CN111499483A - 一种微烟、无毒响子配方及其制备工艺 - Google Patents
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Abstract
一种微烟、无毒响子配方,其组分及含量为:无铅催化剂5%‑50%,氧化铜5%‑50%,镁铝合金5%‑50%,粘合剂0%‑20%,所有百分数均为质量百分比。制作工艺包括:效果药芯材料准备、材料溶解、造粒、烘干、外包裹层材料准备、外包裹层溶解、包裹、烘干和添加引燃药层。外包裹层配方为硝化纤维20%‑90%和氧化剂10%‑40%。与现有技术相比,该配方利用无毒的无铅催化剂代替有毒的含铅氧化物,同时用不含气味消除剂和强胶粉的无烟火药配方做响子的外包裹层材料,使得响子燃烧产生的烟雾最小化,优化响子的燃放效果,同时通过外包裹层中各物质配比的合理设置,使燃烧释放的氨气减少到可以忽略不计的程度,去除了外包裹层对气味消除剂的依赖。
Description
技术领域
本发明涉及烟花爆竹技术领域,特别涉及一种微烟、无毒响子配方及其制备工艺。
背景技术
响子,又称响珠,是一类烟花、鞭炮产品的组成部分之一,响子点燃后主要产生声响效果,有的响子也会发出耀眼的白色闪光效果。传统烟花用响子的药芯是将四氧化三铅(或氧化铅)、氧化铜、镁铝合金、粘合剂通过一定的比例均匀混合后滚制成颗粒状的药粒,再在药粒外面裹上一层火药作为引燃药。裹引燃药的原因是因为无铅响子的着火点在100摄氏度以上,所以必须在其表面包裹一层易燃的引燃药才能将组成响子的材料温度升高到着火点以上,才能点燃无铅响子。
由于药芯中含有毒性较大的铅氧化物,故传统药芯被欧盟成员国等出口地国家禁止使用。为了解决响子含有有毒的铅元素的问题,公开号为CN1035506C的专利申请公开了以碳酸铋或氧化铋代替有毒的四氧化三铅或氧化铅的响子;公开号为CN104973998A的专利申请公开了以锑氧化物、氧化锌、锡氧化物和锰氧化物代替有毒的四氧化三铅或氧化铅的响子。这些改进虽然制造出了无毒的响子药芯,但并未对响子外包裹层的引燃药做改进。仍然采用由高氯酸钾、硝酸钡、镁铝合金、硫磺、树脂、炭等原材料组成的传统的引燃药,这种传统的引燃药燃烧时会产生大量的烟雾,尤其是树脂、炭等含碳物质不完全燃烧后产生单质碳,将以黑烟的形式释放到空气中,严重影响了烟花燃放的效果。
针对引燃药燃烧产生大量黑烟的缺陷,公开号为CN101275820A的专利申请公开了一种代替传统烟花用响子的由硝化纤维素、高氯酸铵、气味消除剂、强胶粉等物质混合组成的新型引燃药,该专利中的这种引燃药虽然燃烧产生的烟较少,但由于高氯酸铵分解释放氨气,有强烈异味,需要在其中加入气味消除剂,因此仍会产生烟雾,主要是因为气味消除剂、强胶粉仍然会不完全燃烧,产生单质碳,污染空气。这种改进方法不仅增加了响子材料成本,而且并不会改善响子的燃放效果。
因此,急需一种能够解决以上专利存在缺陷的新配方,该配方可以制出效果更好的烟花用微烟、无毒响子。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是针对现有技术存在的问题提供一种效果更好的微烟、无毒响子配方及其制备工艺。
本发明解决上述技术问题所采用的技术方案为:
一种微烟、无毒响子配方,其组分及含量为:
无铅催化剂5%-50%,
氧化铜5%-50%,
镁铝合金5%-50%,
粘合剂0%-20%,
所有百分数均为质量百分比。
优选为,所述无铅催化剂包括碳酸铋、氧化铋、锑氧化物、氧化锌、锡氧化物和锰氧化物。
优选为,所述粘合剂包括硅酸盐类、聚乙烯醇缩甲醛类、聚醋酸乙烯和共聚乳液类、溶剂型橡胶、树脂类、EVA热熔型类、氰基丙烯酸脂类和水性压敏胶类。
