CN111517928A - 二苄醚氧化工艺 - Google Patents
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Abstract
本发明提出了一种二苄醚氧化工艺,利用氧气与二苄醚反应,相比传统利用硝酸或空气等作为氧化剂氧化,避免了尾气的产生和处理,避免了尾气中的VOC排放,减少了环境污染;本发明的二苄醚氧化工艺,利用工业上用的副产物二苄醚,可同时获得苯甲醛和苯甲酸苄酯,工艺简单,经济效益高;本发明的二苄醚氧化工艺,反应器为微通道反应器,通过控制反应器内反应温度为160~180℃,反应压力为1.5~2.5Mpa,反应时间为5~10min,从而使氧气和二苄醚能充分接触混合,大大提高了氧化的速率,同时,物料在反应器停留时间短,反应器的体积和持液量都比较小,使得该工艺的投资成本和危险性小。
Description
技术领域
本发明涉及合成化工二苄醚氧化和苯甲醛生产领域,尤其涉及一种二苄醚氧化工艺。
背景技术
苯甲醇是一种重要的化工原料和溶剂,目前国内外生产苯甲醇的主要工艺为氯化苄碱解法,但是在氯化苄碱解过程中会产生一定量的副产物—二苄醚,其量为苯甲醇的10-20%。
二苄醚市场需求比较小,且价格低廉,所以国内外的二苄醚产量都是过剩,如果不能往下游消耗掉二苄醚,就会造成二苄醚堆积,进而影响苯甲醇的产量,同时提高苯甲醇生产成本。
目前二苄醚主要一部分是直接销售,但价格低廉,经济效益不高,另一部分用于生产乙酸苄酯,但乙酸苄酯的工艺较复杂,产物收率也较低,同时乙酸苄酯的市场需求量也有限。所以随着苯甲醇的不断扩产,二苄醚的堆积就会形成制约,急需寻找一种合适的途径使二苄醚转化为经济价值价高的物质,彻底释放苯甲醇产能。
现在国内已经有二苄醚氧化的相关报道,比如通过硝酸等,但往往存在氧化产物收率低、尾气回收处理成本高等诸多问题。基于此,有必要提供一种新的氧化方式。
发明内容
有鉴于此,本发明提出了一种可减少尾气的产生和处理且收率高的二苄醚氧化工艺。
本发明的技术方案是这样实现的:本发明提供了一种二苄醚氧化工艺,包括以下步骤:
S1、将二苄醚、苯甲酸和苯甲醇加入反应器中,通入氧气发生反应;
S2、反应完成后将反应产物通入苯甲醛精馏塔中精馏,并从苯甲醛精馏塔中部导出得到苯甲醛;
S3、将从苯甲醛精馏塔底部导出的物料加入至苯甲酸苄酯精馏塔中精馏,并从苯甲酸苄酯精馏塔中部导出得到苯甲酸苄酯。
在以上技术方案的基础上,优选的,还包括以下步骤:
S4、将从苯甲酸苄酯精馏塔顶部导出的物料与二苄醚、苯甲酸和苯甲醇混合后加入反应器中与氧气发生反应,重复步骤S2~S3。
在以上技术方案的基础上,优选的,二苄醚、苯甲酸和苯甲醇的质量比30~70:15~35:15~35,所述氧气与二苄醚的质量比为1:12~20。
在以上技术方案的基础上,优选的,所述反应器为微通道反应器,反应器内反应温度为160~180℃,反应压力为1.5~2.5Mpa,反应时间为5~10min。
在以上技术方案的基础上,优选的,苯甲醛精馏塔的精馏条件为:苯甲醛精馏塔塔顶压力为5~15Kpa,苯甲醛精馏塔温度为150~200℃,苯甲醛精馏塔中部出料温度为80~120℃。
在以上技术方案的基础上,优选的,苯甲酸苄酯精馏塔的精馏条件为:苯甲酸苄酯精馏塔塔顶压力为1~5Kpa,苯甲酸苄酯精馏塔温度为200~230℃,苯甲酸苄酯精馏塔中部出料温度为160~180℃。
进一步优选的,微通道反应器包括:
S形反应管道,其一端为进料口、另一端为出料口,所述进料口上连通有进气管;
