CN111533634A - 低温高效催化丙烷直接脱氢制丙烯的方法 - Google Patents

低温高效催化丙烷直接脱氢制丙烯的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN111533634A
CN111533634A CN202010211494.3A CN202010211494A CN111533634A CN 111533634 A CN111533634 A CN 111533634A CN 202010211494 A CN202010211494 A CN 202010211494A CN 111533634 A CN111533634 A CN 111533634A
Authority
CN
China
Prior art keywords
propane
temperature
catalyst
low
preparing propylene
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202010211494.3A
Other languages
English (en)
Inventor
张中申
屈溁敏
郝郑平
黎刚刚
程杰
张时雨
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
University of Chinese Academy of Sciences
Original Assignee
University of Chinese Academy of Sciences
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by University of Chinese Academy of Sciences filed Critical University of Chinese Academy of Sciences
Priority to CN202010211494.3A priority Critical patent/CN111533634A/zh
Publication of CN111533634A publication Critical patent/CN111533634A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
    • C07C5/32—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by dehydrogenation with formation of free hydrogen
    • C07C5/327—Formation of non-aromatic carbon-to-carbon double bonds only
    • C07C5/333—Catalytic processes
    • C07C5/3332—Catalytic processes with metal oxides or metal sulfides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/002—Mixed oxides other than spinels, e.g. perovskite
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/06—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of zinc, cadmium or mercury
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/80—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with zinc, cadmium or mercury
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/03—Precipitation; Co-precipitation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/03—Precipitation; Co-precipitation
    • B01J37/036—Precipitation; Co-precipitation to form a gel or a cogel
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/06—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of zinc, cadmium or mercury
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper
    • C07C2523/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups C07C2523/02 - C07C2523/36
    • C07C2523/80—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups C07C2523/02 - C07C2523/36 with zinc, cadmium or mercury
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

本发明属于石油化工生产技术领域，具体的涉及一种低温高效催化丙烷直接脱氢制丙烯的方法。在400～500℃的反应温度下，丙烷原料在催化剂上直接反应得到丙烯，丙烷浓度为2％～5％，丙烷空速为15000mL·gcat ‑1·h‑1～30000mL·gcat ‑1·h‑1，所述催化剂为Zn:Zr摩尔比为1:1～1:9的锌锆复合金属氧化物。本发明所述的低温高效催化丙烷直接脱氢制丙烯的方法，具有反应温度低、成本低、丙烷的转化率高的特点，是一种高效的丙烷直接脱氢制丙烯的方法；失活的催化剂经500℃～700℃空气煅烧可恢复到最初的催化性能。