优选为,所述制备工艺包括如下步骤:
(1)效果药芯材料准备:将无铅催化剂5%-50%、氧化铜5%-50%、镁铝合金5%-50%和粘合剂0%-20%粉碎混合均匀后过筛,再将颗粒过大的去除;
(2)将混合均匀的效果药芯材料加入水或酒精溶剂,搅拌均匀;
(3)造粒:将步骤(2)中溶解了的效果药芯材料捏合成均质药团,随后将药团透过筛子搓成小粒,并筛动盘子或转动包覆锅进行造粒;
(4)烘干:将步骤(3)所得的效果药芯放入水浴烘箱或蒸汽烘房中,烘干至水分低于1%;
(5)外包裹层材料准备:将氧化剂和硝化纤维充分混合后过筛,将颗粒过大的去除;
(6)将混合均匀的外包裹层材料溶于有机溶剂;
(7)将烘干了的效果药芯裹上溶解了的外包裹层材料;
(8)烘干:将步骤(7)所得的效果药芯放入水浴烘箱或蒸汽烘房中,烘干至水分低于1%;
(9)添加引燃药层:将步骤(8)得到的微烟、无毒响子的效果药芯放入干燥的硝化纤维粉末中充分混合,使响子表面裹上一层硝化纤维粉末,便于点燃,最后去除多余的硝化纤维粉末。
优选为,所述微烟、无毒响子的外包裹层的配方为:硝化纤维20%-90%、氧化剂10%-40%,所有百分数均为质量百分比。
优选为,所述硝化纤维由植物纤维经硝酸酯化形成,所述硝化纤维是由C6H10O5、C6H9(NO2)O5、C6H8(NO2)2O5、C6H7(NO2)3O5四种基环混合组成的大分子,其含氮量取决于所述四种基环的混合比例,实际用于微烟、无毒响子的所述硝化纤维含氮量在11.0%-12.5%之间。
优选为,所述氧化剂包括高氯酸铵、高氯酸钾、硝酸钾、硝酸铵和氯酸钾。
优选为,所述有机溶剂包括甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇、甲醚、乙醚、甲乙醚、丙酮、乙酸乙酯和乙酸丁酯,选用时可选择当中的一种或多种进行交叉组合使用。
与现有技术相比,本发明的有益效果:
1、在响子配方中利用无毒的无铅催化剂代替有毒的含铅氧化物,同时用不含气味消除剂和强胶粉的无烟火药配方做响子的外包裹层,使得响子燃烧产生的烟雾最小化,优化响子的燃放效果。
2、外包裹层在制作过程中会溶于有机溶剂,这样处理后的引燃药自身即具有足够的黏性,无需再添加强胶粉或粘合剂。
3、本发明中的外包裹层通过各物质配比的合理设置,使燃烧释放的氨气减少到可以忽略不计的程度,去除了外包裹层对气味消除剂的依赖。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明作进一步详细描述。
本发明中的微烟、无毒响子的效果药芯所用配方为以下几种物质按一定比例充分混合形成:无铅催化剂5%-50%、氧化铜5%-50%、镁铝合金5%-50%、粘合剂0%-20%,所有百分数均为质量百分比。
对于无铅催化剂,一般来说,烟花用火药是非理想爆炸火药,要产生爆炸效果,必须将火药密封在一个容器中,点燃火药后产生高温高压气体,突破容器的束缚,振动空气,产生爆炸效果。但是,响子并没有密封在一个容器中,甚至响子在点燃后没有气体产物生成,也就是说若响子要想形成爆炸,不能通过爆破容器的方式,而是要自身产生爆炸波。无铅催化剂则起到调节响子药芯的燃烧性质,使其自身产生爆炸波。具体的,无铅催化剂包括碳酸铋、氧化铋、锑氧化物(如三氧化二锑、五氧化二锑)、氧化锌、锡氧化物(如一氧化锡、二氧化锡)、锰氧化物(如一氧化锰、二氧化锰、四氧化三锰)等。
另外,氧化铜是一种氧化剂,镁铝合金是一种还原剂,它们燃烧时发生氧化还原反应,迅速释放大量热量,为爆燃提供条件。
