CN111518364A - 一种耐高温鞋底材料的制备方法 - Google Patents
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Abstract
一种耐高温鞋底材料的制备方法,解决了现有耐高温鞋的橡胶鞋底的耐高温能力较低,难以满足较高的防护需求,例如在高温环境中使用的话,其鞋底的耐高温能力较低,很容易出现软化、开裂等现象,本发明采用的纳米蒙脱土可提高抗冲击、抗疲劳、尺寸稳定性及气体阻隔性能,从而起到增强聚合物综合物理性能的作用,同时改善物料加工性能,采用的改性玻璃纤维作为鞋底材料的补强材料,使得鞋底材料具有较好的抗拉强度大,抗拉强度在标准状态下是6.3~6.9g/d,湿润状态5.4~5.8g/d,密度2.54g/cm3,耐热性好,温度达300℃时对强度没影响,且有优良的电绝缘性,添加的碳化硅,使得鞋底材料具有较好的耐腐蚀、耐高温、强度大、导热性能良好、抗冲击性能。
Description
技术领域
本发明涉及鞋底,具体为一种耐高温鞋底材料的制备方法。
背景技术
近年来,随着科学技术的进步,鞋底材料的使用越来越广泛,目前市面上鞋底材料大多为合成橡胶,为了适应不同工作环境,所以合成橡胶中会作进一步改进性能,一般要掺入大量的填料,树脂和油品,为了适应高温环境,耐高温鞋就是使用耐高温材制的一种安全鞋。
现有耐高温鞋的橡胶鞋底的耐高温能力较低,并且难以满足较高的安全防护需求,例如在高温环境中使用的话,其鞋底的耐高温能力较低,很容易出现软化、熔融、开裂等现象。
发明内容
针对上述情况,为克服现有技术的缺陷,本发明提供一种耐高温鞋底材料的制备方法,有效的解决了现有耐高温鞋的橡胶鞋底的耐高温能力较低,并且难以满足较高的安全防护需求,例如在高温环境中使用的话,其鞋底的耐高温能力较低,很容易出现软化、熔融、开裂等现象的问题。
为实现上述目的,本发明提供如下技术方案:本发明由以下重量比的组份制成:天然橡胶30-50份、丁腈橡胶25-40份、纳米蒙脱土5-10份、碳化硼5-7份、氧化锌8-10份、碳黑15-20份、改性玻璃纤维15-20份、聚酯纤维9-18份、单壁碳纳米管5-8份、碳化硅8-10份、聚醚醚酮60-70份、聚醚砜60-70份、二乙二醇30-40份、硫酸钙20-30份和水杨酸12-14份。
根据上概述技术方案:所述天然橡胶采用如下方法制得:A、将氯醚橡胶塑炼,然后加入补强填充剂、防老剂和增塑剂进行混炼,得到氯醚橡胶母炼胶;B、将步骤A得到的氯醚橡胶母炼胶分散于有机溶剂中形成氯醚橡胶胶乳;C、将丁腈橡胶塑炼,然后加入补强填充剂、防老剂和增塑剂进行混炼,得到丁腈橡胶母炼胶;D、将氯醚橡胶胶乳和丁腈橡胶母炼胶在高于有机溶剂熔点的温度下进行共混,再加入吸酸剂、活性剂和硫化促进剂进行密炼,最后加入硫化剂进行开炼,得到所述改性丁腈橡胶。