夹套,其套设在S形反应管道外周并与S形反应管道之间形成间隙,所述夹套分别靠近S形反应管道处分别开设有加热剂进口和加热剂出口;
其中,通过进料口向微通道反应器中加入二苄醚、苯甲酸和苯甲醇,通过进气管向向微通道反应器中通入氧气,通过加热剂进口向S形反应管道与夹套之间通入加热剂以对S形反应管道进行
加热,反应完成后反应产物经出料口排出,加热剂经加热剂出口排出。
进一步优选的,S形反应管道内壁由三维多孔材料制成,S形反应管道内壁面比表面积为10000~50000m2/m3。
进一步优选的,三维多孔材料的平均孔径为50~500μm。
本发明的二苄醚氧化工艺相对于现有技术具有以下有益效果:
(1)本发明的二苄醚氧化工艺,利用氧气与二苄醚反应,相比传统利用硝酸或空气等作为氧化剂氧化,避免了尾气的产生和处理,避免了尾气中的VOC排放,减少了环境污染;
(2)本发明的二苄醚氧化工艺,利用工业上用的副产物二苄醚与氧气氧化成苯甲醛,部分二苄醚自身分解产生苯甲醇,而由于副反应的存在,苯甲醛被部分氧化成苯甲酸,副产物苯甲酸与苯甲醇发生酯化反应生成苯甲酸苄酯,即通过该反应可同时获得苯甲醛和苯甲酸苄酯,工艺简单,经济效益高;
(3)本发明的二苄醚氧化工艺,反应器为微通道反应器,通过控制反应器内反应温度为160~180℃,反应压力为1.5~2.5Mpa,反应时间为5~10min,从而使氧气和二苄醚能充分接触混合,大大提高了氧化的速率,从而大大提高了苯甲醛和苯甲酸苄酯的收率,同时,物料在反应器停留时间短,反应器的体积和持液量都比较小,使得该工艺的投资成本和危险性小;
(4)本发明的二苄醚氧化工艺,微通道反应器的S形反应管道内壁面比表面积为10000~50000m2/m3,三维多孔材料的平均孔径为50~500μm,内壁面比表面面积大,可实现实现物料的瞬间均匀混合和高效的传热,从而进一步提高了苯甲醛和苯甲酸苄酯的收率。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案,下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍,显而易见地,下面描述中的附图仅仅是本发明的一些实施例,对于本领域普通技术人员来讲,在不付出创造性劳动的前提下,还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1为本发明的二苄醚氧化工艺的微通道反应器的结构示意图。
具体实施方式
下面将结合本发明实施方式,对本发明实施方式中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施方式仅仅是本发明一部分实施方式,而不是全部的实施方式。基于本发明中的实施方式,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施方式,都属于本发明保护的范围。
实施例1
一种二苄醚氧化工艺,包括以下步骤:
S1、将二苄醚搅拌均匀后,以1430kg/h速率,以及氧气均通入至反应器中,进行反应,其中,氧气与二苄醚的质量比为1:12,控制反应器内反应温度为160℃,反应压力为2Mpa,反应时间为9.3min;在反应过程中,大部分二苄醚被氧化成苯甲醛,部分二苄醚自身分解产生苯甲醇,而由于副反应的存在,苯甲醛被部分氧化成苯甲酸,副产物苯甲酸与苯甲醇发生酯化反应生成苯甲酸苄酯;
S2、将S1中反应完成后的反应产物导出至缓冲罐中,这里反应产物包括二苄醚、苯甲醛、苯甲醇、苯甲酸、苯甲酸苄酯;
