CN111518631B - 一种乳化功能增强且易漂洗的洗涤剂组合物 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种乳化功能增强且易漂洗的洗涤剂组合物，涉及日化产品技术领域。该洗涤剂组合物，包括有以下重量百分比的组分：0.2％‑5.0％聚合物组分A；10％‑80％表面活性剂；0.1％‑15％酶制剂组合物；1％‑50％溶剂；0.01％‑2.0％杀菌防腐剂；0.01％‑0.5％其他组分。所述的聚合物组分A为乙氧基化和/或丙氧基化的单和/或多醇。上述洗涤剂组合物对油污、食品垢和农药残留均有良好的乳化去除作用，高温或长期储存的稳定性好，酶活性高，除菌性能好且特别适合用于单位剂量产品。

Description

一种乳化功能增强且易漂洗的洗涤剂组合物

技术领域

本发明属于日用化工产品技术领域，特别是涉及一种具有增强污垢乳化去除能力且易漂洗的洗涤剂组合物。

背景技术

由外国科学研究者N.K Adam提出的油污卷曲机理解释了表面活性剂去除硬表面油污的过程，首先表面活性剂吸附到油污表面，再逐步包裹住油污，从而脱离硬表面达成去除的目的；包裹乳化的过程中又分为慢速乳化和快速乳化，快速乳化剥离油污，慢速乳化形成稳定的乳液。目前的洗涤剂针对普通油污具有非常好的去污效果，但是对于一些重油渍和特殊污垢仍然存在一定的局限性；一些饱和的动物油脂粘附在硬表面上，干结后很难通过普通洗涤剂较快的乳化去除，同样的，食品中的淀粉、蛋白和脂肪的混合污垢粘附在硬表面上也是较难快速乳化去除的，针对此种情况，提高洗涤剂的洗涤效果是有意义的，一些特殊结构的物质能够帮助表面活性剂吸附到污垢表面，从而达到更好更快速的洗涤效果，如专利CN101473025A公开了一种包含聚环氧烷和乙烯基酯的两亲接枝聚合物的洗涤剂组合物，能够提高组合物从硬表面剥离疏水性污垢的效果。

添加酶制剂也是改善洗涤剂组合物去除淀粉、蛋白和脂肪效果的有效手段；淀粉酶可以将食品中的淀粉快速高效的水解成小分子，从而被表面活性剂乳化去除。脂肪酶在室温下就可以将脂肪酸三甘油酯水解成脂肪酸单/双甘油酯，进一步的可水解成脂肪酸和甘油，从而被快速的去除；蛋白酶可以将蛋白污垢水解成多肽或小分子的氨基酸，从而被去除。由上可知，酶制剂具备“高效、专一、安全”的特性，且能够与表面活性剂发挥协同去污的效果，因此洗涤剂组合物中添加复合酶制剂是未来发展的重要方向。

除去洗涤酶之外，农药降解酶也被应用于洗涤剂组合物，尤其是果蔬清洗类洗涤剂组合物；但是酶制剂在洗涤剂组合物中的应用，通常都存在稳定性的问题，即经过一段时间后酶制剂失活导致洗涤效果大大降低，因此开发能够使得酶制剂能稳定存在的洗涤剂组合物是有意义的；专利CN1345364A公开了一种含二醇和聚二醇的洗涤剂组合物，能够改善酶制剂的稳定性；专利CN108841463B公开了一种含洗涤酶和农药降解酶的洗涤剂组合物，通过优选螯合剂及酶制剂的复配等方法，提高了酶制剂的稳定性；由理论和实践可知，某些多元醇或洗涤剂组合物能够改善酶制剂的稳定性。

多元醇及其烷氧基化合物除了可以改善酶制剂的稳定性作用外，还用于浓缩洗涤剂组合物中，用于改善浓缩产品的流变性及物理稳定性，如专利CN108713055 A公布了一种包含乙氧基化二醇混合溶剂的洗涤剂组合物，该溶剂组合物可以增加致密流体洗涤剂中阴离子的含量，且对水溶性膜的稳定性或组合物的溶解速度等某种性能有加强；浓缩的含义为水的含量低于50％，甚至30％或者更低，而有研究发现，含水量低的洗涤剂组合物有利于酶制剂的稳定；另一方面，浓缩的洗涤剂组合适合制备单位剂量的产品，如凝珠、胶囊形式；单位剂量产品能够适合非常多的应用场景，如野外清洗果蔬，上班族清洗带饭的餐盒等。

