CN111526838B - 制备和分配聚合物材料并从其生产聚合物制品 - Google Patents

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Abstract

使用一种示例系统来混合组分并分配混合物以形成硫醇‑烯聚合物制品。该系统包括:第一储器,其容纳硫醇‑烯聚合物的第一组分,该第一组分包括第一可聚合化合物;以及第二储器,其容纳硫醇‑烯聚合物的第二组分,该第二组分包括第二可聚合化合物。该系统还包括:混合容器,其具有混合室;传送歧管,其提供用于来自第一储器和第二储器的流体到混合容器的导管;以及分配歧管,其提供用于来自混合容器的流体的导管。该系统还包括控制模块,该控制模块被编程为控制系统的操作。

Description

制备和分配聚合物材料并从其生产聚合物制品
相关申请的交叉引用
本申请要求于2017年11月2日提交的美国临时申请No.62/580,842的提交日的权益。美国申请No.62/580,842的内容通过引用整体并入本文。
技术领域
本公开涉及制备和分配聚合物材料以及用于从其生产例如光学聚合物膜的聚合物制品的系统和方法。
背景技术
聚合物制品可用于多种产品中。作为示例,诸如可穿戴的成像头戴式耳机的光学系统可包括一个或多个向用户呈现投影图像的聚合物膜目镜。在一些情况下,聚合物膜目镜可用作虚拟现实(VR)或增强现实(AR)系统的一部分。
在许多应用中,聚合物材料的均匀性是重要的。例如,在光学系统中使用聚合物制品的情况下,聚合物材料中的不均匀性会在制品的光学特性中引入不希望的变化。组分的不均匀性还可导致制品的物理变形(例如,由于不规则的固化和/或翘曲),这进而可能影响制品的光学性能。作为示例,形成用于目镜的光栅结构的聚合物材料中的不均匀性会引起不希望的效应,例如光散射、分层以及光学结构(例如,光栅结构)的性能降低。
发明内容
本文描述了用于混合和分配混合物以形成例如光学聚合物膜的聚合物制品的系统和技术。所描述的实现方式可用于制备和分配受控体积的高度均匀的材料。所分配的材料可用于以高度精确的、受控的和可再现的方式生产聚合物制品(例如,模制的光学部件)。所得的聚合物制品可用在多种对变化敏感的应用中(例如,作为光学成像系统中目镜的一部分)。
在一些实现方式中,可生产聚合物制品,使得精确地调节生产条件。作为示例,可使用在特定的物理条件(例如,特定的浓度、温度、粘度等)下存储的特定量的构成材料(例如,聚合物前体材料,诸如单体和/或低聚物材料)来生产聚合物制品。此外,可以以精确调节的方式(例如,以特定的速率、在特定的物理条件下等)组合构成材料。这种精确的调节可以在条件(例如温度、压力、粘度)下提供精确体积的高度均匀的混合物,使得该混合物适合于对具有极小和精确特征的聚合物制品进行模制。因此,本文公开的实现方式可用于重复地形成表现出可预测的和精确的物理和/或光学特性的聚合物制品。例如,以这种方式生产的聚合物膜可以以更可预测的和一致的方式衍射光,由此,可能更适合于使用高分辨率光学成像系统。在一些情况下,与可能具有其他聚合物膜的光学成像系统相比,使用这些聚合物膜的光学成像系统可产生更清晰和/或更高分辨率的图像。此外,与常规技术相比,使用所公开的系统和技术来生产这种聚合物膜可提供更高的产量并且具有更少的生产线停机时间(例如,用于清洁和维护)。
在一方面,一种系统被配置为混合组分并分配混合物以形成硫醇-烯聚合物制品。该系统包括:第一储器,其容纳硫醇-烯聚合物的第一组分,该第一组分包括第一可聚合化合物的;以及第二储器,其容纳硫醇-烯聚合物的第二组分,该第二组分包括第二可聚合化合物的。该系统还包括:混合容器,其具有混合室;传送歧管,其提供用于来自第一和第二储器的流体到混合容器的导管;以及分配歧管,其提供用于来自混合容器的流体的导管。该系统还包括与传送歧管和分配歧管连通的控制模块。该控制模块被编程为使传送歧管将来自第一储器的计量的量的第一组分和来自第二储器的计量的量的第二组分传送至混合容器的混合室中,以在足以引起第一可聚合化合物和第二可聚合化合物之间的化学反应以使得混合物的粘度随时间增加的条件下,形成混合物。该控制模块还被编程为在系统运行期间,在混合物的粘度低于1000mPa.s时,使分配歧管将来自混合容器的混合物分配到模具中。
该方面的实现方式可包括以下特征中的一个或多个。
在一些实现方式中,该系统可进一步包括一个或多个附加储器,每一个附加储器容纳硫醇-烯聚合物的对应组分。每一个储器通过传送歧管连接到混合容器。控制模块进一步被编程为在系统的操作期间,引起计量的量的硫醇-烯聚合物的组分中的每一种组分从它们相应的储器传送到混合室,以形成混合物。
在一些实现方式中,控制模块可被编程为使传送歧管将组分中的每一种组分依次传送至混合室。
在一些实现方式中,控制模块可被编程为使传送歧管在传送任何附加组分之前将第一组分和第二组分传送至混合室。
在一些实现方式中,控制模块可被编程为以使传送歧管同时将组分中的每一种组分传送至混合室。
在一些实现方式中,混合室可具有疏水表面。
在一些实现方式中,疏水表面可由PTFE、聚丙烯、聚二甲基硅氧烷、氟硅烷聚合物、微结构化聚碳酸酯或聚芳撑的层提供。
在一些实现方式中,疏水表面可以由聚硅氧烷材料层提供。
在一些实现方式中,混合容器可包括由材料形成的表面,该材料包括化合物,该化合物具有至少一个非极性烷基、至少一个非极性芳基、至少一个非极性氟化物基或其组合。
在一些实现方式中,该系统可进一步包括通过传送歧管连接到混合容器的气体储器。控制模块进一步被编程为在系统的操作期间使气体从气体储器传送到混合室。