S3、将S2中缓冲罐中的反应产物,加入至苯甲醛精馏塔中精馏,并从苯甲醛精馏塔中部导出得到苯甲醛,并存储在苯甲醛成品槽中;苯甲醛精馏塔中精馏的条件为:塔顶压力10Kpa,塔釜温度为180℃,苯甲醛中部出料温度为82℃;
S4、将从苯甲醛精馏塔底部导出的物料输入至苯甲醛高沸槽中,该物料包括苯甲醇、苯甲酸、未反应的二苄醚,少量苯甲酸苄酯;
S5、将苯甲醛高沸槽中的物料加入至苯甲酸苄酯精馏塔中精馏,并从苯甲酸苄酯精馏塔中部导出得到苯甲酸苄酯;苯甲酸苄酯精馏塔中精馏的条件为:塔顶压力3Kpa,塔釜温度为220℃,苯甲酸苄酯中部出料温度为169℃。
其中,上述反应器为微通道反应器,其包括:S形反应管道1,其一端为进料口11、另一端为出料口12,所述进料口11上连通有进气管2;该反应管道1由三维多孔材料制成,其中S形反应管道1的内壁面比表面积为10000m2/m3,三维多孔材料的平均孔径为50μm;
图1中显示了S形反应管道的结构,具体的,其包括上下多个水平设置的管道以及连通相邻两个管道之间的弧形弯头,夹套3套设在水平设置的管道外并与管道之间形成间隙,上下相邻的夹套3之间相互连通,实际中夹套3还可以为与S形反应管道1的形状相适配即同样为S形,夹套3直接套设在S形反应管道外;
在反应过程中,通过进料口11向微通道反应器中加入二苄醚、苯甲酸和苯甲醇,通过进气管2向微通道反应器中通入氧气,从而使得二苄醚、苯甲酸、苯甲醇和氧气在S形反应管道内发生反应,通过加热剂进口31向S形反应管道与夹套之间通入加热剂以对S形反应管道进行加热,从而控制S形反应管道内的稳定,其中,加热剂可为高沸点热油,反应完成后反应产物经出料口12排出,加热剂经加热剂出口32排出。
实施例2
一种二苄醚氧化工艺,包括以下步骤:
S1、将二苄醚搅拌均匀后以1667kg/h速率,以及氧气均通入至反应器中,进行反应,其中,氧气与二苄醚的质量比为1:16.7,控制反应器内反应温度为170℃,反应压力为1.8Mpa,反应时间为7.4min;在反应过程中,大部分二苄醚被氧化成苯甲醛,部分二苄醚自身分解产生苯甲醇,而由于副反应的存在,苯甲醛被部分氧化成苯甲酸,副产物苯甲酸与苯甲醇发生酯化反应生成苯甲酸苄酯;
S2、将S1中反应完成后的反应产物导出至缓冲罐中,这里反应产物包括二苄醚、苯甲醛、苯甲醇、苯甲酸、苯甲酸苄酯;
S3、将S2中缓冲罐中的反应产物,加入至苯甲醛精馏塔中精馏,并从苯甲醛精馏塔中部导出得到苯甲醛,并存储在苯甲醛成品槽中;苯甲醛精馏塔中精馏的条件为:塔顶压力13Kpa,塔釜温度为187℃,苯甲醛中部出料温度为88℃;
S4、将从苯甲醛精馏塔底部导出的物料输入至苯甲醛高沸槽中,该物料包括苯甲醇、苯甲酸、未反应的二苄醚,少量苯甲酸苄酯;
S5、将苯甲醛高沸槽中的物料加入至苯甲酸苄酯精馏塔中精馏,并从苯甲酸苄酯精馏塔中部导出得到苯甲酸苄酯;苯甲酸苄酯精馏塔中精馏的条件为:塔顶压力5Kpa,塔釜温度为223℃,苯甲酸苄酯中部出料温度为174℃。
其中,上述反应器为微通道反应器,其包括:S形反应管道1,其一端为进料口11、另一端为出料口12,所述进料口11上连通有进气管2;该反应管道1由三维多孔材料制成,其中S形反应管道1的内壁面比表面积为25000m2/m3,三维多孔材料的平均孔径为250μm;
图1中显示了S形反应管道的结构,具体的,其包括上下多个水平设置的管道以及连通相邻两个管道之间的弧形弯头,夹套3套设在水平设置的管道外并与管道之间形成间隙,上下相邻的夹套3之间相互连通,实际中夹套3还可以为与S形反应管道1的形状相适配即同样为S形,夹套3直接套设在S形反应管道外;
