃、260℃、270℃、280℃、290℃、300℃等)、七区间240-310℃(例如250℃、260℃、270℃、280℃、290℃、300℃等)、八区间240-290℃(例如250℃、260℃、270℃、280℃等)、九区间240-290℃(例如250℃、260℃、270℃、280℃等)和机头温度270-290℃(例如275℃、280℃、285℃等)。

第三方面，本发明提供了一种根据第一方面所述的5G天线振子基材用PCT/TLCP树脂组合物作为5G天线振子基材的应用。

相对于现有技术，本发明具有以下有益效果：

本发明提供的树脂组合物通过TLCP树脂、PCT树脂、相容性增韧剂以及其他组分的配合可以使最后得到的组合物具有较低的介电常数和较高的介电强度，且电镀性能以及电镀层稳定性较高，使其可以满足5G天线振子基材的应用要求，其性能具体如下：

(1)较宽的温度范围内刚韧平衡。常温冲击强度在8.2KJ/m²以上，低温冲击强度在8.1KJ/m²以上，弯曲模量在7890MPa以上。

(2)优异的介电性能。本发明的树脂组合物的介电常数在3.6(1GHz)以下，介电强度在32kV/mm以上。较低的介电常数和较高的介电强度使得其在5G电磁场中的信号传输速度更快，信号损失程度更小。

(3)优良的电镀性能和电镀层稳定性。本发明提供的树脂组合物的电镀层稳定性可达1-2级。一体化天线振子是通过在树脂基材表面形成电镀线路对电磁波信号进行发射和接收的，具有良好的电镀性能以及电镀层稳定性较高对于天线振子的应用性能至关重要。

附图说明

图1是本发明的TLCP树脂的分类图。

图2是本发明的5G天线振子基材用PCT-TLCP树脂组合物的制备工艺流程图。

具体实施方式

下面通过具体实施方式来进一步说明本发明的技术方案。本领域技术人员应该明了，所述实施例仅仅是帮助理解本发明，不应视为对本发明的具体限制。

实施例1

一种5G天线振子基材用PCT/TLCP树脂组合物，以树脂组合物的总重量为100份计，由如下组分组成：

其中，PCT树脂特性黏数为0.75dL/g，熔点为282±2℃；TLCP树脂的熔点为330-340℃(T3300，南通海迪)；玻璃纤维为圆截面玻璃纤维(直径为9μm)；相容性增韧剂为G1652(SEBS)和1901GT(SEBS-g-MAH)，质量比1:1；分散剂为硅酮粉；成核剂为Nav101；抗氧剂为1010和619(质量比2:3)。

制备方法如下：

(1)将PCT树脂、TLCP树脂和相容性增韧剂混合，再与分散剂、成核剂、抗氧剂预混合；

(2)将步骤(1)的混合物和玻璃纤维在双螺杆挤出机中进行熔融挤出、造粒，得到5G天线振子基材用PCT/TLCP树脂组合物；

其中，玻璃纤维在双螺杆挤出机的7段侧喂料口加入；

其中，双螺杆挤出机的工作参数为：一区间200℃、二区间260℃、三区间260℃、四区间260℃、五区间260℃、六区间260℃、七区间260℃、八区间270℃、九区间270℃和机头温度280℃。

实施例2

一种5G天线振子基材用PCT/TLCP树脂组合物，以树脂组合物的总重量为100份计，由如下组分组成：

其中，PCT树脂特性黏数为0.75dL/g，熔点为285±2℃；TLCP树脂的熔点为330-340℃(T3300，南通海迪)；玻璃纤维为圆截面玻璃纤维(直径为11μm)；相容性增韧剂为KH-R172(TPEE)和G1702(SEBS)，质量比4:3；分散剂为Hyper 100；成核剂为Nav101；抗氧剂为1010和619(质量比2:3)。

制备方法如下：

(1)将PCT树脂、TLCP树脂和相容性增韧剂混合，再与分散剂、成核剂、抗氧剂预混合；

(2)将步骤(1)的混合物和玻璃纤维在双螺杆挤出机中进行熔融挤出、造粒，得到5G天线振子基材用PCT/TLCP树脂组合物；

其中，玻璃纤维在双螺杆挤出机的6段侧喂料口加入；

其中，双螺杆挤出机的工作参数为：一区间180℃、二区间240℃、三区间240℃、四区间240℃、五区间240℃、六区间240℃、七区间240℃、八区间245℃、九区间245℃和机头温度270℃。