基于浓缩产品具备的诸多便利，非常多的研究试图改善洗涤剂的各项性能；其中为本领域技术人员熟知的有支链化的表面活性剂改善浓缩型洗涤剂的流变性；由于支链化表面活性剂的多样性，其它非常多的功能也被开发应用，如专利CN107001984 B公开了一种含中心支链化表面活性剂的洗涤剂组合物，能够在低温的条件下提供出色的织物清洗性能。

虽然浓缩产品有诸多好处，但令消费者担心的是清洗瓜果蔬菜时洗涤剂的残留问题，针对洗涤剂的漂洗性能，目前国内研究比较少；专利CN 101983235B描述了添加泡沫崩塌剂的洗涤剂组合物，其所述的聚乙烯亚胺泡沫崩塌剂能够在漂洗的时候，因为pH降低被激活从而吸附阴离子导致泡沫崩塌，但该组合物要求洗涤剂的初始pH值为碱性；同时可以预见，因为该组合物可能存在的季胺离子及大量的胺基，并经过疏水改性，将导致组合物中的阴离子种类受到限制，同时导致组合物在低温的时候稳定性下降，这两种情况下，体系都有可能变浑浊。专利CN 105874046 B提供了另一种解决方案，即用脂肪酸和脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠复配来实现易漂洗，同样的，该洗涤剂组合物的pH值必须大于7，原因是酸性条件下脂肪酸易析出；更为重要的是，脂肪酸在洗涤的时候会造成一定的泡沫损失，这对于餐具洗涤产品是很难接受的，原因在于消费者期望餐具洗涤产品的泡沫特别丰富，同时相关国标的去污力测试方法中，泡沫也是一个重要指标，若加入脂肪酸，需额外增加成本来弥补泡沫的损失。因此，还需要继续寻找这样一种组分，其可能具备多个功能，如漂洗阶段让泡沫迅速破裂，改善酶制剂的稳定剂，改善组合物的流变性能使得组合物适合作为浓缩型产品。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是背景技术中提到的一些缺陷，提供一种具有增强污垢乳化去除能力且易漂洗的洗涤剂组合物。

本发明旨在提供一种乳化能力好的洗涤剂组合物，其特点是易漂洗，该组合物在洗涤阶段泡沫丰富，漂洗阶段能够迅速的漂净，该组合物尤其适合作为浓缩型的洗涤剂组合物，原因在于可在相同质量条件下尽可能多的含有阴离子表面活性剂；该浓缩型洗涤剂组合物在广泛的pH值范围适合以单位剂量形式面向消费者，适合用于清洗果蔬及餐具，特别的，该洗涤剂组合物还具备非常好的除菌能力。

为了解决上述问题，本发明提出以下技术方案：

一种乳化功能增强且易漂洗的洗涤剂组合物，按重量百分数计，包括以下组分：

0.2％-5.0％聚合物组分A；

10％-80％表面活性剂；

0.1％-15％酶制剂组合物

1％-50％溶剂；

0.01％-2.0％杀菌防腐剂；

0.01％-0.5％其他组分；

余量为去离子水；

其中，所述的聚合物组分A为乙氧基化和/或丙氧基化的单醇、乙氧基化和/或丙氧基化的多醇，或二者的混合，以下也称“乙氧基化和/或丙氧基化的单和/或多醇”。

优选地，所述的聚合物组分A符合式1的结构通式：

式1中，n为1-40的正整数；

a为0-40的正整数，优选2-20，更优选为2-10；b为0-40的正整数，优选2-20，更优选为2-10；且a和b的关系满足：0≤a+b≤40，其中，优选地a+b≥0.1，更为优选地，a+b≥0.1，进一步地优选地a+b≥0.5，更进一步地a+b≥1，且优选地a+b≤30，a+b≤20；a:b为0-0.5；