在反应过程中,通过进料口11向微通道反应器中加入二苄醚、苯甲酸和苯甲醇,通过进气管2向微通道反应器中通入氧气,从而使得二苄醚、苯甲酸、苯甲醇和氧气在S形反应管道内发生反应,通过加热剂进口31向S形反应管道与夹套之间通入加热剂以对S形反应管道进行加热,从而控制S形反应管道内的稳定,其中,加热剂可为高沸点热油,反应完成后反应产物经出料口12排出,加热剂经加热剂出口32排出。
实施例3
一种二苄醚氧化工艺,包括以下步骤:
S1、将二苄醚搅拌均匀后以1867.7kg/h速率,以及氧气均通入至反应器中,进行反应,其中,氧气与二苄醚的质量比为1:11.7,控制反应器内反应温度为165℃,反应压力为1.5Mpa,反应时间为7.4min;在反应过程中,大部分二苄醚被氧化成苯甲醛,部分二苄醚自身分解产生苯甲醇,而由于副反应的存在,苯甲醛被部分氧化成苯甲酸,副产物苯甲酸与苯甲醇发生酯化反应生成苯甲酸苄酯;
S2、将S1中反应完成后的反应产物导出至缓冲罐中,这里反应产物包括二苄醚、苯甲醛、苯甲醇、苯甲酸、苯甲酸苄酯;
S3、将S2中缓冲罐中的反应产物,加入至苯甲醛精馏塔中精馏,并从苯甲醛精馏塔中部导出得到苯甲醛,并存储在苯甲醛成品槽中;同时,从苯甲醛精馏塔顶部导出水和少量的苯甲醛至苯甲醛低沸槽中,进行液体分层后,油相返回到S2中的缓冲罐中;苯甲醛精馏塔中精馏的条件为:塔顶压力14Kpa,塔釜温度为198℃,苯甲醛中部出料温度为113℃;
S4、将从苯甲醛精馏塔底部导出的物料输入至苯甲醛高沸槽中,该物料包括苯甲醇、苯甲酸、未反应的二苄醚,少量苯甲酸苄酯;
S5、将苯甲醛高沸槽中中质量分数为55%的物料加入至苯甲酸苄酯精馏塔中精馏,并从苯甲酸苄酯精馏塔中部导出得到苯甲酸苄酯;同时收集苯甲酸苄酯精馏塔顶部导出的物料至苯甲酸苄酯低沸槽(苯甲醇、苯甲酸、未反应的二苄醚,少量苯甲酸苄酯),苯甲酸苄酯精馏塔中精馏的条件为:塔顶压力2Kpa,塔釜温度为205℃,苯甲酸苄酯中部出料温度为163℃;此处,苯甲醛高沸槽内部分物料输入苯甲酸苄酯精馏塔,既可以保证原料槽中二苄醚原料的稳定性,持续提取出苯甲酸苄酯,让反应能连续稳定的进行,又节省了生产能耗,降低了生产成本;
S6、然后再将苯甲酸苄酯低沸槽内的物料、苯甲醛高沸槽内剩余物料与S1中原料槽中的物料混合后加入至反应器中与氧气反应,重复S2~S5步骤。
其中,上述反应器为微通道反应器,其包括:S形反应管道1,其一端为进料口11、另一端为出料口12,所述进料口11上连通有进气管2;该反应管道1由三维多孔材料制成,其中S形反应管道1的内壁面比表面积为50000m2/m3,三维多孔材料的平均孔径为500μm;
图1中显示了S形反应管道的结构,具体的,其包括上下多个水平设置的管道以及连通相邻两个管道之间的弧形弯头,夹套3套设在水平设置的管道外并与管道之间形成间隙,上下相邻的夹套3之间相互连通,实际中夹套3还可以为与S形反应管道1的形状相适配即同样为S形,夹套3直接套设在S形反应管道外;
在反应过程中,通过进料口11向微通道反应器中加入二苄醚、苯甲酸和苯甲醇,通过进气管2向微通道反应器中通入氧气,从而使得二苄醚、苯甲酸、苯甲醇和氧气在S形反应管道内发生反应,通过加热剂进口31向S形反应管道与夹套之间通入加热剂以对S形反应管道进行加热,从而控制S形反应管道内的稳定,其中,加热剂可为高沸点热油,反应完成后反应产物经出料口12排出,加热剂经加热剂出口32排出。
实施例4
一种二苄醚氧化工艺,包括以下步骤:
S1、将二苄醚搅拌均匀后以1534.9kg/h速率,以及氧气均通入至反应器中,进行反应,其中,氧气与二苄醚的质量比为1:13.7,控制反应器内反应温度为180℃,反应压力为2.5Mpa,反应时间为9.5min;在反应过程中,大部分二苄醚被氧化成苯甲醛,部分二苄醚自身分解产生苯甲醇,而由于副反应的存在,苯甲醛被部分氧化成苯甲酸,副产物苯甲酸与苯甲醇发生酯化反应生成苯甲酸苄酯;
S2、将S1中反应完成后的反应产物导出至缓冲罐中,这里反应产物包括二苄醚、苯甲醛、苯甲醇、苯甲酸、苯甲酸苄酯;
S3、将S2中缓冲罐中的反应产物,加入至苯甲醛精馏塔中精馏,并从苯甲醛精馏塔中部导出得到苯甲醛,并存储在苯甲醛成品槽中;同时,从苯甲醛精馏塔顶部导出水和少量的苯甲醛至苯甲醛低沸槽中,进行液体分层后,油相返回到S2中的缓冲罐中;苯甲醛精馏塔中精馏的条件为:塔顶压力7Kpa,塔釜温度为157℃,苯甲醛中部出料温度为83℃;
S4、将从苯甲醛精馏塔底部导出的物料输入至苯甲醛高沸槽中,该物料包括苯甲醇、苯甲酸、未反应的二苄醚,少量苯甲酸苄酯;
S5、将苯甲醛高沸槽中中质量分数为60%的物料加入至苯甲酸苄酯精馏塔中精馏,并从苯甲酸苄酯精馏塔中部导出得到苯甲酸苄酯;同时收集苯甲酸苄酯精馏塔顶部导出的物料至苯甲酸苄酯低沸槽(苯甲醇、苯甲酸、未反应的二苄醚,少量苯甲酸苄酯),苯甲酸苄酯精馏塔中精馏的条件为:塔顶压力1Kpa,塔釜温度为201℃,苯甲酸苄酯中部出料温度为161℃;
S6、然后再将苯甲酸苄酯低沸槽内的物料、苯甲醛高沸槽内剩余物料与S1中原料槽中的物料混合后加入至反应器中与氧气反应,重复S2~S5步骤。
其中,上述反应器为微通道反应器,其包括:S形反应管道1,其一端为进料口11、另一端为出料口12,所述进料口11上连通有进气管2;该反应管道1由三维多孔材料制成,其中S形反应管道1的内壁面比表面积为40000m2/m3,三维多孔材料的平均孔径为450μm;
图1中显示了S形反应管道的结构,具体的,其包括上下多个水平设置的管道以及连通相邻两个管道之间的弧形弯头,夹套3套设在水平设置的管道外并与管道之间形成间隙,上下相邻的夹套3之间相互连通,实际中夹套3还可以为与S形反应管道1的形状相适配即同样为S形,夹套3直接套设在S形反应管道外;
在反应过程中,通过进料口11向微通道反应器中加入二苄醚、苯甲酸和苯甲醇,通过进气管2向微通道反应器中通入氧气,从而使得二苄醚、苯甲酸、苯甲醇和氧气在S形反应管道内发生反应,通过加热剂进口31向S形反应管道与夹套之间通入加热剂以对S形反应管道进行加热,从而控制S形反应管道内的稳定,其中,加热剂可为高沸点热油,反应完成后反应产物经出料口12排出,加热剂经加热剂出口32排出。
对比例1
同实施例1,不同在于,采用的反应器为常规反应器,不是本发明所采用的微通道反应器。
对比例2
将10kg二苄醚加入到反应釜中,接着加入300g的亚硝酸钠,加热控制到90℃,定速搅拌并慢慢滴加入下浓度为3.2mol/l的硝酸80mol,反应1h后,可见明显的红棕色气体产生,用饱和氢氧化钠溶液吸收,最终反应3h后,加入碳酸钠溶液调节PH为中性。静置分层,分液后将上层油相进行减压精馏后得到产品苯甲醛5.1kg,苯甲醛收率为47.6%。
对比例3
将445g纯二苄醚加入到装有分离塔的氧化釜中,使用导热油对氧化釜加热,当釜温升值200℃时,开始通入空气,空气流量为0.15m3/h,分馏塔顶采用冷凝装置收集冷凝液。当釜温升至230℃左右,且分馏塔顶几乎无出料时,关闭空气进气阀,取釜液和分馏冷凝液再分别进行精制,分馏冷凝液提纯出苯甲醛227g,釜液提纯出苯甲酸苄酯78g。
采用实施例1~4以及对比例1~3的氧化工艺分别得到苯甲醛和苯甲酸苄酯的收率结果如下表1所示。