根据上概述技术方案:所述改性玻璃纤维采用如下方法制得:步骤1)为将40~60重量份的双氧水逐滴加入2重量份的原料玻璃纤维中,搅拌均匀后,加热升温至105℃,回流4~8小时,过滤、干燥后得到羟基化玻璃纤维;步骤2)为在羟基化玻璃纤维中加入40重量份的丙酮和10~40重量份的γ―氨丙基三乙氧基硅烷,加热升温至85℃,反应5~12小时,过滤、干燥后得到硅烷化玻璃纤维;步骤3)为在硅烷化玻璃纤维表面再接枝端羟基超支化聚合物,所述的端羟基超支化聚合物以季戊四醇和邻苯二甲酸酐为原料经缩聚而成:将2重量份硅烷化玻璃纤维加入40重量份N,N-二甲基甲酰胺中,加入3重量份的邻苯二甲酸酐和2.8重量份的季戊四醇,加热升温至120℃,聚合反应5~10小时;最后采用胺类封端剂进行封端,得到改性玻璃纤维。
根据上概述技术方案:所述水杨酸采用如下方法制得:步骤1,制备苯酚钠粉末,将苯酚和稍过量的50%氢氧化钠溶液加入高压釜内,搅拌均匀后缓慢加热至130℃反应。开启真空泵,对高压釜内液体进行真空干燥,得到干燥的粉状苯酚钠;步骤2,制备水杨酸钠溶液,将反应釜冷却至100℃,通入0.5-0.6Mpa的二氧化碳,二氧化碳通入5分钟后向高压釜内加入蒸馏水,不断搅拌并加热至160-170℃,反应3-3.5小时,打开真空泵进行真空浓缩得到30%的水杨酸钠溶液;步骤3,制备工业水杨酸,并将水杨酸钠溶液加入脱色槽加入锌粉和活性炭中进行脱色,得到的溶液经压滤器压滤送至沉淀槽,加入30%-60%的硫酸进行酸析,再由离心机分离得到工业水杨酸和废水;步骤4,制备水杨酸,将步骤3制备的工业水杨酸经干燥器干燥得到水杨酸。
根据上概述技术方案:所述聚酯纤维采用如下方法制得:在285至292°C下,以300至1,000m/min熔融纺丝速度对特性粘度大于1.2dl/g且小于2.0dl/g的聚酯聚合物进行熔融纺丝来制备特性粘度为0.8dl/g至1.2dl/g的聚酯未拉伸纤维,以及对所述聚酯未拉伸纤维以5.60至5.8的拉伸比进行拉伸。
一种耐高温鞋底材料的制备方法,所述S1、将天然橡胶和丁腈橡胶升温至150-160℃,保温30-50min,然后加入纳米蒙脱土、碳化硼、氧化锌、碳黑、聚醚醚酮、聚醚砜、二乙二醇、硫酸钙混合均匀,升温至120-130℃,保温1.5-4h,于1060-1450r/min转速搅拌30-50min,接着冷却至室温得到基料;
S2、将三元乙丙橡胶和酚醛树脂混合均匀,升温至130-140℃,保温30-50min,接着加入改性玻璃纤维、聚酯纤维、单壁碳纳米管和碳化硅混合均匀,于750-950r/min转速搅拌1-3h,冷却至室温得到改性料;
S3、将基料升温至140-150℃,然后加入改性料和水杨酸混合均匀,继续升温至155-165℃,保温30-50min,于550-750r/min转速搅拌1.5-3h,然后加入螺杆挤出机内,经过螺杆挤出机挤出,冷却至室温得到耐高温防滑鞋底材料。
有益效果:本发明采用的纳米蒙脱土可提高抗冲击、抗疲劳、尺寸稳定性及气体阻隔性能,从而起到增强聚合物综合物理性能的作用,同时改善物料加工性能,采用的改性玻璃纤维作为鞋底材料的补强材料,使得鞋底材料具有较好的抗拉强度大,抗拉强度在标准状态下是6.3~6.9g/d,湿润状态5.4~5.8g/d,密度2.54g/cm3,耐热性好,温度达300℃时对强度没影响,且有优良的电绝缘性,添加的碳化硅,使得鞋底材料具有较好的耐腐蚀、耐高温、强度大、导热性能良好、抗冲击性能。
具体实施方式
下面对本发明的具体实施方式做进一步详细说明。