R₁选自氢、羟基、饱和的或不饱和的取代或未取代的直链或支链的C1-C10烷基基团；

R₃选自氢、羟基、饱和的或不饱和的取代或未取代的直链或支链的C1-C10烷基基团；

R₂选自式2-4中的至少一种结构：

-O-R₄-，式2；

-R₅-，式3；

-O-R₆-O-，式4；

其中，R₄选自饱和的或不饱和的取代或未取代的直链或支链的C1-C4烷基基团；

R₅选自饱和的或不饱和的取代或未取代的直链或支链的C1-C4烷基基团；

R₆选自饱和的或不饱和的取代或未取代的直链或支链的C1-C4烷基基团。

在一个实例中，聚合物组分A选自烷氧基化的聚甘油。

优选地，所述的表面活性剂包括烷基二苯醚硫酸盐，所述的烷基二苯醚硫酸盐具有式5的结构通式：

式5中，R₇选自饱和或不饱和的直链或支链的取代或未取代的C1-C16的烷基基团；

R₈为钠离子、钾离子、有机胺离子中的至少一种，或者是其他本领域技术人员熟知的硫酸根的配对阳离子。

在一个实施例中，所述的表面活性剂还包括两性离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂中的一种或多种。

在一个实施例中，所述的酶制剂组合物为农药降解酶和洗涤酶的组合物，所述洗涤酶选自淀粉酶、蛋白酶、纤维素酶、半纤维素酶中的一种或多种。本发明实例中所用洗涤酶购自诺维信或杜邦。

在一个实施例中，所述的溶剂选自醇类化合物。

在一个实施例中，所述的溶剂选自甘油、丙二醇、山梨醇中的一种或多种。

在一个实施例中，所述的防腐剂选自甲基异噻唑啉酮、甲基氯异噻唑啉酮、苯氧乙醇、茶皂素、茶树精油、竹叶提取物中的一种或多种。

在一个实施例中，所述的其它组分包括高分子增稠剂、粘度调节剂、香精中的一种或多种，还可以包括本领域技术人员熟知的常规助剂。

与现有技术相比，本发明所能达到的技术效果包括：

1.所述的乙氧基化和/或丙氧基化的单和/或多醇可以和烷基二苯醚硫酸盐发挥协同去污的作用，提高洗涤剂的洗涤效果，主要分为两个方面：

1)能够增强洗涤剂组合物剥离硬表面污垢的能力，表现为去油率增大；

2)能够增强洗涤剂组合物乳化油污的能力，表现为乳化时间增加。

2.所述的乙氧基化和/或丙氧基化的单和/或多醇能够让洗涤剂在漂洗阶段更容易被漂洗，且能适应不同pH值的产品。

3.所述的乙氧基化和/或丙氧基化的单和/或多醇能够在浓缩洗涤剂中尽可能增大阴离子的含量，从而提高去污力，使得洗涤剂组合物更适合作为单位剂量产品。

4.所述的乙氧基化和/或丙氧基化的单和/或多醇可以改善酶制剂在洗涤剂组合物中的稳定性，使得酶的利用效率提高。

本发明的洗涤剂组合物能够让农药降解酶在37℃条件下4周仍保持比较高的活性，同时洗涤剂酶对淀粉、蛋白污垢具有良好的去除效果；洗涤酶将大分子污垢水解成小分子污垢后，洗涤剂组合物能够很好的将其乳化去除，让洗涤更加省时省力。

具体实施方式

为了更充分的理解本发明的技术内容，下面结合具体实施例对本发明的技术方案作进一步介绍和说明。下面的实施例目的在于进一步介绍和展示在本发明范围内的具体实施方案。因此，实施例应理解为仅用于更详细地展示本发明，而不以任何方式限制本发明的内容。以下实施例中，除非另外指明，所有的含量均是重量百分含量，有关所列成分的含量是经过换算的活性物质的含量。

除非另外指明，所有百分比、分数和比率都是按本发明组合物的总重量计算的。除非另外指明，有关所列成分的所有重量均给予活性物质的含量，因此它们不包括在可商购获得的材料中可能包含的溶剂或副产物。本文术语“重量含量”可用符号“％”表示。

除非另外指明，在本文中所有配制和测试发生在25℃的环境。

本文中“包括”、“包含”、“含”、“含有”、“具有”或其它变体意在涵盖非封闭式包括，这些术语之间不作区分。术语“包含”是指可加入不影响最终结果的其它步骤和成分。术语“包含”还包括术语“由……组成”和“基本上由……组成”。本发明的组合物和方法/工艺可包含、由其组成和基本上由本文描述的必要元素和限制项以及本文描述的任一的附加的或任选的成分、组分、步骤或限制项组成。