Description

低温高效催化丙烷直接脱氢制丙烯的方法
技术领域
本发明属于石油化工行业绿色生产技术领域，具体的涉及一种低温高效催化丙烷直接脱氢制丙烯的方法。
背景技术
丙烯是重要的基础化工原料。丙烷直接脱氢制备丙烯在原料供给、生产成本上有很大优势，是一种绿色生产工艺。丙烷直接脱氢反应的核心是催化剂的设计。目前主要的催化体系为Cr系和Pt系，Cr系催化剂有毒对环境污染严重，Pt系催化剂成本高。因此开发其他高效、无毒催化剂具有重要意义。
其他的催化体系包括碳材料、Mo系和Zr系等。对于Zr基催化剂，配位不饱和的Zr离子(Zrcus)是PDH的活性位，且催化剂的活性随着金属-氧键强度的降低而增加，即催化剂的还原性越强，氧阴离子越易脱除，催化剂的活性越高(Angew.Chem.Int.Ed.2015,54,15880–15883)。Zhang等人(J.Catal.2019,371,313-324)报道ZrO2的晶相和晶粒大小影响ZrO2晶格氧的释放进而影响Zrcus的产生，从而影响催化剂的催化性能。研究表明，Zrcus可以通过催化剂的还原得到，也可以通过ZrO2掺杂其他低价态氧化物产生(J.Catal.2017,348,282-290)。Zn基催化剂对烷烃直接脱氢有一定的活性，且可以作为结构助剂和电子助剂改变Pt基催化剂对烷烃脱氢的催化性能(ACS Catal.2014,4,1091-1098；ACS Catal.2017,7,4173-4181)。
尽管这些催化剂在烷烃直接脱氢反应中显示较好的活性，但为了获得较好的转化率，反应温度一般比较高(＞600℃)，造成能源的浪费，且高温下副反应增加使丙烯的选择性一般低于85％，从而造成原料的浪费。因此，针对丙烷直接脱氢反应过程中存在的反应温度高和丙烯选择性低的问题，开发一种低温高效丙烷直接脱氢的方法及高选择性催化剂具有重要意义。
发明内容
本发明要解决的技术问题是：提供一种低温高效催化丙烷直接脱氢制丙烯的方法。该方法具有反应温度低、成本低、丙烷的转化率高的特点。
本发明所述的低温高效催化丙烷直接脱氢制丙烯的方法，在400～500℃的反应温度下，丙烷原料在催化剂上直接反应得到丙烯，丙烷浓度为2％～5％，N2为平衡气，丙烷空速为15000mL·gcat -1·h-1～30000mL·gcat -1·h-1，所述催化剂为Zn:Zr摩尔比为1:1～1:9的锌锆复合金属氧化物。
其中：
优选的，反应温度为450～500℃。
优选的，催化剂为Zn:Zr摩尔比为1:1～1:2的锌锆复合金属氧化物。
作为一个优选的技术方案，本发明所述的低温高效催化丙烷直接脱氢制丙烯的方法，使用锌锆复合金属氧化物催化剂，采用气固相反应，在低温400～500℃，丙烷空速为15000mL·gcat -1·h-1～30000mL·gcat -1·h-1，丙烷浓度为2％～5％的条件下无需预还原直接催化丙烷直接脱氢制丙烯。
锌锆复合金属氧化物无需预还原直接进行脱氢反应，且活性下降时在500℃～700℃空气气氛下煅烧30～60min，N2吹扫5～30min，然后通入反应气，催化剂可恢复到最初的活性。
本申请所述的锌锆复合金属氧化物的制备方法是溶胶凝胶、共沉淀或溶剂热法中的一种。
溶胶凝胶法是将一定量的锌盐、锆盐和柠檬酸按一定比例溶于去离子水中，金属离子总浓度为0.1～0.5mol·L-1，总的金属离子与柠檬酸的摩尔比为1:1～1:4，搅拌均匀，在80～90℃温度下浓缩得到凝胶，100～120℃温度下干燥，一定温度下煅烧得到催化剂。
共沉淀法是将一定量的锌盐和锆盐溶于去离子水中，金属离子总浓度为0.05～0.15mol·L-1，搅拌均匀，用氨水调节pH值至9～10，80～90℃温度下老化4～8h，过滤，采用去离子水洗涤，100～120℃温度下干燥，一定温度下煅烧得到催化剂。