在一些实现方式中,系统可进一步包括通过传送歧管连接到混合容器的溶剂储器。控制模块进一步被编程为在系统的操作期间使溶剂从溶剂储器传送到混合室。
在一些实现方式中,混合容器可包括用于在系统的操作期间促进混合物的混合的搅拌器。
在一些实现方式中,控制模块可与搅拌器连通并且被编程为在系统的操作期间控制搅拌器的操作。
在一些实现方式中,传送歧管包括过滤子系统,过滤子系统被布置为在将第一组分和/或第二组分传送至混合室中之前对其进行过滤。
在一些实现方式中,分配歧管包括过滤子系统,过滤子系统被布置为在将混合物分配到模具中之前过滤混合物。
在一些实现方式中,该系统可进一步包括加热器,加热器被布置为将混合室中的温度维持在-40℃至400℃的范围内。
在一些实现方式中,该系统可进一步包括泵,泵被布置为将混合室中的压力差维持为约10kPa至500kPa。
在另一方面,一种制造模制的硫醇-烯聚合物制品的方法包括:提供硫醇-烯聚合物的第一组分,第一组分包括第一可聚合化合物;提供硫醇-烯聚合物的第二组分,第二组分包括第二可聚合化合物。该方法还包括在足以引起包括计量的量的第一组分和第二组分的混合物中的第一可聚合化合物与第二可聚合化合物之间的化学反应以使得混合物的粘度随时间增加的条件下,在混合容器中形成一批量的混合物。该方法还包括当混合物的粘度低于1000mPa.s时,将来自混合容器的混合物分配到模具中。该方法还包括固化模具中的混合物以提供模制的硫醇-烯聚合物制品。
该方面的实现方式可包括以下特征中的一个或多个。
在一些实现方式中,该方法可进一步包括在分配混合物之后冲洗混合容器以去除混合物的残留物。
在一些实现方式中,该方法可进一步包括在足以引起包括计量的量的第一组分和第二组分的混合物中的第一可聚合化合物与第二可聚合化合物之间的化学反应以使得混合物的粘度随时间增加的条件下,在混合容器中形成第二批量的混合物。该方法还可进一步包括当混合物的粘度低于1000mPa.s时,将来自混合容器的混合物分配到模具中。该方法还可包括固化模具中的混合物以提供第二模制的硫醇-烯聚合物制品。
在一些实现方式中,该方法可进一步包括提供硫醇-烯聚合物的第三组分。形成混合物包括在混合容器中将计量的量的第三组分与第一组分和第二组分组合。
在一些实现方式中,在足以引起化学反应的条件下形成一批量混合物包括将混合容器维持在-40℃至400℃范围内的温度。
在一些实现方式中,在足以引起化学反应的条件下形成一批量混合物包括将混合容器维持在约10kPa至500kPa的压力差。
在一些实现方式中,分配混合物可包括用混合物涂覆模具的至少一部分。
在一些实现方式中,硫醇-烯聚合物可具有1.55或更大的折射率。
一个或多个实施例的细节在附图和以下描述中阐述。根据说明书和附图以及根据权利要求书,其他特征和优点将显而易见。
附图说明
图1是用于生产聚合物制品的系统的示意图。
图2A-2E是示例混合容器的示意图。
图3A和3B是示例计量系统的示意图。
图4是示例铸造、图案化和固化系统的示意图。
图5A和5B是示例聚合物制品的图。
图6是用于生产聚合物制品的示例过程的流程图。
图7是示例聚合反应的图。
具体实施方式
图1中示出了用于生产聚合物制品的示例系统100。系统100的实现方式可用于使用可光固化的材料(例如,当暴露于光时变硬的光聚合物或光活化树脂)来生产聚合物制品,例如光学聚合物膜。
系统100包括储器102、混合容器104、过滤系统106、计量系统108、涂覆系统110以及铸造、图案化和固化系统112。系统100还包括提供互连部件之间的流体连通的传送歧管114。系统100还包括控制模块116,以控制系统100及其每个构成部件的操作。
储器102存储用于生产聚合物制品的构成材料。在一些情况下,储器102包括不透流体的(fluid-tight)室,例如容器、罐、桶、池或一些其他用于安全地存储流体材料的室。
各种材料可被存储在储器102中。例如,一些聚合物可通过将在被混合时和/或在暴露于光时聚合的两种或多种材料(例如,含有单体和/或低聚物的前体,诸如,聚合成硫醇-烯聚合物的烯单体和对应的硫醇单体)组合而被生产出。储器102中的每一个可以存储特定材料,使得材料保持分离并且不会过早聚合。
在一些情况下,储器102中的一个可存储烯单体,以及储器102中的另一个可存储对应的硫醇单体。作为示例,储器102中的一个可存储4,4-硫代二苯硫醇,储器102中的另一个可存储四乙烯基硅烷(图7中示出了其的示例交叉聚合反应)。作为另一示例,储器102中的一个可存储1,3-苯二硫醇(硫醇单体),储器102中的另一个可存储四乙烯基硅烷(烯单体)。作为示例,储器102中的一个可存储1,3-苯二硫醇(硫醇单体),储器102中的另一个可存储四乙烯基硅烷(烯单体)。作为另一示例,储器102中的一个可存储1,3-苯二硫醇,储器102中的另一个可存储1,3,5-三烯丙基-1,3,5-三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮。作为另一示例,储器102中的一个可存储1,2,4,5-四硫基苯,储器102中的另一个可存储四乙烯基硅烷。作为另一示例,储器102中的一个可存储1,3,4-噻二唑-2,5-二硫醇,储器102中的另一个可存储四乙烯基硅烷。尽管上面描述了材料的示例组合,但是这些仅是示例性示例。除了上述之外,还可使用其他材料组合。
此外,储器102可容纳有助于模制硫醇烯或其他聚合物制品的生产的其他材料。例如,储器102中的一个或多个可容纳光引发剂/光敏剂(例如,引发光聚合)、抑制剂(例如,降低或以其他方式控制聚合速率)、UV吸收剂(例如,减少对聚合物材料的UV损害)和/或抗氧化剂(例如,以减少聚合物材料的氧化)。