本发明实施例提供一种具有增强污垢乳化功效且易漂洗的洗涤剂组合物，具体为一种乳化功能增强且易漂洗的洗涤剂组合物，其包含如下重量百分比的各原料组分：

0.2％-5.0％聚合物组分A；

10％-80％表面活性剂；

0.1％-15％酶制剂组合物

1％-50％溶剂；

0.01％-2.0％杀菌防腐剂；

0.01％-0.5％其他组分；

余量去离子水。

以下对各原料组分进行详细介绍：

聚合物组分A

所述的聚合物组分A为乙氧基化和/或丙氧基化的单和/或多醇，所述的聚合物组分A符合式1的结构通式：

式1中，n为1-40的正整数；

a为0-40的正整数，优选2-20，更优选为2-10；b为0-40的正整数，优选2-20，更优选为2-10；且a和b的关系满足：0≤a+b≤40，其中，优选地a+b≥0.1，更为优选地，a+b≥0.1，进一步优选地a+b≥0.5，更进一步地a+b≥1，且优选地a+b≤30，a+b≤20；a:b为0-0.5；

R₁选自氢、羟基、饱和的或不饱和的取代或未取代的直链或支链的C1-C10烷基基团；

R₃选自氢、羟基、饱和的或不饱和的取代或未取代的直链或支链的C1-C10烷基基团；

R₂选自式2-4中的至少一种结构：

-O-R₄-，式2；

-R₅-，式3；

-O-R₆-O-，式4；

其中，R₄选自饱和的或不饱和的取代或未取代的直链或支链的C1-C4烷基基团；

R₅选自饱和的或不饱和的取代或未取代的直链或支链的C1-C4烷基基团；

R₆选自饱和的或不饱和的取代或未取代的直链或支链的C1-C4烷基基团。

表面活性剂

所述的表面活性剂包含烷基二苯醚硫酸盐，所述的烷基二苯醚硫酸盐具有式5的结构通式：

式5中，R₇选自饱和或不饱和的直链或支链的取代或未取代的C1-C16的烷基基团；

R₈为钠离子、钾离子、有机胺离子中的至少一种，或者是其他本领域技术人员熟知的硫酸根的配对阳离子。

例如，在一实施例中，所述的烷基二苯醚硫酸盐为所述的烷基二苯醚硫酸钠。

本发明提供的一种乳化功能增强且易漂洗的洗涤剂组合物，所述的表面活性剂还含有除烷基二苯醚硫酸盐之外的其它阴离子表面活性剂和两性离子表面活性剂及非离子表面活性剂。

阴离子表面活性剂

所述的除烷基二苯醚硫酸钠之外的其它阴离子表面活性剂包括磺酸盐型表面活性剂、羧酸盐型表面活性剂、硫酸盐型表面活性剂中的至少一种；优选的，所述阴离子表面活性剂包括烷基苯磺酸盐和/或其衍生物、C 8-18的烷基硫酸盐、C8-18的乙氧基化脂肪醇硫酸盐、α-烯烃磺酸盐、脂肪酸烷基酯磺酸盐、乙氧基化脂肪醇醚羧酸盐中的至少一种。具体的，所述阴离子表面活性剂选自脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚羧酸钠、脂肪醇硫酸钠、烷基苯磺酸钠、烷基磺酸钠、α-烯基磺酸钠、脂肪酸甲酯磺酸钠、磺基琥珀酸酯钠盐中的至少一种。

非离子表面活性剂

所述非离子表面活性剂包括脂肪醇烷氧基化物、烷基多糖苷、脂肪酸烷氧基化物、脂肪酸乙氧基化物、脂肪酸烷基醇酰胺、乙氧基化失水山梨酸醇酯、脂肪酸甲酯乙氧基化物和聚醚型表面活性剂。