其反应式可表达为17CuO+2Mg4Al3=17Cu+8MgO+3Al2O3+热量
粘合剂是一种辅助性材料,它起到的作用是使各种物质颗粒相对位置固定,在运输、储存的过程中不发生相对位移,保证效果药芯燃放时的均匀程度与刚生产出来时一致。粘合剂包括硅酸盐类、聚乙烯醇缩甲醛类、聚醋酸乙烯和共聚乳液类、溶剂型橡胶、树脂类、EVA热熔型类、氰基丙烯酸脂类和水性压敏胶类等。
微烟、无毒响子的制备工艺包括如下步骤:
(1)效果药芯材料准备:将无铅催化剂5%-50%、氧化铜5%-50%、镁铝合金5%-50%和粘合剂0%-20%粉碎混合均匀后过筛,再将颗粒过大的去除;
(2)将混合均匀的效果药芯材料加入水或酒精等溶剂,搅拌均匀;
(3)造粒:将步骤(2)中溶解了的效果药芯材料捏合成均质药团,随后将药团透过筛子搓成小粒,并筛动盘子或转动包覆锅进行造粒;
(4)烘干:将步骤(3)所得的效果药芯放入水浴烘箱或蒸汽烘房中,烘干至水分低于1%;
(5)外包裹层材料准备:将氧化剂和硝化纤维充分混合后过筛,将颗粒过大的去除;
(6)将混合均匀的外包裹层材料溶于有机溶剂;
(7)将烘干了的效果药芯裹上溶解了的外包裹层材料;
(8)烘干:将步骤(7)所得的效果药芯放入水浴烘箱或蒸汽烘房中,烘干至水分低于1%;
(9)添加引燃药层:将步骤(8)得到的微烟、无毒响子的效果药芯放入干燥的硝化纤维粉末中充分混合,使响子表面裹上一层硝化纤维粉末,便于点燃,最后去除多余的硝化纤维粉末。
外包裹层所用配方为以下几种物质按一定比例充分混合形成:硝化纤维20%-90%、氧化剂10%-40%,以上百分比均为质量百分比。外包裹层在制备过程中会溶于有机溶剂,有机溶剂包括甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇、甲醚、乙醚、甲乙醚、丙酮、乙酸乙酯和乙酸丁酯,选用时可选择当中的一种或多种进行交叉组合使用。但溶剂在生产响子的过程中会被去除,不会存在于最终的产品中。
其中硝化纤维(又称硝化棉、硝化竹等)是为微烟、无毒响子提供高温的储备了化学能的物质,亦可看作这种环保无烟火药中的还原剂,硝化纤维由植物纤维经硝酸酯化形成,是由C6H10O5、C6H9(NO2)O5、C6H8(NO2)2O5、C6H7(NO2)3O5四种基环混合组成的大分子,其含氮量取决于以上四种基环的混合比例,含氮量理论上可以在0%-14.14%之间,实际用于微烟、无毒响子的硝化纤维含氮量在11.0%-12.5%之间。
氧化剂用于给微烟、无毒响子燃烧提供氧元素,当燃烧达到或接近零氧平衡,使燃烧的火焰温度更高,从而火焰的亮度也更高。其中高氯酸铵由于燃烧几乎无烟,最适合做微烟、无毒响子的氧化剂,但是在对发烟要求放宽的情况下,也可采用高氯酸钾、硝酸钾、硝酸铵和氯酸钾等。
以下进一步列举具体实施例:
实施例一
(1)效果药芯材料准备:将碳酸铋18%、氧化铜40%、镁铝合金40%和精制面粉2%粉碎混合均匀后过筛,将颗粒大小超过120目的颗粒去除;
(2)将混合均匀的效果药芯材料加入95%酒精溶剂,搅拌均匀,每100g效果药芯材料用15至20毫升酒精溶剂混合;
(3)造粒:将步骤(2)中溶解了的效果药芯材料捏合成均质药团,随后将药团透过筛子搓成大小为7目左右颗粒,并筛动盘子或转动包覆锅进行造粒;
(4)烘干:将步骤(3)所得的效果药芯放入水浴烘箱或蒸汽烘房中,调整温度于30至60摄氏度,烘干1至l0小时,烘干至水分低于1%;
(5)外包裹层材料准备:高氯酸铵25%和100目(平均含氮量11.8%)硝化纤维75%,充分混合后过筛,将颗粒大小在100目以上的颗粒去除;
(6)将混合均匀的外包裹层材料溶于乙醇和乙醚的1:1混合溶液,每100g外包裹层材料用20至40毫升溶剂混合;