示例材料在2017年5月8日提交的美国专利申请No.62/502,973中描述,其全部内容合并于此。
每个储器102内的存储条件可被单独地控制。例如,在一些情况下,可使用温度控制组件126(例如,制冷单元和/或加热单元)来调节每个储器102的存储温度。作为另一示例,在一些情况下,可使用压力控制系统128(例如,调节储器102内压力的真空组件、压缩机组件和/或阀组件)来调节每个储器102的存储压力。在一些情况下,储器102中的一个或多个的温度可被维持在-20℃至50℃的范围内。在一些情况下,储器102中的一个或多个的存储压力可被维持在50kPa至200kPa的范围内。
调节每个储器102内的存储条件可提供各种益处。在一些情况下,根据特定条件存储的材料可被存储更长的时间段而不会降解,并且可用于以更一致的方式生产聚合物制品。例如,该材料可用于生产具有较少变化或不均匀性的聚合物制品。作为另一示例,材料可在制造运行之间被存储,而不会负面地影响运行之间所生产的聚合物制品的一致性,从而减少材料变质或浪费。在一些情况下,可更容易地分配根据特定条件存储的材料。例如,材料可具有特定的粘度或粘度范围,该特定的粘度或粘度范围使得能够更快地和/或不需要大的压力或力从储器102分配材料。
作为示例,理想地将第一类型的构成材料(例如,第一类型的单体)存储在第一温度范围(例如,在5℃至10℃之间)中,并在使用之前理想地对其加热(例如,加热到室温)。作为另一示例,第二类型的构成材料(例如,第二类型的单体)在室温下为固体,并且必须在使用之前使其熔化(例如,加热至40℃至50℃)。可使用两个不同的储器单独地存储、加热、冷却和/或分配每种构成材料,这样的材料在它们各自的理想条件下被存储和使用。
如图1所示,系统100可包括多个储器102(例如,两个、三个、四个或更多个)。在一些情况下,每个储器102可存储不同的材料。在一些情况下,两个或更多个储器102可存储相同的材料(例如,以提供冗余和/或扩展系统100的存储容量)。在一些情况下,根据不同的存储条件(例如,不同的存储温度、压力、体积等),两个或更多个的储器可存储相同的材料。
系统100将来自储器102的计量的量的材料分配到混合容器104中。分配精确量的每种构成材料以确保试剂以适当的比例混合以确保聚合物材料的均匀混合和固化可能是重要的。在一些情况下,可根据特定的摩尔比将材料从储器102分配到混合容器104中。例如,可将来自一个储器102的特定量的材料(例如,烯单体)和来自另一储器102的特定量的材料(例如,对应的硫醇单体)分配到混合容器104中,使得混合容器中的烯单体和硫醇单体之间的摩尔比为1:1.5至1:2.20。例如,这可用于生产特别适合用作光学成像系统中目镜的可光固化聚合物(例如,具有特别合适的机械特性和/或光学特性(例如1.55或更大的折射率)的高度交联的聚合物)。取决于实现方式,其他摩尔比也是可能的。
可使用传送歧管114调节来自储器102的材料的分配。例如,传送歧管114可包括在储器102和混合容器104之间延伸的导管114a(例如,管道、管子、进料线等)和沿导管114a定位的阀114b。系统100可选择性地致动阀114b(例如,打开或关闭阀114b)以调节材料从储器102到混合容器104中的流动。在一些情况下,传送歧管114可调节从每个储器102分配的材料的体积和分配材料的速率。
在一些情况下,可操作传送歧管114以以特定顺序将材料传送至混合容器104中。例如,在一些情况下,可首先将一种或多种材料分配到混合容器104中,然后依次分配一种或多种其他材料。在一些情况下,传送歧管114可被操作以同时或基本同时地将一种或多种材料传送至混合容器104中。这使得材料能够以被调节的方式混合,从而紧密地控制材料之间的相互作用。在一些情况下,这可改善所得聚合物制品的一致性。
混合容器104被配置为组合来自储器102的构成材料以形成混合物。混合容器104包括内部混合室118,来自储器102的材料被引导到该内部混合室118中。
在一些情况下,混合室118的内表面120可涂覆一层或多层材料,以促进材料有效地转移进入混合室118或有效地从混合室118中转移出。例如,内表面120可被用一种或多种疏水性材料(例如,聚四氟乙烯(PTFE)、聚丙烯、聚二甲基硅氧烷、氟硅烷聚合物、微结构化聚碳酸酯或聚芳撑)涂覆。作为另一示例,内表面120可涂覆有基于硅的材料,例如聚二甲基硅氧烷(PDMS)。作为另一示例,内表面120可涂覆有包括至少一个非极性烷基、至少一个非极性芳基、至少一个非极性氟化物基或其组合的化合物。这些涂层可以是有益的,例如,在减少材料粘附或粘着内表面120的可能性上。
涂覆混合室的内表面可提供各种益处。在一些情况下,这可提高生产过程的效率。例如,涂覆内表面可减少粘附或保留在混合室118中的材料的量,从而减少材料浪费并提高生产产量。作为另一示例,这可减少生产线的停机时间(例如,通过减少清洁和维护要求)。在一些情况下,这可提高生产过程的一致性。例如,由于材料在生产运行之间不太可能被保留在混合室中,因此降低了交叉污染的可能性。因此,即使跨不同的制造运行,也可形成具有可预测的和精确的物理和/或光学特性的聚合物制品。
传送歧管114还可将一种或多种气体或溶剂引入混合容器104的混合室118中。这例如可用于将另外的材料引入混合室118中以促进混合、聚合或生产过程的其他方面和/或在使用之间清洁混合容器104。