两性离子表面活性剂

所述两性离子表面活性剂包含甜菜碱型表面活性剂、咪唑啉型表面活性剂、氨基酸型表面活性剂和氧化胺型表面活性剂；包括但不限制于：烷基甜菜碱、脂肪酰胺甜菜碱、脂肪酰胺丙基甜菜碱、脂肪酰胺丙基羟丙基磺化甜菜碱、烷基乙酸钠型咪唑啉、脂肪酸型咪唑啉、磺酸型咪唑啉、氨基丙酸衍生物、甘氨酸衍生物、烷基二甲基氧化胺和脂肪酰胺基丙基二甲基氧化胺等。

酶制剂组合物

所述的酶制剂包含农药降解酶和洗涤酶，洗涤酶选自蛋白酶、α-淀粉酶，纤维素酶，半纤维素酶，磷脂酶，酯酶，脂肪酶，过氧化物酶/氧化酶，果胶酶，裂解酶，甘露聚糖酶，角质酶，还原酶，木聚糖酶，支链淀粉酶，鞣酸酶，戊聚糖酶，麦芽聚糖，阿拉伯糖酶，β-葡聚糖酶的一种或多种的混合物。

溶剂

所述的溶剂选自醇类化合物，包括至少一个羟基和/或多羟基并且优选多个羟基和/或多羟基的物质，其中，至少一个羟基和/或多羟基并且优选多个羟基和/或多羟基的物质优选自丙二醇、聚丙二醇、聚乙二醇、聚乙烯醇、甘油，山梨醇、失水山梨醇。

杀菌防腐剂

所述杀菌防腐剂为苯甲酸钠、山梨酸钾、甲基异噻唑啉酮、甲基氯异噻唑啉酮、苯氧乙醇中任一种或者两种以上的混合物；所述的杀菌防腐剂还可能含有茶皂素、茶树精油、竹叶提取物中的一种或两种以上的混合物。

其它组分

所述其它组分为高分子增稠剂、粘度调节剂、香精或其它本领域常规的添加剂。

高分子增稠剂特指水溶性的高分子增稠材料，如淀粉、明胶、海藻酸钠、瓜尔胶、甲壳胶、阿拉伯树胶、黄原胶、大豆蛋白胶、聚丙烯酰胺、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、改性石蜡树脂、卡波树脂、丁苯橡胶等。

粘度调节剂用于提供合适的粘度。适宜的粘度调节剂如盐，多糖，胶料，短链脂肪醇，短链脂肪醇烷基醚。合适的例子是氯化钠、柠檬酸钠，烷基羟烷基纤维素醚、卡拉胶、黄原胶、聚丙烯酰胺衍生物。

其它的添加剂可以是抗氧化剂、遮光剂、抗再沉积剂、着色剂、荧光增白剂等。

本发明的洗涤剂组合物通过和需要接触的底物(如餐具)在水中相接触，从而将底物表面的污渍去除，达到清洁底物表面的目的。

以下实施例的洗涤剂组合物的使用方法是本领域技术人员所熟知的，典型的使用方法是将具体的洗涤剂组合物实施方案以不稀释的方式或稀释在水中的方式，和被洗涤物件的表面接触，然后漂洗被洗涤物件的表面。优选地，被洗涤物件在上述接触步骤和漂洗步骤之间进行洗涤步骤。洗涤步骤包括但不限于擦洗和机械搅拌。被洗涤物件包括织物和餐具。所述洗涤剂组合物在水中浓度约为500ppm至10000ppm，水温优选为5℃至约60℃。