溶剂热法是将锌盐和锆盐溶于溶剂中，金属离子总浓度为0.05～0.15mol·L-1，搅拌均匀，溶液转移到聚四氟乙烯内衬的水热釜中，130～150℃温度下保持4～8h，过滤，用去离子水洗涤，100～120℃温度下干燥，一定温度下煅烧得到催化剂。
溶剂热法所用溶剂是乙二醇或聚乙二醇中的一种。
优选的，溶剂热法是将乙酸锌和乙酸锆溶于100mL聚乙二醇中，金属离子总浓度为0.15mol·L-1，搅拌均匀，溶液转移到200mL聚四氟乙烯内衬的水热釜中，130～150℃温度下保持8h，过滤，用去离子水洗涤，120℃温度下干燥，一定温度下煅烧得到催化剂。
其中：
三种制备方法中锌盐和锆盐均是乙酸盐或硝酸盐中的一种；煅烧温度为400～600℃，优选400℃、450℃、500℃、550℃或600℃，煅烧时间为2～6h。
催化剂中Zn掺入ZrO2能使ZrO2产生活性位Zrcus并使催化剂ZrO2原位脱氧产生新的Zrcus，而Zr的吸电子作用可以弱化Zn-O键，促进ZnO中O的脱除从而产生另一类活性位Zncus。这种催化剂中Zn和Zr的协同效应使Zn-Zr复合金属氧化物表现出高的低温丙烷脱氢的性能。
本发明与现有技术相比，具有以下有益效果：
(1)本发明所述的低温高效催化丙烷直接脱氢制丙烯的方法，具有反应温度低、成本低、丙烷的转化率高的特点，是一种高效的丙烷直接脱氢制丙烯的方法；失活的催化剂经500℃～700℃空气煅烧可恢复到最初的催化性能。
(2)本发明所述的低温高效催化丙烷直接脱氢制丙烯的方法，使用的是锌锆复合金属氧化物催化剂，催化剂无需预还原；采用溶胶凝胶、共沉淀或溶剂热法制备，原料来源广泛、步骤简单、成本低、稳定性好、无毒、适于大批量生产。
(3)本发明所述的低温高效催化丙烷直接脱氢制丙烯的方法，在低温400～500℃下即可实现丙烷直接脱氢制丙烯的过程，且反应能耗低、制备简单；在一定程度上解决丙烷直接脱氢存在的反应温度高、丙烯选择性低的问题，在实际中有广阔的应用前景。
附图说明
图1是实施例1-5制备的锌锆复合金属氧化物催化剂的XRD图；
图2是实施例7中ZnZr2-Hy-500催化丙烷脱氢的循环使用性曲线图。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明作进一步描述。
实施例1
采用溶胶凝胶法制备Zn:Zr摩尔比为1:2的催化剂，将一定量的Zn(NO3)2·6H2O、Zr(NO3)4·5H2O和柠檬酸(摩尔比为1:2:6)溶于去离子水中，金属离子总浓度0.5mol·L-1，搅拌均匀，在90℃下浓缩得到凝胶，120℃下干燥，550℃下煅烧4h得到催化剂，标记为ZnZr2-550；对催化剂进行表征。
在固定床反应器中，分别在400℃和500℃温度下，丙烷原料在催化剂上直接反应得到丙烯，空速为15000mL·gcat -1·h-1，丙烷浓度为5％，N2为平衡气，催化剂用量0.1g，评价催化剂的性能。
实施例2
按照实施例1的方法制备ZnZr-550催化剂，所不同的是Zn:Zr摩尔比为1:1，并进行结构表征。
在固定床反应器中，在450℃温度下，丙烷原料在催化剂上直接反应得到丙烯，空速为15000mL·gcat -1·h-1，丙烷浓度为5％，N2为平衡气，催化剂用量0.1g，评价催化剂的性能。
实施例3
采用共沉淀法制备Zn:Zr摩尔比为1:1的催化剂，将一定量的Zn(NO3)2·6H2O和Zr(NO3)4·5H2O(摩尔比为1:1)溶于去离子水中，金属离子总浓度0.1mol·L-1，搅拌均匀，用氨水调节pH至9，90℃老化8h，过滤，采用去离子水洗涤，120℃温度下干燥，550℃温度下煅烧4h得到催化剂，标记为ZnZr-Co-550，对催化剂进行表征。