实施例一,本发明提供一种耐高温鞋底材料的制备方法,由以下重量比的组份制成:天然橡胶30份、丁腈橡胶25份、纳米蒙脱土5份、碳化硼5份、氧化锌8份、碳黑15份、改性玻璃纤维15份、聚酯纤维9份、单壁碳纳米管5份、碳化硅8份、聚醚醚酮60份、聚醚砜60份、二乙二醇30份、硫酸钙20份和水杨酸12份。
根据上概述技术方案:所述天然橡胶采用如下方法制得:A、将氯醚橡胶塑炼,然后加入补强填充剂、防老剂和增塑剂进行混炼,得到氯醚橡胶母炼胶;B、将步骤A得到的氯醚橡胶母炼胶分散于有机溶剂中形成氯醚橡胶胶乳;C、将丁腈橡胶塑炼,然后加入补强填充剂、防老剂和增塑剂进行混炼,得到丁腈橡胶母炼胶;D、将氯醚橡胶胶乳和丁腈橡胶母炼胶在高于有机溶剂熔点的温度下进行共混,再加入吸酸剂、活性剂和硫化促进剂进行密炼,最后加入硫化剂进行开炼,得到所述改性丁腈橡胶。
根据上概述技术方案:所述改性玻璃纤维采用如下方法制得:步骤1)为将40~60重量份的双氧水逐滴加入2重量份的原料玻璃纤维中,搅拌均匀后,加热升温至105℃,回流4~8小时,过滤、干燥后得到羟基化玻璃纤维;步骤2)为在羟基化玻璃纤维中加入40重量份的丙酮和10~40重量份的γ―氨丙基三乙氧基硅烷,加热升温至85℃,反应5~12小时,过滤、干燥后得到硅烷化玻璃纤维;步骤3)为在硅烷化玻璃纤维表面再接枝端羟基超支化聚合物,所述的端羟基超支化聚合物以季戊四醇和邻苯二甲酸酐为原料经缩聚而成:将2重量份硅烷化玻璃纤维加入40重量份N,N-二甲基甲酰胺中,加入3重量份的邻苯二甲酸酐和2.8重量份的季戊四醇,加热升温至120℃,聚合反应5~10小时;最后采用胺类封端剂进行封端,得到改性玻璃纤维。
根据上概述技术方案:所述水杨酸采用如下方法制得:步骤1,制备苯酚钠粉末,将苯酚和稍过量的50%氢氧化钠溶液加入高压釜内,搅拌均匀后缓慢加热至130℃反应。开启真空泵,对高压釜内液体进行真空干燥,得到干燥的粉状苯酚钠;步骤2,制备水杨酸钠溶液,将反应釜冷却至100℃,通入0.5-0.6Mpa的二氧化碳,二氧化碳通入5分钟后向高压釜内加入蒸馏水,不断搅拌并加热至160-170℃,反应3-3.5小时,打开真空泵进行真空浓缩得到30%的水杨酸钠溶液;步骤3,制备工业水杨酸,并将水杨酸钠溶液加入脱色槽加入锌粉和活性炭中进行脱色,得到的溶液经压滤器压滤送至沉淀槽,加入30%-60%的硫酸进行酸析,再由离心机分离得到工业水杨酸和废水;步骤4,制备水杨酸,将步骤3制备的工业水杨酸经干燥器干燥得到水杨酸。
根据上概述技术方案:所述聚酯纤维采用如下方法制得:在285至292°C下,以300至1,000m/min熔融纺丝速度对特性粘度大于1.2dl/g且小于2.0dl/g的聚酯聚合物进行熔融纺丝来制备特性粘度为0.8dl/g至1.2dl/g的聚酯未拉伸纤维,以及对所述聚酯未拉伸纤维以5.60至5.8的拉伸比进行拉伸。
一种耐高温鞋底材料的制备方法,所述S1、将天然橡胶和丁腈橡胶升温至150-160℃,保温30-50min,然后加入纳米蒙脱土、碳化硼、氧化锌、碳黑、聚醚醚酮、聚醚砜、二乙二醇、硫酸钙混合均匀,升温至120-130℃,保温1.5-4h,于1060-1450r/min转速搅拌30-50min,接着冷却至室温得到基料;