例如,如图1所示,传送歧管114可包括用于将气体(例如,环境空气、O2、Ar、N2或其他气体)传送至混合容器中的导管114c以及沿着导管114c定位的用于调节气体传送的阀114d。如图1所示,在一些情况下,导管114c可与一个或多个气体源122(例如,气罐)流体连通,该气体源122存储用于在系统100中使用的一定量的气体。在一些情况下,惰性气体(例如,O2、Ar、N2或不含水分的空气)可被传送至混合容器中。这在例如消除或减少系统100内的官能团和/或聚合物链的氧化或水解可能是有益的。
进一步地,如图1所示,传送歧管114可包括用于将一种或多种溶剂(例如,丙酮、异丙醇、二氯甲烷、己烷或其他溶剂)传送至混合容器中的导管114e以及沿着导管114e定位的用于调节溶剂的传送的阀114f。如图1所示,在一些情况下,导管114e可与一个或多个溶剂源124(例如,存储罐)流体连通,该溶剂源124存储用于在系统100中使用的一定量的溶剂。溶剂可例如用于冲洗混合容器或辅助维持流经或冲洗通过系统100的聚合物材料的低残留物和/或残留含量。
传送歧管114还可从混合容器104的混合室118去除物质。这例如可用于从混合室去除不需要的物质(例如,废料、废气等),以促进混合、聚合或生产过程的其他方面和/或在使用之间清洁混合容器104。
例如,如图1所示,传送歧管114可包括用于从混合容器104去除废物的导管114g以及沿着导管114g定位的用于调节废物去除的阀114h。导管114g可与废物流流体连通,以促进从系统100和/或容纳系统100的设施中去除。
在一些情况下,在使用之间可使用溶剂冲洗混合室118。例如,在已形成混合物并将其从混合室118分配之后,可经由导管114e将一定量的溶剂引入到混合室118中以溶解混合物的任何残余物。可通过导管114g去除溶剂和溶解的混合物,并对其进行处理。
在一些情况下,混合容器104可使用静态结构促进材料的混合。例如,如图2A至图2D所示,混合容器104可包括位于混合室118内的各种静态结构202(例如,壁或挡板),这些静态结构202在材料流过混合室118时对其产生干扰。在一些情况下,静态结构可沿着导管114a到混合容器104的流动路径定位,使得材料在被引入到混合室118中时被混合。在一些情况下,静态结构可沿着混合室118朝向导管114i的流动路径定位,使得当材料离开混合室118时被混合。尽管在图2A2-D中示出了示例静态结构202,应当理解,这些是用于说明目的的简化示例。取决于实现方式,其他静态结构202也是可能的。
在一些情况下,混合容器104可使用动态移动的结构来促进材料的混合。例如,如图2E所示,混合容器104可包括位于混合室118内的各种动态移动的结构204,其可主动干扰混合室118内的材料。例如,混合容器104可包括一个或多个机械致动的叶轮或搅拌器,其经由致动器208使混合元件206(例如,叶片、转子、杆等)旋转。类似地,尽管在图2B中示出了示例性动态移动结构204,应当理解,这些是简化的示例。取决于实现方式,其他动态移动的结构204也是可能的。
在一些情况下,混合容器104可包括静态结构和动态移动的结构两者,以促进混合室118内的材料的混合。
在一些情况下,静态结构和/或动态移动的结构可通过将湍流搅动和/或将湍流引入混合容器104中的材料中来促进混合。在一些情况下,这可导致通过混合容器104的非层状流体,这可增加材料的混合程度。
在一些情况下,静态结构202和/或动态移动的结构204可涂覆有一层或多层材料,以减少粘附或粘着至它们的材料量。例如,静态结构202和/或动态移动的结构204可涂覆有与关于混合室118的内表面120所描述的类似的材料。例如,这在改善混合过程、减少浪费以及增加所得聚合物制品的一致性(例如,通过减少粘附在结构上的材料的量,这可能导致生产运行之间的废物和/或不一致的材料混合物)可能是有益的。
可精确地调节混合容器104内的混合条件。例如,在一些情况下,可使用温度控制组件130(例如,制冷单元和/或加热单元)来调节混合容器104内的存储温度。在一些情况下,温度可被调节在-40℃至400℃的范围内。作为另一示例,在一些情况下,可使用压力控制系统132(调节混合室118内的压力的真空组件、压缩机组件和/或阀组件)来调节混合容器104内的压力。在一些情况下,可调节温度以将混合室中相对于周围环境的压力差维持为约10kPa至500kPa。
调节混合容器104内的混合条件可提供各种益处。在一些情况下,根据特定条件混合的材料可提高所得聚合物制品的一致性(例如,通过减少或消除从混合物中沉淀出来的一种或多种材料)。因此,该混合物可用于生产具有较少变化或不均匀性的聚合物制品。作为另一示例,可更容易地分配根据特定条件混合的材料。例如,混合物可具有特定的粘度或粘度范围,该粘度或粘度范围使得能够更快地和/或不需要大的压力或力从混合容器104分配材料。在一些情况下,可通过根据特定条件混合材料来控制混合物的聚合速率。例如,可控制聚合速率,以使其不太高(例如,在混合物变得过度固化之前留有不足的时间以在下游铸造、图案化、固化或以其他方式处理混合物)或不太低(例如,增加生产时间并降低产量)。因此,即使跨不同的制造运行,也可形成具有可预测的和精确的物理和/或光学特性的聚合物制品。
在一些情况下,传送歧管114还可用于在混合物的表面上产生低压,以有利于在分配混合物之前去除被捕获在混合物内的空气或气体。
混合容器内的混合材料可被转移到过滤系统106。例如,如图1所示,传送歧管114可包括用于将混合物从混合容器104传送至过滤系统106的导管114i以及沿导管114i定位的用于调节关于混合物的转移的阀114j。