实施例3

一种5G天线振子基材用PCT/TLCP树脂组合物，以树脂组合物的总重量为100份计，由如下组分组成：

其中，PCT树脂特性黏数为0.75dL/g，熔点为285±2℃；TLCP树脂的熔点为330-340℃(T3300，南通海迪)；玻璃纤维为扁平玻璃纤维ECS301HFPA；相容性增韧剂为E920(MBS)和KH-R163(TPEE)，质量比1:1；分散剂为CBT100100；成核剂为Nav101；抗氧剂为1010和619(质量比2:3)。

制备方法如下：

(1)将PCT树脂、TLCP树脂和相容性增韧剂混合，再与分散剂、成核剂、抗氧剂预混合；

(2)将步骤(1)的混合物和玻璃纤维在双螺杆挤出机中进行熔融挤出、造粒，得到5G天线振子基材用PCT/TLCP树脂组合物；

其中，玻璃纤维在双螺杆挤出机的5段侧喂料口加入；

其中，双螺杆挤出机的工作参数为：一区间220℃、二区间310℃、三区间310℃、四区间310℃、五区间310℃、六区间310℃、七区间290℃、八区间290℃、九区间290℃和机头温度290℃。

实施例4

一种5G天线振子基材用PCT/TLCP树脂组合物，以树脂组合物的总重量为100份计，由如下组分组成：

其中，PCT树脂特性黏数为0.65dL/g，熔点为288±2℃；TLCP树脂的熔点为330-340℃(T3300，南通海迪)；玻璃纤维为圆截面玻璃纤维(直径为11μm)和扁平玻璃纤维TFG-3.0-T4355，二者质量比为3:1；相容性增韧剂为GP33(BASF)和KH-R182(TPEE)，质量比4:3；分散剂为离聚物Aclyn 295A；成核剂为Nav101；抗氧剂为1010和619(质量比2:3)。

制备方法如下：

(1)将PCT树脂、TLCP树脂和相容性增韧剂混合，再与分散剂、成核剂、抗氧剂预混合；

(2)将步骤(1)的混合物和玻璃纤维在双螺杆挤出机中进行熔融挤出、造粒，得到5G天线振子基材用PCT/TLCP树脂组合物；

其中，玻璃纤维在双螺杆挤出机的6段侧喂料口加入；

其中，双螺杆挤出机的工作参数为：一区间180℃、二区间255℃、三区间255℃、四区间255℃、五区间255℃、六区间260℃、七区间260℃、八区间270℃、九区间270℃和机头温度290℃。

实施例5

与实施例2的区别在于，在本实施例中，相容性增韧剂为7重量份的KH-R172(TPEE)。

实施例6

与实施例2的区别在于，在本实施例中，玻璃纤维为直径为13μm的圆截面玻璃纤维。

实施例7

与实施例3的区别在于，在本实施例中，玻璃纤维为扁平玻璃纤维TFG-3.0-T436(横截面短长径比约为1:6)。

实施例8

与实施例1的区别在于，在本实施例中，在TLCP树脂和PCT树脂的总添加量保持不变的前提下，TLCP树脂的添加量为14.7重量份，PCT树脂的添加量为50重量份。

实施例9

与实施例1的区别在于，在本实施例中，在TLCP树脂、PCT树脂和相容性增韧剂的总添加量保持不变的前提下，相容性增韧剂的添加量为9重量份，TLCP树脂和PCT树脂的总添加量为59.7重量份，然后按实施例1的比例分配。

实施例10

一种5G天线振子基材用PCT/TLCP树脂组合物，以树脂组合物的总重量为100份计，由如下组分组成：

其中，PCT树脂特性黏数为0.75dL/g，熔点为285±2℃；TLCP树脂的熔点为330-340℃(T3300，南通海迪)；玻璃纤维为扁平玻璃纤维ECS301HFPA；相容性增韧剂为KH-R172(TPEE)；分散剂为CBT100 100；成核剂为8000目滑石粉；抗氧剂为1010和619(质量比2:3)。

制备方法如下：

(1)将PCT树脂、TLCP树脂和相容性增韧剂混合，再与分散剂、成核剂、抗氧剂预混合；

(2)将步骤(1)的混合物和玻璃纤维在双螺杆挤出机中进行熔融挤出、造粒，得到5G天线振子基材用PCT/TLCP树脂组合物；

其中，玻璃纤维在双螺杆挤出机的6段侧喂料口加入；

其中，双螺杆挤出机的工作参数为：一区间220℃、二区间310℃、三区间310℃、四区间310℃、五区间310℃、六区间310℃、七区间290℃、八区间290℃、九区间290℃和机头温度290℃。