在固定床反应器中，分别在400℃和450℃，丙烷原料在催化剂上直接反应得到丙烯，空速为15000mL·gcat -1·h-1，丙烷浓度为5％，N2为平衡气，催化剂用量0.1g，评价催化剂的性能。
实施例4
采用溶剂热法制备Zn:Zr摩尔比为1:2的催化剂，将0.005mol的乙酸锌和0.01mol的乙酸锆溶于100mL聚乙二醇中，金属离子总浓度为0.15mol·L-1，搅拌均匀，溶液转移到聚四氟乙烯内衬的水热釜中，150℃保持8h，过滤，用去离子水洗涤，120℃温度下干燥，400℃煅烧2h，500℃下煅烧4h得到催化剂，标记为ZnZr2-Hy-500，对催化剂进行表征。
在固定床反应器中，在500℃，丙烷原料在催化剂上直接反应得到丙烯，空速分别为15000mL·gcat -1·h-1、20000mL·gcat -1·h-1和30000mL·gcat -1·h-1，丙烷浓度为5％，N2为平衡气，催化剂用量0.1g，评价催化剂的性能。
在固定床反应器中，在500℃，丙烷原料在催化剂上直接反应得到丙烯，空速为15000mL·gcat -1·h-1，丙烷浓度为2％，N2为平衡气，催化剂用量0.1g，评价催化剂的性能。
实施例5
按照实施例4的方法制备ZnZr-Hy-500催化剂，所不同的是Zn:Zr摩尔比为1:1。在固定床反应器中，在400℃温度下，丙烷原料在催化剂上直接反应得到丙烯，空速为15000mL·gcat -1·h-1，丙烷浓度为5％，N2为平衡气，催化剂用量0.1g，评价催化剂的性能。
实施例6
按照实施例1的方法制备ZnZr9-550催化剂，所不同的是Zn:Zr摩尔比为1:9，进行结构表征。
在固定床反应器中，在400℃温度下，丙烷原料在催化剂上直接反应得到丙烯，空速为15000mL·gcat -1·h-1，丙烷浓度为5％，N2为平衡气，催化剂用量0.1g，评价催化剂的性能。
实施例7
以实施例4制备的ZnZr2-Hy-500为催化剂，在450℃温度下，空速为15000mL·gcat -1·h-1，丙烷浓度为5％，催化剂用量0.1g，连续反应50min。然后进行催化剂再生即将丙烷反应气切换为空气，500℃运行30min，之后N2吹扫15min并降温至450℃，再切换到丙烷反应气运行50min，如此反复评价催化剂的稳定性(如图2)。
对比例1
采用溶剂凝胶法，将硝酸锌换成硝酸铜和硝酸铈制备得到CuZr2和CeZr2催化剂。在固定床反应器中，分别在400℃和500℃温度下，丙烷原料在催化剂上直接反应得到丙烯，空速为15000mL·gcat -1·h-1，丙烷浓度为5％，N2为平衡气，催化剂用量0.1g，评价催化剂的性能。
发现，CuZr2和CeZr2催化剂在400℃和500℃下，丙烷转化率仍然为0。
表1实施例1-6制备的催化剂的催化性能
Figure BDA0002422985210000051
通过分析表1得出，制备方法和Zn/Zr摩尔比影响催化剂的活性。不同的制备方法有最优的摩尔比，反应温度不同最优的催化剂也不同。在400℃时，ZnZr2-550、ZnZr9-550、ZnZr-Co-550和ZnZr-Hy-500活性较好，丙烯选择性高达98％，在450℃时，ZnZr-550和ZnZr-Co-550活性和选择性较好，在500℃时，ZnZr2-Hy-500活性和选择性较好。
由图1可知，图中：■表示四方ZrO2，▼表示ZnO，除ZnZr-Co-550只有四方ZrO2晶相外，其他所有样品都有ZrO2和ZnO晶相，说明ZnZr-Co-550中ZnO分散度高。
从图2可以看出，随着反应的进行，由于积碳，催化剂逐渐失活，50min后，在500℃下通入空气脱除积碳，催化剂的活性能恢复到最初活性，说明催化剂具有均匀良好的循环使用性。