过滤系统106被配置为过滤混合物。在一些情况下,过滤系统106可包括过滤组件(例如,具有网格化的孔的网格结构),该过滤组件收集混合物中超过特定大小的结构。例如,在一些情况下,过滤组件可包括沿尺寸具有10μm或更小、1μm或更小、0.5μm或更小或者0.1μm或更小的孔的网格结构。过滤混合物可改善所得聚合物制品的一致性(例如,通过去除混合物中的不均匀性或异物)。
尽管图1示出了位于混合容器104和计量系统108之间的过滤系统106,其他布置也是可能的。例如,过滤系统106可放置在储器102中的一个或多个与混合容器104之间,以在引入到混合容器104之前混合材料。类似地,过滤系统106可放置在系统100的任何部件之间以过滤在它们之间转移的物质。此外,还示出了单个过滤系统106,实际上,可能存在多个过滤系统106,其位于系统100的各个位置处以沿着系统100的任何点进行过滤。
被过滤的材料可被转移到计量系统108。例如,如图1所示,传送歧管114可包括用于将混合物从过滤系统106传送至计量系统108的导管114k以及沿着导管114k定位的用于调节关于混合物的转移的阀114l。
计量系统108被配置为将预定量的混合物从过滤系统106分配到涂覆系统110和/或铸造、图案化和固化系统112中。进而,可使用分配的混合物涂覆模具(例如,使用涂覆系统110)和/或生产聚合物制品(例如,使用铸造、图案化和固化系统112)。在一些情况下,计量系统108可被配置为分配0.5ml至15ml量的混合物。作为示例,为了生产直径为100ml、厚度为325μm的聚合物目镜,可分配约2.5ml的混合物。
计量系统108可经由施加压力来精确地调节混合物的分配。例如,在一些情况下,计量系统108可以是基于移液管的系统、狭缝模头系统、刀口涂覆系统或注射泵系统。
作为示例,图3A中示出了基于移液管的计量系统108。计量系统108包括移液管302和活塞304。可通过进料线306抽吸或抽真空预定量的混合物,并使用活塞304将其推动通过移液管302,从而分配精确体积的混合物。活塞304的操作可例如使用致动器308来控制。
作为另一示例,除了分配精确的体积之外,如果需要,狭缝模头系统或刀口系统还可将流体进一步预分布至期望的湿厚度。作为示例,在图3B中示出了狭缝模头或刀口计量系统108。这里,计量系统108包括原料/主供给单元350、中间供应单元352、分配模块354以及控制箱356a和356b。原料/主供应单元350、中间供应单元352和分配模块354彼此流体连通,使得一定体积的混合物可在它们之间流动。
计量系统108的部件之间的混合物的流动由阀358和/或控制箱356a和356b控制。例如,阀358可包括流量传感器,该流量传感器测量流体流过阀358的速率。此外,响应于测量,阀可打开或关闭以调节流动速率。另外,控制箱356a和356b选择性地施加压力和/或真空以进一步控制混合物在计量系统108的特定部件之间流动的速率。
在计量系统108的示例使用中,原料/主供应单元350接收混合物,并将混合物中的一部分馈送到中间供应单元352中。进而,中间供应单元352又将调节量的混合物馈送至分配模块354以进行分配/涂覆。分配模块354可以是例如狭缝模头、刀口或微凹印系统。
涂覆系统110被配置为用混合物涂覆模具。例如,涂覆系统110可将一定量的混合物分配到模具上,并且将混合物分布在整个模具上。作为示例,在狭缝模头涂覆系统中,当模头相对于基板移动时,可经由模头以远离基板特定距离(例如,在约50μm至5mm之间)分配混合物。可沉积混合物,使得混合物沿基板的范围具有特定的厚度(例如,“湿”厚度)。例如,湿厚度可在大约1μm和100之间
作为另一示例,在刀口涂布机系统中,可通过平坦、光滑或斜切的边缘物理推动分配的混合物,其中混合物的湿厚度由刀口到基板的表面的距离决定。
作为另一示例,在微凹印型涂布机中,可将特定量的混合物施加到辊的表面上,使得其形成具有特定湿厚度的涂层。然后使用辊将涂层转移到基板的表面(例如,通过使辊直接接触基板的表面,或间接地,例如通过使用一个或多个另外的辊)。
实际上,取决于实现方式,也可使用其他涂覆技术。
涂覆模具可提供各种益处。例如,涂层可用于预分布未固化的多组分材料,并且可减少捕获气泡的风险(例如,在水坑(puddle)型分配过程中)。在一些情况下,通过涂覆模具,可将混合物选择性地分配到模具中需要其的区域。例如,在一些情况下,模具的某些区域(例如,边缘)可能需要更多的混合物(例如,由于致密或较大的特征尺寸以在那些区域处进行图案化)。例如使用狭缝模头、刀口或微凹印系统涂覆模具可促进混合物到这些区域的传送,使得可以正确地形成产品。
调节分配过程可提供各种益处。在一些情况下,可更精确地分配材料,使得在生产过程期间浪费更少的材料(例如,如果分配了太多的材料)。此外,可提高所得聚合物制品的一致性(例如,由于为每种聚合物制品分配了恒定量的材料,导致聚合物制品之间的变化较小)。更进一步地,这种精确的调节可以使能具有极小的精确特征的聚合物制品的模制。因此,所得聚合物制品表现出可预测的和精确的物理和/或光学特性。
铸造、图案化和固化系统112被配置为将混合物铸造、图案化和固化成聚合物制品。如图4所示,铸造、图案化和固化系统112包括图案化的模具402和光源404。将一定数量的混合物分配到模具402中(例如,使用计量系统108),并随后进行固化(例如,通过生成适合于使混合物光固化的一个或多个波长的辐射并将光引向模具402)。这使模具402内的混合物硬化,从而得到具有由模具402限定的图案的聚合物制品(例如,聚合物膜)。在固化之后,可从模具402中取出聚合物制品以供使用。