制备方法

本发明以下实施例和对比例所述洗涤剂组合物的制备方法如下：

1)根据各实施例的洗涤剂组合物中各组分用量配比分别称取各组分，然后将部分去离子水加入到配置罐中；

2)开动搅拌仪器进行搅拌，并加热使温度升至40℃，向配制罐中加入碱剂中和磺酸；

3)加入溶剂和高分子组分，搅拌均匀；

4)向配制罐中加入除磺酸外的表面活性剂，并搅拌至溶解完全；

5)停止加热，向配置罐中加入余量的去离子水，加速降温，调节pH值至合适范围；

6)温度降至40℃以下后，向配制罐中加入防腐剂和其它成分，防腐剂并搅拌至溶解完全；

7)向配制罐中加入粘度调节剂，调节pH，搅拌至溶解完全。

测试方法

1、稳定性测试

1.1、高温稳定性

1.1.1、30±2℃条件放置30天，取出立即观察，外观为均匀透明液体，无分层、沉淀现象，气味无明显变化，与常温样对比无异常；

1.1.2、35±2℃条件放置30天，取出立即观察，外观为均匀透明液体，无分层、沉淀现象，气味无明显变化，与常温样对比无异常；

1.1.3、45±2℃条件放置30天，取出立即观察，外观为均匀透明液体，无分层、沉淀现象，气味无明显变化，与常温样对比无异常。

1.2、低温稳定性

1.2.1、-15℃/室温冷冻循环3次，恢复室温外观为均匀透明液体，无分层、沉淀现象，气味无明显变化，与常温样对比无异常；

1.2.2、-5±2℃条件放置30天，恢复室温外观为均匀透明液体，无分层、沉淀现象，气味无明显变化，与常温样对比无异常；

1.2.3、0±2℃放置30天，取出立即观察，外观为均匀透明液体，无分层、沉淀现象，气味无明显变化，与常温样对比无异常。

稳定性测试通过则表明所研制的配方具有良好的稳定性。

2洗涤剂组合物对油脂去除效果测定方法(立式去污机测试去油率法)

污片制备：准确称取洗净并干燥好的玻璃片(76mm*25mm)重量M1，并编号，将0.1-0.3g测试用油污(混合油污B)均匀涂抹在玻璃片上，涂抹位置在玻璃片长的中间部分，两端各预留约20mm，将玻璃片边棱上的油污小心擦掉。室温放置2小时左右，称取涂油污后的玻璃片重M 2。

去油测试：将已知涂污量的玻璃片插入对应的洗涤架内准备洗涤。将去污机接通电源，洗涤温度设置为25℃，回转速度设置为120r/min，洗涤时间设置为5min。配制一定浓度测试洗洁精样品溶液(1.5％)1000mL入立式去污机的洗涤桶中，迅速将已知重量的污片连同洗涤架对应地放入洗涤桶内，当最后一只洗涤架放入洗涤桶后开始计浸泡时间，同时迅速将搅拌器装好，浸泡1min时，启动去污机，开始洗涤5min时，机器自动停机，迅速将搅拌器取下，取出洗涤架，用自来水漂洗掉洗洁精溶液，平放晾干后将污片置相应称量架称量为M3。计算去油率。去油率为洗去油污f的质量分数，以％表示，按下式计算：

同时进行平行试验。按照上述方法对果蔬清洗剂的残留农药和油脂去除进行测试，注：油污A为GB 9985中的附录B中混合油；油污B为猪油：植物油：油污A为1：1：1的三者混合油污。

3漂洗测试

3.1餐盘涂污

将4g人工污垢(按照GB 9985-2000中B2.4节)涂覆于市售8寸(直径26cm)餐盘后于室温放置过夜备用。

3.2配制洗涤液

准确称取0.80g餐具和果蔬类产品(洗洁精、果蔬泡腾片、洗碗粉等)溶于含有2000mL 250mg/L硬水中，硬水用市售水盆(口径34cm，底径24cm)盛装。

3.3洗涤

将1只涂有污垢的餐盘放入盆中，随后用102mm猪鬃油漆刷刷洗，先顺时针刷五次，再逆时针刷五次，如此重复三次后，涂于盘子上的污垢大部分被洗下，最后再将未洗下的污垢和泡沫刷洗掉，耗时约50s。

3.4漂洗

洗涤过程完毕后将餐盘取出后直立5s，沥干餐盘表面多余水分，并放入含有2000mL 250mg/L硬水的水盆(1#盆)中，手(保证手部无表面活性剂的附着)持餐盘在水中左右晃动(一左一右为一下，左右晃动三下为一次)，间隔3分钟再晃动一次，共晃动二次，共大约7分钟。随后将餐盘从水体中取出后直立5s，沥干餐盘表面多余水分，放入另一只含有2000mL 250mg/L硬水的水盆(2#盆)中，重复此过程2次，最后一只用于漂洗的水盆标记为2#盆。

3.5：采样

参照《GB 14934-2016食品安全国家标准消毒餐(饮)具》中附录A中A.1。

3.6：表面活性剂测试

参照《GBT5750.4-2006生活饮用水标准检验方法感官性状和物理指标》中第10章方法，磺酸或硫酸型阴离子表面活性剂的测定采用亚甲基蓝法，乙氧基型表面活性剂的测定采用硫氰酸钴法。