S2、将三元乙丙橡胶和酚醛树脂混合均匀,升温至130-140℃,保温30-50min,接着加入改性玻璃纤维、聚酯纤维、单壁碳纳米管和碳化硅混合均匀,于750-950r/min转速搅拌1-3h,冷却至室温得到改性料;
S3、将基料升温至140-150℃,然后加入改性料和水杨酸混合均匀,继续升温至155-165℃,保温30-50min,于550-750r/min转速搅拌1.5-3h,然后加入螺杆挤出机内,经过螺杆挤出机挤出,冷却至室温得到耐高温防滑鞋底材料。
实施例二,本发明提供一种耐高温鞋底材料的制备方法,由以下重量比的组份制成:天然橡胶50份、丁腈橡胶40份、纳米蒙脱土10份、碳化硼7份、氧化锌10份、碳黑20份、改性玻璃纤维20份、聚酯纤维18份、单壁碳纳米管8份、碳化硅10份、聚醚醚酮70份、聚醚砜70份、二乙二醇40份、硫酸钙30份和水杨酸14份。
根据上概述技术方案:所述天然橡胶采用如下方法制得:A、将氯醚橡胶塑炼,然后加入补强填充剂、防老剂和增塑剂进行混炼,得到氯醚橡胶母炼胶;B、将步骤A得到的氯醚橡胶母炼胶分散于有机溶剂中形成氯醚橡胶胶乳;C、将丁腈橡胶塑炼,然后加入补强填充剂、防老剂和增塑剂进行混炼,得到丁腈橡胶母炼胶;D、将氯醚橡胶胶乳和丁腈橡胶母炼胶在高于有机溶剂熔点的温度下进行共混,再加入吸酸剂、活性剂和硫化促进剂进行密炼,最后加入硫化剂进行开炼,得到所述改性丁腈橡胶。
根据上概述技术方案:所述改性玻璃纤维采用如下方法制得:步骤1)为将40~60重量份的双氧水逐滴加入2重量份的原料玻璃纤维中,搅拌均匀后,加热升温至105℃,回流4~8小时,过滤、干燥后得到羟基化玻璃纤维;步骤2)为在羟基化玻璃纤维中加入40重量份的丙酮和10~40重量份的γ―氨丙基三乙氧基硅烷,加热升温至85℃,反应5~12小时,过滤、干燥后得到硅烷化玻璃纤维;步骤3)为在硅烷化玻璃纤维表面再接枝端羟基超支化聚合物,所述的端羟基超支化聚合物以季戊四醇和邻苯二甲酸酐为原料经缩聚而成:将2重量份硅烷化玻璃纤维加入40重量份N,N-二甲基甲酰胺中,加入3重量份的邻苯二甲酸酐和2.8重量份的季戊四醇,加热升温至120℃,聚合反应5~10小时;最后采用胺类封端剂进行封端,得到改性玻璃纤维。
根据上概述技术方案:所述水杨酸采用如下方法制得:步骤1,制备苯酚钠粉末,将苯酚和稍过量的50%氢氧化钠溶液加入高压釜内,搅拌均匀后缓慢加热至130℃反应。开启真空泵,对高压釜内液体进行真空干燥,得到干燥的粉状苯酚钠;步骤2,制备水杨酸钠溶液,将反应釜冷却至100℃,通入0.5-0.6Mpa的二氧化碳,二氧化碳通入5分钟后向高压釜内加入蒸馏水,不断搅拌并加热至160-170℃,反应3-3.5小时,打开真空泵进行真空浓缩得到30%的水杨酸钠溶液;步骤3,制备工业水杨酸,并将水杨酸钠溶液加入脱色槽加入锌粉和活性炭中进行脱色,得到的溶液经压滤器压滤送至沉淀槽,加入30%-60%的硫酸进行酸析,再由离心机分离得到工业水杨酸和废水;步骤4,制备水杨酸,将步骤3制备的工业水杨酸经干燥器干燥得到水杨酸。