实施例11

一种5G天线振子基材用PCT/TLCP树脂组合物，以树脂组合物的总重量为100份计，由如下组分组成：

其中，PCT树脂特性黏数为0.65dL/g，熔点为288±2℃；TLCP树脂的熔点为330-340℃(T3300，南通海迪)；玻璃纤维为扁平玻璃纤维TFG-3.0-T4355；相容性增韧剂为KH-R172(TPEE)；分散剂为离聚物Aclyn 295A；成核剂为Nav101；抗氧剂为亚磷酸酯619。

制备方法如下：

(1)将PCT树脂、TLCP树脂和相容性增韧剂混合，再与分散剂、成核剂、抗氧剂预混合；

(2)将步骤(1)的混合物和玻璃纤维在双螺杆挤出机中进行熔融挤出、造粒，得到5G天线振子基材用PCT/TLCP树脂组合物；

其中，玻璃纤维在双螺杆挤出机的5段侧喂料口加入；

其中，双螺杆挤出机的工作参数为：一区间180℃、二区间255℃、三区间255℃、四区间255℃、五区间255℃、六区间260℃、七区间260℃、八区间270℃、九区间270℃和机头温度290℃。

对比例1

与实施例1的区别在于，本对比例中不包括TLCP树脂，对应性的增加PCT树脂的重量份。

对比例2

与实施例4的区别在于，本对比例中不添加TLCP树脂。

对比例3

与实施例1的区别在于，本对比例中TLCP树脂的重量份为40重量份，对应性的调整PCT树脂24.7重量份。

对比例4

与实施例1的区别在于，在本对比例中，将相容性增韧剂替换为增韧剂Elvaloy AC1125(乙烯-丙烯酸酯共聚物)。

性能测试

对实施例1-11和对比例1-4提供的树脂组合物进行性能测试，方法如下：

(1)介电常数：采用美国Keysight网络分析仪(E5063A)-日本AET同轴共振腔组合设备测试所制备样品的介电常数。每个样板每种测试条件下取点不少于5个，剔除明显异常数据剩余数据取平均值；

(2)介电强度：参考标准IEC60249-1-2013，每个样板每种测试条件下取点不少于5个，剔除明显异常数据剩余的取平均值；

(3)拉伸强度：参照ISO 527.1-2012提供的测试标准进行测试；

(4)冲击强度：参照ISO 180-2013提供的测试标准进行测试；

(5)弯曲模量：参照ISO 178-2010提供的测试标准进行测试；

(6)维卡软化点：参照ISO 306-2013提供的测试标准进行测试；

(7)电镀层稳定性：按照标准GBT9286-1998进行百格实验，每个样板每种测试条件下取点不少于5个测试，记录最小值和最大值，数字越高，电镀层与基材的附着力越低；

(8)低温冲击强度：参照ISO 180-2013提供的测试标准进行测试，测试前样条先在-30℃低温下冷冻24h，取出后立即测试缺口冲击强度，得到低温冲击强度；

测试性能见表1-2：

表1

表2

本发明提供的PCT/TLCP树脂组合物具有优异的耐高温性、电气性能，同时具有较低的吸湿性和蠕变性能；并且本发明提供的PCT/TLCP树脂组合物加工性能良好，耐久性好的同时兼顾了介电性能、力学性能和电镀性能以及电镀稳定性。其中，本发明的树脂组合物的介电常数在3.6(1GHz)以下，介电强度在32kV/mm以上，电镀层稳定性可达1-2级，弯曲模量在7890MPa以上，拉伸强度在116MPa以上，常温冲击强度在8.2KJ/m²以上，低温冲击强度在8.1KJ/m²以上，可以用于5G天线振子基材。

由实施例2和实施例5的对比可知，本发明的相容性增韧剂优选热塑性聚酯弹性体可以使得最后得到的树脂组合物具有更优异的尺寸稳定性、耐化学性、高低温冲击韧性等；由实施例2、3和实施例6-7的对比可知，本发明的玻璃纤维优选直径为7-11μm的圆截面玻璃纤维和/或横截面短长径比为1:(2-4)的异形玻璃纤维；由实施例1和实施例8的对比可知，本发明的TLCP树脂的质量为PCT树脂质量的20-35％效果更佳；由实施例1和实施例9的对比可知，本发明的相容性增韧剂的添加量为TLCP树脂和PCT树脂总质量的10-20％效果更佳。

由实施例1、4和对比例1-3可知，本发明中TLCP树脂的添加以及对于TLCP树脂添加量的选择需要在本发明的限定范围内，若TLCP添加量过大，由于其加工温度较高，对设备要求较高，因此其很难在通用挤出设备中直接应用；由实施例1和对比例4的对比可知，本发明中的相容性增韧剂的选择需要在本发明的限定范围内，才会使得最后得到的树脂组合物具有较优异的综合性能。