4乳化力测试

将洗涤剂配置成2％的水溶液，取75ml于200ml烧杯中，再加入25ml调和油(购于市面的金龙鱼品牌)，以磁力搅拌器(400r/min)搅拌半个小时后静置观察水相和油相的分层时间，时间越长表明乳化力越好。

5去农残方法

对残留农药洗除功效测试采用GB/T 24691果蔬清洗剂中附录A中残留农药洗除功效的验证方法进行测定，实验结果以P值表示，P值越高，去农残效果越好。

6除菌

除菌率测试采用QB/T 2738-2012日化产品抗菌抑菌效果的评价方法，除菌率是指在微生物杀灭试验中，用百分率表示微生物数量减少的值。

以下具体实施方式中，将使用以下缩写，并且具有所标注的功能：

Polyglyceryl-EO-PO:烷氧基化聚甘油

DOWFAX 2A1：烷基二苯醚硫酸钠

NaOH：氢氧化钠，中和脂肪酸皂化制备脂肪酸盐，碱剂。

LAS：直链烷基苯磺酸，碳原子数为10～13，阴离子表面活性剂。

AOS：α-烯烃磺酸盐，阴离子表面活性剂。

AEO9：乙氧基化脂肪醇，平均乙氧化程度为9，非离子表面活性剂。

APG：烷基糖苷，烷基碳原子数为8～16，平均聚合度为1.1～3，非离子表面活性剂。

LAB：月桂酰胺丙基甜菜碱，两性离子表面活性剂。

CMIT/MIT：甲基氯异噻唑啉酮和甲基异噻唑啉酮，防腐剂。

AEO2S：阴离子表面活性剂。

TO-8：非离子表面活性剂。

AT25：非离子表面活性剂。

PEG1500：分子量为1500的聚乙二醇。

Pluronic PE6400:整嵌型聚环氧乙烯聚环氧丙烯醚。

OA-12：十二烷基二甲基氧化胺，阳离子表面活性剂。

按照下表1的组成配置洗涤剂组合物A、A’、B’、C’，并进行性能测试，结果见表1。

表1：

由表1可知，实施例1的组合物在高含量阴离子表面活性剂条件下，在没有机械摩擦力的条件下，残留的表活量为接近为0，说明Polyglyceryl-EO-PO对漂洗有帮助，目前还不清楚其机理，推测是该聚合物在水中呈梳子状，在漂洗阶段，由于阴离子含量减少，泡沫强度下降，聚合物的PO链刺破泡沫使得阴离子被水快速带走；另一个推测为该聚合物更容易在硬表面吸附和脱吸附，导致其他阴离子本身残留在硬表面的可能性减小；通过实施例1、对比例1、对比例2发现，Polyglyceryl-EO-PO和DOWFAX 2A1具有协同增效的作用，在去油率乳化力两方面均有体现；去油率的提高，推测是Polyglyceryl-EO-PO能够帮助阴离子表面活性剂更快的到达油污表面，从而更高效的去污；当油污被从硬表面去除之后，Polyglyceryl-EO-PO和DOWFAX 2A1形成的乳液更加稳定，DOWFAX 2A1具有双亲水头基，两个苯环具有更大的电荷密度，可阻止液滴聚集，同时Polyglyceryl-EO-PO也有一定的空间位阻作用。对比例3没有添加Polyglyceryl-EO-PO和DOWFAX 2A1，乳化力和去油率下降明显。

按照下表2的组成配置洗涤剂组合物A、D’、E’、F’、G’，并进行性能测试，结果见表2。

表2：

结合表1，由表2可知，实施例1改善了高含量阴离子组合物的漂洗性能，但由对比例4-7得知，并不是所有具有EO或PO结构的组分都能达到此种目的，需满足特定结构的组分才有较好的效果。由推测的机理，可能的原因是较短的单链结构不能在漂洗的阶段让泡沫快速的破裂。

按照下表3的组成配置液体洗涤剂组合物B、C、H’、I’、G’，并进行性能测试，结果见表3。

表3：

注：P值测试采用35℃储存4周的样品

结合表1-2，根据的表3的结果可知，对比例8中没有添加农药降解酶，P值比较小，由此可知农药降解酶对P值的影响特别大，对比例10和对比例9相比，增加了洗涤酶组合，由P值可推知，农药降解酶的活性保持率要比对比例8组合物的农药降解酶活性保持率高；进一步由P值可推知，实施例1、实施例2和实施例3中酶活保持率高，即Polyglyceryl-EO-PO能够改善酶制剂在组合物中的稳定性。