在一些情况下,在混合两种或更多种构成材料(例如,在混合室118内混合两种单体前体)时,混合材料可开始聚合,导致混合材料的粘度随时间增加。在一些情况下,即使未暴露于光,可光固化混合物也会开始聚合。例如,混合物可包括特定量的光引发剂/光敏剂(例如,1-15wt%)、抑制剂(例如,1-15wt%)、UV吸收剂(例如,1-15wt%)和抗氧化剂(例如,1-15wt%),并在某些物理条件下(例如,40℃至400℃的温度、相对于周围环境的大约10kPa至500kPa的压力差),这会导致材料随时间聚合。在一些情况下,混合物可包括0.2-1wt%的光引发剂/光敏剂、0.2-1wt%的抑制剂、0.2-1wt%的UV吸收剂和0.2-1wt%的抗氧化剂。
在一些情况下,优选地在混合物的粘度相对较低时分配混合物,使得可更容易地转移和/或操纵混合物。例如,当混合物具有相对低的粘度时,它可更容易地通过传送歧管114被转移。作为另一示例,当混合物具有相对低的粘度时,它可用于更均匀地涂覆模具。作为另一示例,当将具有相对低的粘度的混合物放入模具中以固化时,在固化之后的所得产品在物理和/或化学上可更加一致。
在一些情况下,计量系统108可在混合物仍处于较低的粘度的同时分配混合物(例如,分配给涂覆系统110以涂覆模具和/或分配给铸造、图案化和固化系统112以产生固化的聚合物制品)。例如,计量系统108可在粘度为大约1000mPa.s(厘泊)或更小时分配混合物。
控制模块116被配置为控制系统100的操作。例如,控制模块116可被配置为操作传送歧管114(例如,通过在精确的时间处打开和/或关闭阀114b、114d、114f、114h、114j和114l中的一个或多个)以调节系统100的部件之间关于材料的转移。作为另一示例,控制模块116可被配置为调节系统100的部件内的物理条件(例如,通过调节储器102、混合容器104等内的温度和压力)。作为另一示例,控制模块116可被配置为调节模具涂覆过程以及铸造、图案化和固化过程(例如,通过计量系统108调节混合物的分配、通过调节涂覆系统110的操作和/或通过调节涂覆系统110的光固化操作)。
在一些情况下,控制模块116可基于由一个或多个流量传感器获得的流量测量来调节通过系统100的材料的流动。例如,系统100可包括位于储器102、混合容器104、过滤系统106、计量系统108、涂覆系统110和/或铸造、图案化和固化系统112之上或之间的一个或多个流量传感器。每个流量传感器可测量例如流过流量传感器的材料的量和/或材料流过流量传感器的速率。基于这些测量,控制模块116可选择性地操作系统100的每个部件,使得相对于系统100中的材料执行特定的步骤顺序。作为示例,控制模块116可打开阀114b,并使用流量传感器跟踪从储器102到混合容器104的材料的流动。在特定量的每种材料已沉积在混合容器104内之后,控制模块116可关闭阀114b。此外,一旦阀114b已被关闭,则控制模块116可打开阀114d以将惰性气体沉积到混合容器104中。以类似的方式,控制模块116可跟踪从混合容器104到过滤系统106中、到计量系统108中、到涂覆系统110中和/或到铸造、图案化和固化系统112中的材料的流动,使得材料被每个部件选择性地移动和处理。在一些实现方式中,控制模块116可使用数字电子电路或者以计算机软件、固件或硬件或者以它们中的一个或多个的组合来实现。例如,可使用执行一个或多个计算机程序(例如,计算机程序指令的一个或多个模块,其被编码在计算机存储介质上以由一个或多个计算机处理器执行或者控制一个或多个计算机处理器的操作)的一个或多个计算机处理器来实现控制模块116。
此外,控制模块116可使用各种传感器和反馈信号来准确地控制通过系统100的每个子系统的流动并分配所需质量的材料。例如,在设定的温度和压力条件下给定校准的流量控制的情况下,控制模块116可操作系统100,使得给定量的材料被推动通过一个或多个储器102进入混合容器104。此外,控制模块116可对流体线加压,使得混合的材料被馈送至过滤系统106中。质量流量传感器(例如,位于在阀114l之上或附近)可测量进入过滤系统106中的混合物的量。这些测量可被反馈到控制模块116的闭环控制器中(例如,以反馈信号的形式),以在给定设定的流体传送线的操作压力和温度的情况下校正材料流动的任何变化。当将混合物分配到基板上时,可使用重量传感器(例如,连接到在其上分配/涂覆有混合物的基板)来记录在基板上添加的材料的重量。该信息也可被反馈给控制模块116(例如,以反馈信号的形式),使得可根据需要进行调整(例如,以校正要被分配的所需材料量与已分配的实际材料量之间的变化)。此外,这些反馈信号可被打上时间戳和/或记录下来,以估计例如单独地从每个储器到混合室并最终到达分配子系统的材料的分步或顺序传送。
在一些情况下,控制模块116可由用户手动控制。例如,在一些情况下,控制模块116可被配置为接收用户命令(例如,从用户界面),并且根据用户命令来操作系统100的部件中的每一个。
在一些情况下,控制模块116可自动地控制系统100的一些或全部操作。例如,在一些情况下,控制模块116可被配置为在没有人工干预的情况下自动地将材料分配到混合容器中、混合材料、过滤材料、将材料分配到模具上、涂覆模具和/或固化材料。在一些情况下,控制模块116可被预编程(例如,通过用户)以使用用户干预来执行特定的操作序列。
在一些情况下,控制模块116可重复一个或多个操作以生产多个聚合物制品(例如,多个相同的聚合物制品)。在一些情况下,控制模块116可以以类似但不相同的方式(例如,使用不同的材料、不同的处理条件等)重复一个或多个操作,以生产许多不同的聚合物制品。