(7)将烘干了的效果药芯裹上溶解了的外包裹层材料;
(8)烘干:将步骤(7)所得的效果药芯放入水浴烘箱或蒸汽烘房中,调整温度于30至60摄氏度,烘干1至l0小时,烘干至水分低于1%;
(9)添加引燃药层:将步骤(8)得到的微烟、无毒响子放入干燥的100目(平均含氮量11.8%)硝化纤维粉末,充分混合,使响子表面裹上一层硝化纤维粉末,便于点燃。最后,去除多余的硝化纤维粉末。
实施例二
(1)效果药芯材料准备:将二氧化锡8%、三氧化二锑8%、二氧化锰2%、氧化铜40%、镁铝合金40%、精制面粉2%粉碎混合均匀后过筛,将颗粒大小超过120目的颗粒去除;
(2)将混合均匀的效果药芯材料加入95%酒精溶剂,搅拌均匀,每100g效果药芯材料用15至20毫升酒精溶剂混合;
(3)造粒:将步骤(2)中溶解了的效果药芯材料捏合成均质药团,随后将药团透过筛子搓成大小在7目左右颗粒,并筛动盘子或转动包覆锅进行造粒;
(4)烘干:将步骤(3)所得的效果药芯放入水浴烘箱或蒸汽烘房中,调整温度于30至60摄氏度,烘干1至l0小时,烘干至水分低于1%;
(5)外包裹层材料准备:高氯酸铵25%和100目(平均含氮量11.8%)硝化纤维75%充分混合后过筛,将颗粒大小在100目以上的颗粒去除;
(6)将混合均匀的外包裹层材料溶于乙醇和乙醚的1:1混合溶液,每100g外包裹层材料用20至40毫升溶剂混合;
(7)将烘干了的效果药芯裹上溶解了的外包裹层材料;
(8)烘干:将步骤(7)所得的效果药芯放入水浴烘箱或蒸汽烘房中,调整温度于30至60摄氏度,烘干1至l0小时,烘干至水分低于1%;
(9)添加引燃药层:将步骤(8)得到的微烟、无毒响子放入干燥的100目(平均含氮量11.8%)硝化纤维粉末中充分混合,使响子表面裹上一层硝化纤维粉末,便于点燃。最后,去除多余的硝化纤维粉末。
实施例三
(1)效果药芯材料准备:将碳酸铋18%、氧化铜40%、镁铝合金40%、精制面粉2%粉碎混合均匀后过筛,将颗粒大小超过120目的颗粒去除;
(2)将混合均匀的效果药芯材料加入95%酒精溶剂,搅拌均匀,每100g效果药芯材料用15至20毫升酒精溶剂混合;
(3)造粒:将步骤(2)中溶解了的效果药芯材料捏合成均质药团,随后将药团透过筛子搓成大小在7目左右颗粒,并筛动盘子或转动包覆锅进行造粒;
(4)烘干:将步骤(3)所得的效果药芯放入水浴烘箱或蒸汽烘房中,调整温度于30至60摄氏度,烘干1至l0小时,烘干至水分低于1%;
(5)外包裹层材料准备:硝酸钾25%和100目(平均含氮量11.8%)硝化纤维75%,充分混合后过筛,将颗粒大小在100目以上的颗粒去除;
(6)将混合均匀的外包裹层材料溶于乙醇和乙醚的1:1混合溶液。每100g混合效果药芯材料用20至40毫升溶剂。
(7)将烘干了的效果药芯裹上溶解了的外包裹层材料;
(8)烘干:将步骤(7)所得的效果药芯放入水浴烘箱或蒸汽烘房中,调整温度于30至60摄氏度,烘干1至l0小时,烘干至水分低于1%;
(9)添加引燃药层:将步骤(8)得到的微烟、无毒响子放入干燥的100目(平均含氮量11.8%)硝化纤维粉末中充分混合,使响子表面裹上一层硝化纤维粉末,便于点燃。最后,去除多余的硝化纤维粉末。
本发明提供一种微烟、无毒响子配方及其制备工艺,与现有技术相比,该配方利用无毒的无铅催化剂代替有毒的含铅氧化物,同时用不含气味消除剂和强胶粉的无烟火药配方做响子的外包裹层材料,使得响子燃烧产生的烟雾最小化,优化响子的燃放效果;外包裹层在制作过程中会溶于有机溶剂,这样处理后的引燃药自身即具有足够的黏性,无需再添加强胶粉或粘合剂,同时通过外包裹层中各物质配比的合理设置,使燃烧释放的氨气减少到可以忽略不计的程度,去除了外包裹层对气味消除剂的依赖。