表1-不同实施例得到的苯甲醛和苯甲酸苄酯的收率
实施例 | 苯甲醛收率(%) | 苯甲酸苄酯收率(%) |
实施例1 | 60 | 35 |
实施例2 | 63 | 31 |
实施例3 | 67 | 23 |
实施例4 | 61 | 34 |
对比例1 | 38 | 41 |
对比例2 | 48 | 0 |
对比例3 | 54 | 17 |
由上表可知,采用本发明的氧化工艺,苯甲醛收率和苯甲酸苄酯收率都比较高,尤其是采用本发明的微通道反应器后,苯甲醛收率和苯甲酸苄酯收率进一步提高,而对比例2中的氧化方法能得到苯甲醛,但无法得到苯甲酸苄酯,且采用硝酸,工艺复杂,废物排放多。对比例3采用采用空气氧化,需要进行尾气处理,原料回收,生产工艺复杂,而且能耗较高,且苯甲醛收率和苯甲酸苄酯收率均不如本发明的氧化工艺。
以上所述仅为本发明的较佳实施方式而已,并不用以限制本发明,凡在本发明的精神和原则之内,所作的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种二苄醚氧化工艺,其特征在于,包括以下步骤:
S1、将二苄醚加入反应器中,通入氧气发生反应;
S2、反应完成后将反应产物通入苯甲醛精馏塔中精馏,并从苯甲醛精馏塔中部导出得到苯甲醛;
S3、将从苯甲醛精馏塔底部导出的物料加入至苯甲酸苄酯精馏塔中精馏,并从苯甲酸苄酯精馏塔中部导出得到苯甲酸苄酯。
2.如权利要求1所述的二苄醚氧化工艺,其特征在于:还包括以下步骤:
S4、将从苯甲酸苄酯精馏塔顶部导出的物料与二苄醚混合后加入反应器中与氧气发生反应,重复步骤S2~S3。
3.如权利要求1所述的二苄醚氧化工艺,其特征在于:所述氧气与二苄醚的质量比为1:12~20。
4.如权利要求2所述的二苄醚氧化工艺,其特征在于:还包括收集从苯甲醛精馏塔顶部导出的物料,并将顶部导出的物料静置分离后取油相再与反应产物混合通入苯甲醛精馏塔中精馏。
5.如权利要求1所述的二苄醚氧化工艺,其特征在于:所述反应器为微通道反应器,反应器内反应温度为160~180℃,反应压力为1.5~2.5Mpa,反应时间为5~10min。
6.如权利要求1所述的二苄醚氧化工艺,其特征在于:苯甲醛精馏塔的精馏条件为:苯甲醛精馏塔塔顶压力为5~15Kpa,苯甲醛精馏塔温度为150~200℃,苯甲醛精馏塔中部出料温度为80~120℃。
7.如权利要求1所述的二苄醚氧化工艺,其特征在于:苯甲酸苄酯精馏塔的精馏条件为:苯甲酸苄酯精馏塔塔顶压力为1~5Kpa,苯甲酸苄酯精馏塔温度为200~230℃,苯甲酸苄酯精馏塔中部出料温度为160~180℃。
8.如权利要求4所述的二苄醚氧化工艺,其特征在于:微通道反应器包括:
S形反应管道,其一端为进料口、另一端为出料口,所述进料口上连通有进气管;
夹套,其套设在S形反应管道外周并与S形反应管道之间形成间隙,所述夹套分别靠近S形反应管道处分别开设有加热剂进口和加热剂出口;
其中,通过进料口向微通道反应器中加入二苄醚、苯甲酸和苯甲醇,通过进气管向向微通道反应器中通入氧气,通过加热剂进口向S形反应管道与夹套之间通入加热剂以对S形反应管道进行加热,反应完成后反应产物经出料口排出,加热剂经加热剂出口排出。
9.如权利要求7所述的二苄醚氧化工艺,其特征在于:S形反应管道内壁由三维多孔材料制成,S形反应管道内壁面比表面积为10000~50000m2/m3。
10.如权利要求9所述的二苄醚氧化工艺,其特征在于:三维多孔材料的平均孔径为50~500μm。
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