系统100使能根据精确调节的生产条件生产的聚合物制品被精确地调节。例如,可使用在特定的物理条件下存储的特定量的构成材料来生产聚合物制品。此外,构成材料可以以精确调节的方式组合。这种精确的调节可在一定条件下提供精确体积的高度均匀的混合物,该一定条件使得该混合物适合于模制具有极小和精确特征的聚合物制品。因此,本文公开的实现方式可用于重复地形成表现出可预测的和精确的物理和/或光学特性的聚合物制品。在一些情况下,以这种方式生产的聚合物膜可以以更可预测和一致的方式衍射光,并且由此可能更适合于使用高分辨率光学成像系统。在一些情况下,与可能使用其他聚合物膜的光学成像系统相比,使用这些聚合物膜的光学成像系统可产生更清晰和/或更高分辨率的图像。此外,与常规技术相比,使用公开的系统技术生产这种聚合物膜可在更少的生产线停机时间内提供更高的产量。
示例聚合物制品500在图5中示出。在该示例中,聚合物制品500是适合用作VR或AR系统中的目镜的单块、光学透明的光子膜。聚合物制品500包括图案化的第一表面502和平坦的第二表面504。图案化的第一表面502具有突起506和凹陷508。突起506和凹陷508可以是均匀的或尺寸变化的。突起506是纳米结构、微结构或其组合。聚合物制品500具有在10μm至1cm的范围内的残余层厚度r。如本文所使用的,“残余层厚度”是指聚合物制品的第一表面与聚合物制品的第二表面之间的最小距离。
图5B描绘了另一示例性聚合物制品550。聚合物制品550也是适合用作VR或AR系统中的目镜的单块、光学透明的光子膜。聚合物制品550具有图案化的第一表面512和图案化的第二表面514。图案化的第一表面512和图案化的第二表面514具有突起506和凹陷508。突起506和凹陷508可以是均匀的或尺寸变化的。突起506是纳米结构、微结构或其组合。聚合物制品550具有在10μm至1cm的范围内的残余层厚度r。
其他示例性聚合物制品被描述于2017年5月8日提交的美国专利申请No.62/502,973中。
在图6中示出了制造模制的聚合物制品的示例过程600。在一些情况下,过程600可用于生产硫醇-烯光学聚合物膜。可例如使用关于图1示出和描述的系统100来执行过程600的实现。
提供硫醇-烯聚合物的第一组分(步骤610)。第一组分可包括第一可聚合化合物(例如,单体前体)。
还提供了硫醇-烯聚合物的第二组分(步骤620)。第二组分可包括第二可聚合化合物(例如,当与第一单体前体结合和/或光固化时聚合的另一单体前体)。
在混合容器中形成一批量混合物(步骤630)。混合物包括计量的量的第一和第二组分。在足以引起混合物中第一可聚合化合物和第二可聚合化合物之间的化学反应以使得混合物的粘度随时间增加的条件下,形成混合物。作为示例,可使用关于图1、2A和2B示出和描述的混合容器104来形成混合物。
当混合物的粘度低于1000mPa.s时,将来自混合容器的混合物分配到模具中(步骤640)。作为示例,可使用关于图1和图3示出和描述的计量系统108来分配混合物。
模具中的混合物被固化以提供模制的硫醇-烯聚合物制品(步骤650)。作为示例,可使用关于图1和图4示出和描述的铸造、图案化和固化系统112来固化混合物。
在一些情况下,可在分配混合物之后冲洗混合容器(例如,用溶剂)以去除混合物的残留物。
在一些情况下,可形成第二批量的混合物。在足以引起混合物中第一可聚合化合物和第二可聚合化合物之间的化学反应以使得混合物的粘度随时间增加的条件下,在混合容器中,第二批量可包括计量的量的第一和第二组分。当混合物的粘度低于1000mPa.s时,可将来自混合容器的混合物分配到模具中。随后可在模具中固化混合物以提供第二模制的硫醇-烯聚合物制品。
在一些情况下,可使用三种以上的构成材料来制造聚合物制品。例如,可提供硫醇-烯聚合物的第三组分,并且可通过在混合容器中将计量的量的第三组分与第一和第二组分组合来形成混合物。
在一些情况下,在足以引起化学反应的条件下形成该批量混合物可包括将混合容器维持在-40℃至400℃范围内的温度。在一些情况下,在足以引起化学反应的条件下形成该批量混合物可包括将混合容器维持在约10kPa至500kPa的压力差下。
在一些情况下,可通过用混合物涂覆模具的至少一部分来分配混合物(例如,使用涂覆系统110)。
在一些情况下,所生产的硫醇-烯聚合物具有1.55或更大的折射率,并且可用于对变化敏感的应用中(例如,作为光学成像系统中目镜的一部分)。
尽管本说明书包含许多细节,但是这些细节不应视为多所要求保护的范围的限制,而应视为对特定示例特定的特征的描述。在本说明书中在单独的实现方式的上下文中描述的某些特征也可被组合。相对地,在单个实现方式的上下文中描述的各种特征也可单独地或以任何合适的子组合在多个实施例中实施。此外,应当理解,可在不脱离本发明的精神和范围的情况下进行各种变型。因此,其他实现方式在所附权利要求的范围内。

Claims (22)

1.一种用于混合组分并分配混合物以形成硫醇-烯聚合物制品的系统,所述系统包括:
第一储器,其容纳所述硫醇-烯聚合物的第一组分,所述第一组分包括第一可聚合化合物;
第二储器,其包括所述硫醇-烯聚合物的第二组分,所述第二组分包括第二可聚合化合物;
溶剂储器,其包括溶剂;
气体储器,其包括惰性气体;
混合容器,其具有混合室;
传送歧管,其提供用于来自所述第一储器的所述第一组分、来自所述第二储器的所述第二组分、来自所述溶剂储器的所述溶剂和来自所述气体储器的所述惰性气体中的每一者到所述混合容器的导管;