最后应说明的是:以上实施例仅说明本发明的技术方案,而非对其限制;尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明,本领域的普通技术人员应当理解:其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改,或者对其中部分技术特征进行等同替换;而这些修改或者替换,并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的精神和范围。
Claims (8)
1.一种微烟、无毒响子配方,其特征在于,其组分及含量为:
无铅催化剂5%-50%,
氧化铜5%-50%,
镁铝合金5%-50%,
粘合剂0%-20%,
所有百分数均为质量百分比。
2.根据权利要求1所述的微烟、无毒响子配方,其特征在于,所述无铅催化剂包括碳酸铋、氧化铋、锑氧化物、氧化锌、锡氧化物和锰氧化物。
3.根据权利要求1所述的微烟、无毒响子配方,其特征在于,所述粘合剂包括硅酸盐类、聚乙烯醇缩甲醛类、聚醋酸乙烯和共聚乳液类、溶剂型橡胶、树脂类、EVA热熔型类、氰基丙烯酸脂类和水性压敏胶类。
4.根据权利要求1所述的微烟、无毒响子的制备工艺,其特征在于,所述制备工艺包括如下步骤:
(1)效果药芯材料准备:将无铅催化剂5%-50%、氧化铜5%-50%、镁铝合金5%-50%和粘合剂0%-20%粉碎混合均匀后过筛,再将颗粒过大的去除;
(2)将混合均匀的效果药芯材料加入水或酒精溶剂,搅拌均匀;
(3)造粒:将步骤(2)中溶解了的效果药芯材料捏合成均质药团,随后将药团透过筛子搓成小粒,并筛动盘子或转动包覆锅进行造粒;
(4)烘干:将步骤(3)所得的效果药芯放入水浴烘箱或蒸汽烘房中,烘干至水分低于1%;
(5)外包裹层材料准备:将氧化剂和硝化纤维充分混合后过筛,将颗粒过大的去除;
(6)将混合均匀的外包裹层材料溶于有机溶剂;
(7)将烘干了的效果药芯裹上溶解了的外包裹层材料;
(8)烘干:将步骤(7)所得的效果药芯放入水浴烘箱或蒸汽烘房中,烘干至水分低于1%;
(9)添加引燃药层:将步骤(8)得到的微烟、无毒响子的效果药芯放入干燥的硝化纤维粉末中充分混合,使响子表面裹上一层硝化纤维粉末,便于点燃,最后去除多余的硝化纤维粉末。
5.根据权利要求4所述的微烟、无毒响子的制备工艺,其特征在于,所述微烟、无毒响子的外包裹层的配方为:硝化纤维20%-90%、氧化剂10%-40%,所有百分数均为质量百分比。
6.根据权利要求5所述的微烟、无毒响子的制备工艺,其特征在于,所述硝化纤维由植物纤维经硝酸酯化形成,所述硝化纤维是由C6H10O5、C6H9(NO2)O5、C6H8(NO2)2O5、C6H7(NO2)3O5四种基环混合组成的大分子,其含氮量取决于所述四种基环的混合比例,实际用于微烟、无毒响子的所述硝化纤维含氮量在11.0%-12.5%之间。
7.根据权利要求5所述的微烟、无毒响子的制备工艺,其特征在于,所述氧化剂包括高氯酸铵、高氯酸钾、硝酸钾、硝酸铵和氯酸钾。
8.根据权利要求4所述的微烟、无毒响子的制备工艺,其特征在于,所述有机溶剂包括甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇、甲醚、乙醚、甲乙醚、丙酮、乙酸乙酯和乙酸丁酯,选用时可选择当中的一种或多种进行交叉组合使用。
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