申请人声明，本发明通过上述实施例来说明本发明的5G天线振子基材用PCT/TLCP树脂组合物及其制备方法和应用，但本发明并不局限于上述工艺步骤，即不意味着本发明必须依赖上述工艺步骤才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了，对本发明的任何改进，对本发明所选用原料的等效替换及辅助成分的添加、具体方式的选择等，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。

Claims (10)

1.一种5G天线振子基材用PCT/TLCP树脂组合物，其特征在于，以所述PCT/TLCP树脂组合物的总重量为100份计，包括如下组分：

2.根据权利要求1所述的5G天线振子基材用PCT/TLCP树脂组合物，其特征在于，所述TLCP树脂的质量为所述PCT树脂质量的20-100％，进一步优选20-50％，再进一步优选20-35％。

3.根据权利要求1或2所述的5G天线振子基材用PCT/TLCP树脂组合物，其特征在于，所述相容性增韧剂选自MBS树脂、ABS树脂及其高胶粉、ASA树脂及其高胶粉、苯乙烯弹性体、苯乙烯弹性体接枝马来酸酐共聚物或热塑性聚酯弹性体中的任意一种或至少两种的组合，进一步优选MBS树脂、ABS树脂及其高胶粉或热塑性聚酯弹性体中的任意一种或至少两种的组合，再进一步优选热塑性聚酯弹性体；

优选地，所述相容性增韧剂的添加量为所述TLCP树脂和PCT树脂总质量的25％以下，进一步优选10-20％。

4.根据权利要求1-3中的任一项所述的5G天线振子基材用PCT/TLCP树脂组合物，其特征在于，所述玻璃纤维的平均直径为4-15μm，优选6-11μm；

优选地，所述玻璃纤维包括圆截面玻璃纤维和/或异形玻璃纤维；

优选地，所述异形玻璃纤维为横截面为椭圆形、茧形或四边形的玻璃纤维，所述异形玻璃纤维横截面的短长径比优选1:(2-4)；

优选地，所述玻璃纤维优选直径为7-11μm的圆截面玻璃纤维和/或横截面短长径比为1:(2-4)的异形玻璃纤维。

5.根据权利要求1-4中的任一项所述的5G天线振子基材用PCT/TLCP树脂组合物，其特征在于，所述PCT树脂的特性黏数为0.65-0.80dL/g，熔点为280℃-300℃；进一步优选特性黏数为0.65-0.75dL/g，进一步优选熔点为285℃-297℃；

优选地，所述TLCP树脂的熔点为280-350℃。

6.根据权利要求1-5中的任一项所述的5G天线振子基材用PCT/TLCP树脂组合物，其特征在于，所述其他助剂包括分散剂、成核剂和抗氧剂。

7.根据权利要求6所述的5G天线振子基材用PCT/TLCP树脂组合物，其特征在于，以所述树脂组合物的总重量为100份计，所述其他助剂包括如下组分：

分散剂 0.1-3重量份；

成核剂 0.1-2重量份；

抗氧剂 0.3-2重量份；

优选地，所述分散剂包括硅酮、离聚物、超支化聚合物或大环寡聚酯中的任意一种或至少两种的组合，进一步优选硅酮和/或超支化聚合物；

优选地，所述成核剂选自线性饱和羧酸钠盐、滑石粉或乙烯基离聚物中的任意一种或至少两种的组合；

优选地，所述抗氧剂选自受阻酚和亚磷酸酯的组合物，进一步优选受阻酚和亚磷酸酯以质量比2:1～1:4组成的组合物；

优选地，所述受阻酚选自多元受阻酚类抗氧剂、硫代受阻酚抗氧剂或不对称受阻酚类抗氧剂中的任意一种或至少两种的组合。

8.根据权利要求1-7中的任一项所述的5G天线振子基材用PCT/TLCP树脂组合物的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括如下步骤：

(1)将PCT树脂、TLCP树脂和相容性增韧剂混合，再与其他助剂预混合；

(2)将步骤(1)的混合物和玻璃纤维熔融挤出、造粒，得到所述5G天线振子基材用PCT/TLCP树脂组合物。

9.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，所述熔融挤出在双螺杆挤出机中进行；

优选地，所述玻璃纤维在所述双螺杆挤出机的5-7段侧喂料口加入；

优选地，所述双螺杆挤出机的工作参数为：一区间180-220℃、二区间240-310℃、三区间240-310℃、四区间240-310℃、五区间240-310℃、六区间240-310℃、七区间240-310℃、八区间240-290℃、九区间240-290℃和机头温度270-290℃。

10.根据权利要求1-7中的任一项所述的5G天线振子基材用PCT/TLCP树脂组合物作为5G天线振子基材的应用。

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