分配歧管,其提供用于来自所述混合容器的流体的导管;以及
与所述传送歧管和所述分配歧管连通的控制模块,其中,在所述系统的操作期间,所述控制模块被编程为:
使所述传送歧管将来自所述第一储器的计量的量的所述第一组分和来自所述第二储器的计量的量的所述第二组分传送至所述混合容器的所述混合室中,以在足以引起包括所述计量的量的所述第一组分和所述计量的量的所述第二组分的混合物中的所述第一可聚合化合物和所述第二可聚合化合物之间的化学反应以使得所述混合物的粘度随时间增加的条件下,在所述混合容器中形成所述混合物,
在使所述传送歧管将来自所述第一储器的所述计量的量的所述第一组分和来自所述第二储器的所述计量的量的所述第二组分传送至所述混合容器的所述混合室中之后,使所述传送歧管将来自所述气体储器的所述惰性气体传送至所述混合容器中,
当所述混合物的粘度低于1000mPa.s时,使所述分配歧管将来自所述混合容器的所述混合物分配到模具中,以及
在使所述分配歧管分配来自所述混合容器的所述混合物之后,使所述传送歧管将所述溶剂传送至所述混合容器中以冲洗所述混合容器。
2.根据权利要求1所述的系统,进一步包括一个或多个附加储器,每一个附加储器容纳所述硫醇-烯聚合物的对应组分,每一个附加储器通过所述传送歧管连接到所述混合容器,其中所述控制模块进一步被编程为在所述系统的操作期间,引起计量的量的所述硫醇-烯聚合物的所述组分中的每一种组分从它们相应的储器传送到所述混合室,以形成所述混合物。
3.根据权利要求2所述的系统,其中,所述控制模块被编程为使所述传送歧管将所述组分中的每一种组分依次传送至所述混合室。
4.根据权利要求2所述的系统,其中,所述控制模块被编程为使所述传送歧管在传送任何附加组分之前将所述第一组分和所述第二组分传送至所述混合室。
5.根据权利要求2所述的系统,其中,所述控制模块被编程为使所述传送歧管同时将所述组分中的每一种组分传送至所述混合室。
6.根据权利要求1所述的系统,其中,所述混合室具有疏水表面。
7.根据权利要求6所述的系统,其中,所述疏水表面由PTFE、聚丙烯、聚二甲基硅氧烷、氟硅烷聚合物、微结构化聚碳酸酯或聚芳撑的层提供。
8.根据权利要求6所述的系统,其中,所述疏水表面由聚硅氧烷材料层提供。
9.根据权利要求1所述的系统,其中,所述混合容器包括由材料形成的表面,所述材料包括化合物,该化合物包括至少一个非极性烷基、至少一个非极性芳基、至少一个非极性氟化物基或其组合。
10.根据权利要求1所述的系统,其中,所述混合容器包括用于在所述系统的操作期间促进所述混合物的混合的搅拌器。
11.根据权利要求10所述的系统,其中,所述控制模块与所述搅拌器连通并且被编程为在所述系统的操作期间控制所述搅拌器的操作。
12.根据权利要求1所述的系统,其中,所述传送歧管包括过滤子系统,所述过滤子系统被布置为在将所述第一组分和/或所述第二组分传送至所述混合室中之前对其进行过滤。
13.根据权利要求1所述的系统,其中,所述分配歧管包括过滤子系统,所述过滤子系统被布置为在将所述混合物分配到所述模具中之前过滤所述混合物。
14.根据权利要求1所述的系统,进一步包括加热器,所述加热器被布置为将所述混合室中的温度维持在-40℃至400℃的范围内。
15.根据权利要求1所述的系统,进一步包括泵,所述泵被布置为将所述混合室中的压力差维持为约10kPa至500kPa。
16.一种制备模制的硫醇-烯聚合物制品的方法,包括:
提供硫醇-烯聚合物的第一组分,所述第一组分包括第一可聚合化合物;
提供硫醇-烯聚合物的第二组分,所述第二组份包括第二可聚合化合物;
在足以引起包括计量的量的所述第一组分和所述第二组分的混合物中的所述第一可聚合化合物与所述第二可聚合化合物之间的化学反应以使得所述混合物的粘度随时间增加的条件下,在混合容器中形成一批量的所述混合物;
在所述混合容器中形成所述混合物之后,将来自气体储器的惰性气体提供至所述混合容器中;
当所述混合物的粘度低于1000mPa.s时,将来自所述混合容器的所述混合物分配到模具中;
在分配来自所述混合容器中的所述混合物之后,将来自溶剂储器中的溶剂提供至所述混合容器中以冲洗所述混合容器;以及
固化所述模具中的所述混合物以提供所述模制的硫醇-烯聚合物制品。
17.根据权利要求16所述的方法,进一步包括:
在足以引起包括计量的量的所述第一组分和所述第二组分的所述混合物中的所述第一可聚合化合物与所述第二可聚合化合物之间的化学反应以使得所述混合物的粘度随时间增加的条件下,在所述混合容器中形成第二批量的所述混合物;
当所述混合物的粘度低于1000mPa.s时,将来自所述混合容器的所述混合物分配到所述模具中;以及
固化所述模具中的所述混合物以提供第二模制的硫醇-烯聚合物制品。
18.根据权利要求16所述的方法,进一步包括提供所述硫醇-烯聚合物的第三组分,并且其中形成所述混合物包括在所述混合容器中将计量的量的所述第三组分与所述第一组分和所述第二组分组合。
19.根据权利要求16所述的方法,其中,在足以引起所述化学反应的条件下形成所述一批量混合物包括将所述混合容器维持在-40℃至400℃范围内的温度。
20.根据权利要求16所述的方法,其中,在足以引起所述化学反应的条件下形成所述一批量混合物包括将所述混合容器维持在约10kPa至500kPa的压力差。
21.根据权利要求16所述的方法,其中,分配所述混合物包括用所述混合物涂覆所述模具的至少一部分。
22.根据权利要求16所述的方法,其中,所述硫醇-烯聚合物具有1.55或更大的折射率。
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