根据上概述技术方案:所述聚酯纤维采用如下方法制得:在285至292°C下,以300至1,000m/min熔融纺丝速度对特性粘度大于1.2dl/g且小于2.0dl/g的聚酯聚合物进行熔融纺丝来制备特性粘度为0.8dl/g至1.2dl/g的聚酯未拉伸纤维,以及对所述聚酯未拉伸纤维以5.60至5.8的拉伸比进行拉伸。
一种耐高温鞋底材料的制备方法,所述S1、将天然橡胶和丁腈橡胶升温至150-160℃,保温30-50min,然后加入纳米蒙脱土、碳化硼、氧化锌、碳黑、聚醚醚酮、聚醚砜、二乙二醇、硫酸钙混合均匀,升温至120-130℃,保温1.5-4h,于1060-1450r/min转速搅拌30-50min,接着冷却至室温得到基料;
S2、将三元乙丙橡胶和酚醛树脂混合均匀,升温至130-140℃,保温30-50min,接着加入改性玻璃纤维、聚酯纤维、单壁碳纳米管和碳化硅混合均匀,于750-950r/min转速搅拌1-3h,冷却至室温得到改性料;
S3、将基料升温至140-150℃,然后加入改性料和水杨酸混合均匀,继续升温至155-165℃,保温30-50min,于550-750r/min转速搅拌1.5-3h,然后加入螺杆挤出机内,经过螺杆挤出机挤出,冷却至室温得到耐高温防滑鞋底材料。
有益效果:本发明采用的纳米蒙脱土可提高抗冲击、抗疲劳、尺寸稳定性及气体阻隔性能,从而起到增强聚合物综合物理性能的作用,同时改善物料加工性能,采用的改性玻璃纤维作为鞋底材料的补强材料,使得鞋底材料具有较好的抗拉强度大,抗拉强度在标准状态下是6.3~6.9g/d,湿润状态5.4~5.8g/d,密度2.54g/cm3,耐热性好,温度达300℃时对强度没影响,且有优良的电绝缘性,添加的碳化硅,使得鞋底材料具有较好的耐腐蚀、耐高温、强度大、导热性能良好、抗冲击性能。
最后应说明的是:以上所述仅为本发明的优选实施例而已,并不用于限制本发明,尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明,对于本领域的技术人员来说,其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改,或者对其中部分技术特征进行等同替换。凡在本发明的精神和原则之内,所作的任何修改、等同替换、改进等,均应含在本发明的保护范围之内。
Claims (6)
1.一种耐高温鞋底材料,其特征在于:由以下重量比的组份制成:天然橡胶30-50份、丁腈橡胶25-40份、纳米蒙脱土5-10份、碳化硼5-7份、氧化锌8-10份、碳黑15-20份、改性玻璃纤维15-20份、聚酯纤维9-18份、单壁碳纳米管5-8份、碳化硅8-10份、聚醚醚酮60-70份、聚醚砜60-70份、二乙二醇30-40份、硫酸钙20-30份和水杨酸12-14份。
2.根据权利要求1所述的一种耐高温鞋底材料,其特征在于,所述天然橡胶采用如下方法制得:A、将氯醚橡胶塑炼,然后加入补强填充剂、防老剂和增塑剂进行混炼,得到氯醚橡胶母炼胶;B、将步骤A得到的氯醚橡胶母炼胶分散于有机溶剂中形成氯醚橡胶胶乳;C、将丁腈橡胶塑炼,然后加入补强填充剂、防老剂和增塑剂进行混炼,得到丁腈橡胶母炼胶;D、将氯醚橡胶胶乳和丁腈橡胶母炼胶在高于有机溶剂熔点的温度下进行共混,再加入吸酸剂、活性剂和硫化促进剂进行密炼,最后加入硫化剂进行开炼,得到所述改性丁腈橡胶。