按照下表4，配置液体洗涤剂组合物D、E、F、J’、K’，并进行性能测试，结果见表4。

表4：

注：实验所用菌种为金黄色葡萄球菌

由表4的结果可知，对比例11的组合物45℃4周的样品除菌率有所下降，推测的原因可能为甲基氯异噻唑啉酮在高温下部分分解；由对比例12可知，天然来源的防腐剂如茶皂素、竹叶提取物等不能单独作为防腐剂，需要和CMIT/MIT复配使用，才能起到一个协同防腐的效果。

综上，本发明实施例提供的乳化功能增强且易漂洗的洗涤剂组合物对油污、食品垢和农药残留均有良好的乳化去除作用，高温或长期储存的稳定性好，酶活性高，除菌性能好且特别适合用于单位剂量产品。

在上述实施例中，对各个实施例的描述都各有侧重，某个实施例中没有详细描述的部分，可以参见其他实施例的相关描述。

以上所述，为本发明的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，可轻易想到各种等效的修改或替换，这些修改或替换都应涵盖在本发明的保护范围之内。因此，本发明的保护范围应以权利要求的保护范围为准。

Claims (7)

1.一种乳化功能增强且易漂洗的洗涤剂组合物，其特征在于，按重量百分数计，包括以下组分：

0.2%-5.0%聚合物组分A；

10%-80%表面活性剂；

0.1%-15%酶制剂组合物

1%-50%溶剂；

0.01%-2.0%杀菌防腐剂；

0.01%-0.5%其他组分；

余量为去离子水；

其中，所述的聚合物组分A为乙氧基化和/或丙氧基化的单醇、乙氧基化和/或丙氧基化的多醇，或二者的混合；

所述的聚合物组分A符合式1的结构通式：

，式1；

式1中，n为1-40的正整数；

a为0-40的正整数；b为0-40的正整数；且a和b的关系满足：0≤a+b≤40、a:b为0-0.5；

R₁选自氢、羟基、饱和的或不饱和的取代或未取代的直链或支链的C1-C10烷基基团；

R₃选自氢、羟基、饱和的或不饱和的取代或未取代的直链或支链的C1-C10烷基基团；

R₂选自式4结构：

，式4；

R₆选自饱和的或不饱和的取代或未取代的直链或支链的C1-C4烷基基团；

所述的表面活性剂包括烷基二苯醚硫酸盐，烷基二苯醚硫酸盐在洗涤剂组合物中重量百分数不低于3%，所述的烷基二苯醚硫酸盐具有式5的结构通式：

，式5；

式5中，R₇选自饱和或不饱和的直链或支链的取代或未取代的C1-C16的烷基基团；

R₈为钠离子、钾离子、有机胺离子中的至少一种。

2.如权利要求1所述的乳化功能增强且易漂洗的洗涤剂组合物，其特征在于，所述的表面活性剂还包括两性离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂中的一种或多种。

3.如权利要求1所述的乳化功能增强且易漂洗的洗涤剂组合物，其特征在于，所述的酶制剂组合物为农药降解酶和洗涤酶的组合物，所述洗涤酶选自淀粉酶、蛋白酶、纤维素酶、半纤维素酶中的一种或多种。

4.如权利要求1所述的乳化功能增强且易漂洗的洗涤剂组合物，其特征在于，所述的溶剂选自醇类化合物。

5.如权利要求4所述的乳化功能增强且易漂洗的洗涤剂组合物，其特征在于，所述的溶剂选自甘油、丙二醇、山梨醇中的一种或多种。

6.如权利要求1所述的乳化功能增强且易漂洗的洗涤剂组合物，其特征在于，所述的防腐剂选自甲基异噻唑啉酮、甲基氯异噻唑啉酮、苯氧乙醇、茶皂素、茶树精油、竹叶提取物中的一种或多种。

7.如权利要求1所述的乳化功能增强且易漂洗的洗涤剂组合物，其特征在于，所述的其它组分包括粘度调节剂、香精中的一种或多种。