Claims (10)

1.一种低温高效催化丙烷直接脱氢制丙烯的方法，其特征在于：在400～500℃的反应温度下，丙烷原料在催化剂上直接反应得到丙烯，丙烷浓度为2％～5％，N2为平衡气，丙烷空速为15000mL·gcat -1·h-1～30000mL·gcat -1·h-1，所述催化剂为Zn:Zr摩尔比为1:1～1:9的锌锆复合金属氧化物。
2.根据权利要求1所述的低温高效催化丙烷直接脱氢制丙烯的方法，其特征在于：反应温度为450～500℃。
3.根据权利要求1所述的低温高效催化丙烷直接脱氢制丙烯的方法，其特征在于：催化剂为Zn:Zr摩尔比为1:1～1:2的锌锆复合金属氧化物。
4.根据权利要求1所述的低温高效催化丙烷直接脱氢制丙烯的方法，其特征在于：锌锆复合金属氧化物无需预还原直接进行脱氢反应，且活性下降时在500℃～700℃空气气氛下煅烧30～60min，N2吹扫5～30min，然后通入反应气，催化剂恢复到最初的活性。
5.根据权利要求1所述的低温高效催化丙烷直接脱氢制丙烯的方法，其特征在于：锌锆复合金属氧化物的制备方法是溶胶凝胶、共沉淀或溶剂热法中的一种。
6.根据权利要求5所述的低温高效催化丙烷直接脱氢制丙烯的方法，其特征在于：溶胶凝胶法是将一定量的锌盐、锆盐和柠檬酸按一定比例溶于去离子水中，金属离子总浓度为0.1～0.5mol·L-1，总的金属离子与柠檬酸的摩尔比为1:1～1:4，搅拌均匀，在80～90℃温度下浓缩得到凝胶，100～120℃温度下干燥，一定温度下煅烧得到催化剂。
7.根据权利要求5所述的低温高效催化丙烷直接脱氢制丙烯的方法，其特征在于：共沉淀法是将一定量的锌盐和锆盐溶于去离子水中，金属离子总浓度为0.05～0.15mol·L-1，搅拌均匀，用氨水调节pH值至9～10，80～90℃温度下老化4～8h，过滤，采用去离子水洗涤，100～120℃温度下干燥，一定温度下煅烧得到催化剂。
8.根据权利要求5所述的低温高效催化丙烷直接脱氢制丙烯的方法，其特征在于：溶剂热法是将锌盐和锆盐溶于溶剂中，金属离子总浓度为0.05～0.15mol·L-1，搅拌均匀，溶液转移到聚四氟乙烯内衬的水热釜中，130～150℃温度下保持4～8h，过滤，用去离子水洗涤，100～120℃温度下干燥，一定温度下煅烧得到催化剂。
9.根据权利要求6-8中任一所述的低温高效催化丙烷直接脱氢制丙烯的方法，其特征在于：锌盐和锆盐均是乙酸盐或硝酸盐中的一种；煅烧温度为400～600℃，煅烧时间为2～6h。
10.根据权利要求8所述的低温高效催化丙烷直接脱氢制丙烯的方法，其特征在于：溶剂是乙二醇或聚乙二醇中的一种。
CN202010211494.3A 2020-03-24 2020-03-24 低温高效催化丙烷直接脱氢制丙烯的方法 Pending CN111533634A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010211494.3A CN111533634A (zh) 2020-03-24 2020-03-24 低温高效催化丙烷直接脱氢制丙烯的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010211494.3A CN111533634A (zh) 2020-03-24 2020-03-24 低温高效催化丙烷直接脱氢制丙烯的方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN111533634A true CN111533634A (zh) 2020-08-14

Family

ID=71971030

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202010211494.3A Pending CN111533634A (zh) 2020-03-24 2020-03-24 低温高效催化丙烷直接脱氢制丙烯的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN111533634A (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112424315A (zh) * 2018-08-03 2021-02-26 耐思特公司 由油和脂肪生产生物可再生丙烯的方法
CN114763316A (zh) * 2021-01-15 2022-07-19 中国科学院大学 一种介孔尖晶石高效催化丙烷直接脱氢制丙烯方法
CN116078370A (zh) * 2023-01-09 2023-05-09 东南大学 一种用于二氧化碳加氢制甲醇催化剂及其制备与应用