3.根据权利要求1所述的一种耐高温鞋底材料,其特征在于,所述改性玻璃纤维采用如下方法制得:步骤1)为将40~60重量份的双氧水逐滴加入2重量份的原料玻璃纤维中,搅拌均匀后,加热升温至105℃,回流4~8小时,过滤、干燥后得到羟基化玻璃纤维;步骤2)为在羟基化玻璃纤维中加入40重量份的丙酮和10~40重量份的γ―氨丙基三乙氧基硅烷,加热升温至85℃,反应5~12小时,过滤、干燥后得到硅烷化玻璃纤维;步骤3)为在硅烷化玻璃纤维表面再接枝端羟基超支化聚合物,所述的端羟基超支化聚合物以季戊四醇和邻苯二甲酸酐为原料经缩聚而成:将2重量份硅烷化玻璃纤维加入40重量份N,N-二甲基甲酰胺中,加入3重量份的邻苯二甲酸酐和2.8重量份的季戊四醇,加热升温至120℃,聚合反应5~10小时;最后采用胺类封端剂进行封端,得到改性玻璃纤维。
4.根据权利要求1所述的一种耐高温鞋底材料,其特征在于,所述水杨酸采用如下方法制得:步骤1,制备苯酚钠粉末,将苯酚和稍过量的50%氢氧化钠溶液加入高压釜内,搅拌均匀后缓慢加热至130℃反应。开启真空泵,对高压釜内液体进行真空干燥,得到干燥的粉状苯酚钠;步骤2,制备水杨酸钠溶液,将反应釜冷却至100℃,通入0.5-0.6Mpa的二氧化碳,二氧化碳通入5分钟后向高压釜内加入蒸馏水,不断搅拌并加热至160-170℃,反应3-3.5小时,打开真空泵进行真空浓缩得到30%的水杨酸钠溶液;步骤3,制备工业水杨酸,并将水杨酸钠溶液加入脱色槽加入锌粉和活性炭中进行脱色,得到的溶液经压滤器压滤送至沉淀槽,加入30%-60%的硫酸进行酸析,再由离心机分离得到工业水杨酸和废水;步骤4,制备水杨酸,将步骤3制备的工业水杨酸经干燥器干燥得到水杨酸。
5.根据权利要求1所述的一种耐高温鞋底材料,其特征在于,所述聚酯纤维采用如下方法制得:在285至292℃下,以300至1,000m/min熔融纺丝速度对特性粘度大于1.2dl/g且小于2.0dl/g的聚酯聚合物进行熔融纺丝来制备特性粘度为0.8dl/g至1.2dl/g的聚酯未拉伸纤维,以及对所述聚酯未拉伸纤维以5.60至5.8的拉伸比进行拉伸。
6.一种耐高温鞋底材料的制备方法,其特征在于,所述S1、将天然橡胶和丁腈橡胶升温至150-160℃,保温30-50min,然后加入纳米蒙脱土、碳化硼、氧化锌、碳黑、聚醚醚酮、聚醚砜、二乙二醇、硫酸钙混合均匀,升温至120-130℃,保温1.5-4h,于1060-1450r/min转速搅拌30-50min,接着冷却至室温得到基料;
S2、将三元乙丙橡胶和酚醛树脂混合均匀,升温至130-140℃,保温30-50min,接着加入改性玻璃纤维、聚酯纤维、单壁碳纳米管和碳化硅混合均匀,于750-950r/min转速搅拌1-3h,冷却至室温得到改性料;
S3、将基料升温至140-150℃,然后加入改性料和水杨酸混合均匀,继续升温至155-165℃,保温30-50min,于550-750r/min转速搅拌1.5-3h,然后加入螺杆挤出机内,经过螺杆挤出机挤出,冷却至室温得到耐高温防滑鞋底材料。
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