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108246293A (zh) * 2018-01-12 2018-07-06 中国石油大学(北京) 烷烃脱氢制烯烃催化剂、制法和应用
CN111790370A (zh) * 2020-07-31 2020-10-20 福州大学 一种用于丙烷脱氢制丙烯的掺杂型二氧化锆催化剂及其制备方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108246293A (zh) * 2018-01-12 2018-07-06 中国石油大学(北京) 烷烃脱氢制烯烃催化剂、制法和应用
CN111790370A (zh) * 2020-07-31 2020-10-20 福州大学 一种用于丙烷脱氢制丙烯的掺杂型二氧化锆催化剂及其制备方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
NAMGI JEON等: "Cu-promoted zirconia catalysts for non-oxidative propane dehydrogenation", 《APPLIED CATALYSIS A, GENERAL》 *
YINGMIN QU等: "Low-Temperature Direct Dehydrogenation of Propane over Binary Oxide Catalysts: Insights into Geometric Effects and Active Sites", 《ACS SUSTAINABLE CHEMISTRY & ENGINEERING》 *

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112424315A (zh) * 2018-08-03 2021-02-26 耐思特公司 由油和脂肪生产生物可再生丙烯的方法
US11981633B2 (en) 2018-08-03 2024-05-14 Neste Oyj Method to produce bio-renewable propylene from oils and fats
CN114763316A (zh) * 2021-01-15 2022-07-19 中国科学院大学 一种介孔尖晶石高效催化丙烷直接脱氢制丙烯方法
CN114763316B (zh) * 2021-01-15 2023-10-20 中国科学院大学 一种介孔尖晶石高效催化丙烷直接脱氢制丙烯方法
CN116078370A (zh) * 2023-01-09 2023-05-09 东南大学 一种用于二氧化碳加氢制甲醇催化剂及其制备与应用

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107486234B (zh) 用于合成气直接转化制备轻质芳烃的催化剂及其制备方法
CN111533634A (zh) 低温高效催化丙烷直接脱氢制丙烯的方法
CN110327933B (zh) 二氧化碳加氢制备甲醇的催化剂及其制备方法和应用
CN107497439B (zh) 一种用于逆水煤气变换反应的铜基催化剂及其制备方法
CN113387908B (zh) 钴酸镁催化剂在苯乙烯选择性氧化反应中的应用
CN114272950A (zh) 一种ch4、co2重整制备合成气催化剂及其制备方法与应用
CN111036232A (zh) 一种催化燃烧用复合金属氧化物催化剂及其制备方法
CN109499577A (zh) 用于逆水煤气反应的Cu-Ni基催化剂的制备及应用方法
CN112844374A (zh) 一种Mn-Ce-Ti氧化物气凝胶脱硝催化剂及其制备方法和应用
CN113198490A (zh) 一种用于甲烷低温燃烧的负载钯钴合金催化剂及其制备方法
CN115722244A (zh) 一种氮化硼复合载体负载铜的催化剂及其制备方法与使用方法
CN113877638B (zh) 分步沉淀法制备脱硝脱二噁英脱VOCs一体化催化剂的制备方法、制得的催化剂
CN113751080A (zh) 一种改性氧化铝载体及其制备方法和应用
CN102294251B (zh) 一种丙烷氧化脱氢制丙烯的纳米氧化物催化剂及制备方法
CN111617799A (zh) 用于丙烯齐聚反应制壬烯的新型催化剂及其制备方法
CN107754802B (zh) 一种用于碳酸乙烯酯加氢的催化剂及制备方法和应用
CN115228458B (zh) 丙烷脱氢ZnMgAl类水滑石基复合氧化物催化剂的制备方法与应用
CN112569945B (zh) 一种用于甘油脱水制备乙醇的负载金属的白云石催化剂及其制备
CN114763316B (zh) 一种介孔尖晶石高效催化丙烷直接脱氢制丙烯方法
CN113368851A (zh) 一种制备氧化物负载金属的方法及应用
CN110479259B (zh) 一种以氧化钼-氧化锌-氧化锆复合氧化物为载体的负载型Ru基催化剂
CN111013563A (zh) 用于二氧化碳气氛下乙烷脱氢制乙烯的尖晶石催化剂及其制备方法
CN112517021B (zh) 钴掺杂改性的二氧化锡催化剂、制备方法及其应用
CN116371417B (zh) 一种用于合成3,4-二甲基吡咯的催化剂及其制备方法与应用
CN116082121B (zh) 一种氘代甲醇的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination