CN111498931A - 一种石墨烯-铝基水伏与海水淡化器件功能区的制备方法 - Google Patents

一种石墨烯-铝基水伏与海水淡化器件功能区的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN111498931A
CN111498931A CN202010046447.8A CN202010046447A CN111498931A CN 111498931 A CN111498931 A CN 111498931A CN 202010046447 A CN202010046447 A CN 202010046447A CN 111498931 A CN111498931 A CN 111498931A
Authority
CN
China
Prior art keywords
graphene oxide
aluminum
graphene
seawater desalination
desalination device
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202010046447.8A
Other languages
English (en)
Inventor
苗中正
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Yancheng Teachers University
Original Assignee
Yancheng Teachers University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Yancheng Teachers University filed Critical Yancheng Teachers University
Priority to CN202010046447.8A priority Critical patent/CN111498931A/zh
Publication of CN111498931A publication Critical patent/CN111498931A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/02Treatment of water, waste water, or sewage by heating
    • C02F1/04Treatment of water, waste water, or sewage by heating by distillation or evaporation
    • C02F1/14Treatment of water, waste water, or sewage by heating by distillation or evaporation using solar energy
    • HELECTRICITY
    • H02GENERATION; CONVERSION OR DISTRIBUTION OF ELECTRIC POWER
    • H02NELECTRIC MACHINES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H02N3/00Generators in which thermal or kinetic energy is converted into electrical energy by ionisation of a fluid and removal of the charge therefrom
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2103/00Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated
    • C02F2103/08Seawater, e.g. for desalination
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2201/00Apparatus for treatment of water, waste water or sewage
    • C02F2201/009Apparatus with independent power supply, e.g. solar cells, windpower, fuel cells
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02ATECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
    • Y02A20/00Water conservation; Efficient water supply; Efficient water use
    • Y02A20/124Water desalination
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02ATECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
    • Y02A20/00Water conservation; Efficient water supply; Efficient water use
    • Y02A20/124Water desalination
    • Y02A20/138Water desalination using renewable energy
    • Y02A20/142Solar thermal; Photovoltaics
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02ATECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
    • Y02A20/00Water conservation; Efficient water supply; Efficient water use
    • Y02A20/20Controlling water pollution; Waste water treatment
    • Y02A20/208Off-grid powered water treatment
    • Y02A20/212Solar-powered wastewater sewage treatment, e.g. spray evaporation

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Sustainable Development (AREA)
  • Sustainable Energy (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Carbon And Carbon Compounds (AREA)
  • Photovoltaic Devices (AREA)

Abstract

本发明提供一种石墨烯‑铝基水伏与海水淡化器件功能区的制备方法。将氧化石墨烯与铝颗粒分散在溶剂中搅拌混合,得到氧化石墨烯包覆铝核壳结构;在基底上设有上电极和下电极的一面,涂覆氧化石墨烯包覆铝浆料,采用微波法还原氧化石墨烯,得到石墨烯‑铝基水伏与海水淡化器件功能区。本发明所述方法制备的水伏与海水淡化器件能够依靠涂层的毛细作用和水蒸发自发产生电能,发电方式高度自发,受环境限制少,利用等离激元效应吸收光照加热水,达到更快速蒸发的效果,增加输出功率与淡水产出。

Description

一种石墨烯-铝基水伏与海水淡化器件功能区的制备方法
技术领域
本发明涉及水蒸发产电器件与海水淡化器件制备领域,尤其是一种石墨烯-铝基水伏与海水淡化器件功能区的制备方法。
背景技术
水与能量密切相关,维持着地球系统的能量循环,生物体的温度平衡,是天然的吸能器、储能器、换能器和传能器。太阳辐射到达地表能量的近70%被水吸收,水在地球上动态吸纳释放能量的年平均功率高达60万亿千瓦,比全人类年平均能量消耗功率高出3个数量级。水以热能、动能的形式存储所吸收的热量,更以蒸发、凝结、形云布雨、兴风作浪的形式,把存储的太阳能转化成机械能等多种形式的能量。传统的水能利用模式受自然条件的限制大,容易被地形、气候等外部因素所影响,大型设施设备的建造和使用容易导致生态破坏和成本提升。纳米材料具有显著的量子效应和表面效应,可与各种形式的水发生耦合而输出显著的电信号,如石墨烯可通过双电层的边界运动将拖动和下落水滴的能量直接转化为电能、也可将海水波动能转化为电能。碳黑等纳米结构材料可通过大气环境下无所不在的水的自然蒸发,持续产生伏级的电能。这类直接转化水能为电能的现象称为“水伏效应”。水伏效应为全链条式捕获地球水循环的水能开辟了全新的方向,提升了水能利用能力。苗中正建立了“水伏电池”中的“PN结”概念,通过功能区的非对称设计实现了内建电场以及载流子的梯度变化,在水伏科学与技术领域做出了开创性的研究。水伏效应的研究刚刚起步,需要开发应用环境多样化、能量转化高效、发电成本低廉的新型水伏材料与器件。
随着全球人口数量增加、水污染问题日益严重和地下水的过度开采,水资源缺乏已成为人类社会面临的主要危机之一。有预测称,到了2025年,世界上将有半数的国家面临淡水资源紧张的严峻形势,而到2050年,世界上75%的人口将面临水资源短缺的困境。因此,提升淡水资源供给能力至关重要。随着绿色共享发展理念不断深入,作为“开源”的重要补给储备,海水淡化被视作“解渴”沿海的首善之选。太阳能蒸馏器的研究主要集中于材料的选取、各种热性能的改善以及将它与各类太阳能集热器配合使用上。与传统动力源和热源相比,太阳能具有安全、环保等优点,是一种可持续发展的海水淡化技术。
发明内容
本发明的目的在于提供一种石墨烯-铝基水伏与海水淡化器件功能区的制备方法。铝元素在地壳中的含量仅次于氧和硅,居第三位,是地壳中含量最丰富的金属元素。在金属品种中,仅次于钢铁,为第二大类金属。铝颗粒利用等离激元效应吸收光照加热水,不同于传统的体加热,可以在铝颗粒的周围产生局域的高温,加热溶液产生蒸汽,达到更快速蒸发的效果。石墨烯可通过双电层理论和电动理论描述的机制捕获雨水、水流、波浪等液态水能,如波动生电、射流生电、液滴生电、蒸发生电、湿度生电等。
本发明采用如下技术方案:
一种石墨烯-铝基水伏与海水淡化器件功能区的制备方法,包括如下步骤:
(1)将氧化石墨烯与铝颗粒分散在溶剂中搅拌混合,得到氧化石墨烯包覆铝核壳结构;
(2)在基底上设有上电极和下电极的一面,涂覆氧化石墨烯包覆铝浆料,干燥后得到氧化石墨烯包覆铝涂层;
(3)采用微波法还原氧化石墨烯,得到石墨烯-铝基水伏与海水淡化器件功能区。
步骤(1)中的氧化石墨烯的尺寸为50nm-100μm,铝颗粒平均尺寸为20nm-50μm,包覆时两者尺寸不宜相差过大,氧化石墨烯与铝颗粒的质量比为0.001-0.05∶1。
步骤(1)中的溶剂为甲醇、乙醇或去离子水,搅拌速度150-300r/min,时间为0.5-8h。
步骤(2)中的基底为柔性基底,柔性基底为涤纶树脂膜、聚酰亚胺膜、聚氯乙烯膜、聚丙烯膜、聚四氟乙烯膜或铁氟龙胶带,上电极和下电极的电极材料为无机导电材料或金属导电材料,上电极与下电极的电极间隔为1-5cm。
步骤(2)中的干燥时间为1s-1800s,干燥温度为0-80℃,氧化石墨烯包覆铝涂层厚度为0.5-100μm。
步骤(3)中的微波功率为500-1000W,微波频率为915MHz-2450MHz,微波时间为5-180s。
本发明具有如下优势:
(1)本发明所述方法制备的水伏与海水淡化器件能够依靠石墨烯-铝颗粒涂层的毛细作用和水蒸发自发产生电能,发电方式高度自发,受环境限制少,具备高的能量输出,并且能够长时间维持,适用于多种应用场景,用海水进行蒸发发电时,可以生产淡水。
(2)本发明所述方法采用石墨烯-铝颗粒涂层作为涂层材料,水可以在外层的石墨烯表面形成双电层,核心的纳米铝颗粒利用等离激元效应吸收光照加热水,可以在纳米铝颗粒的周围产生局域的高温,加热溶液产生蒸汽,达到更快速蒸发的效果,使器件吸水与蒸发过程加速,进一步提升石墨烯的动电效应和拽势。
(3)本发明所述方法制备的水伏与海水淡化器件可以用于中性水的蒸发发电,有光照时太阳光被金属吸收,温度升高促进了水的电离,用海水进行蒸发发电时,海水中的正负离子不仅不影响石墨烯的动电效应,反而起到了强化作用。雨水天气,倾斜放置的器件可以利用雨水的流动作用发电。
(4)本发明所述方法中石墨烯可以借助铝颗粒形成立体的毛细结构,避免了石墨烯本身二维材料堆叠带来的弊端,另外,石墨烯互相之间的吸引力也增加了涂层的稳定性。
(5)铝颗粒吸收微波能力强,可以充分还原氧化石墨烯。
(6)本发明所述方法制备工艺简单,所用材料易得,对设备的要求较低,大规模生产。
附图说明
图1为本发明方法所述水伏与海水淡化器件功能区的结构示意图。
图2为本发明方法所述水伏与海水淡化器件功能区的发电原理示意图。
具体实施方式
为便于理解本发明,本发明列举实施例如下。本领域技术人员应该明了,所述实施例仅仅用于帮助理解本发明,不应视为对本发明的具体限制。
实施例1
(1)将平均尺寸为2μm的氧化石墨烯与粒径平均为500nm铝颗粒分散在水中,氧化石墨烯与铝颗粒的质量比为0.01∶1,搅拌速度300r/min,时间为1h,得到氧化石墨烯包覆铝核壳结构。
(2)在基底涤纶树脂膜上涂覆上两个碳电极,电极宽度为1cm,电极长度为20cm,上电极和下电极的间隔为4cm。
(3)待电极干燥后,在基底中电极所在面上刷涂上氧化石墨烯包覆铝浆料,待水挥发完全,得到氧化石墨烯包覆铝涂层,涂层的厚度为5μm。
(4)采用微波法还原氧化石墨烯,微波功率为700W,微波频率为1200MHz,微波时间为30s,得到石墨烯-铝基水伏与海水淡化器件功能区。
(5)在阳光照射条件下,将水伏与海水淡化器件功能区的下电极以与液面的夹角60°置于去离子水中,下电极全部浸没在水中,上电极与液体不接触,随着涂层的毛细作用和水的蒸发,器件产生持续的电压和电流。
实施例2
(1)将平均尺寸为2μm的氧化石墨烯与粒径平均为500nm铝颗粒分散在水中,氧化石墨烯与铝颗粒的质量比为0.01∶1,搅拌速度300r/min,时间为1h,得到氧化石墨烯包覆铝核壳结构。
(2)在基底涤纶树脂膜上涂覆上两个碳电极,电极宽度为1cm,电极长度为20cm,上电极和下电极的间隔为4cm。
(3)待电极干燥后,在基底中电极所在面上刷涂上氧化石墨烯包覆铝浆料,待水挥发完全,得到氧化石墨烯包覆铝涂层,涂层的厚度为5μm。
(4)采用微波法还原氧化石墨烯,微波功率为700W,微波频率为1200MHz,微波时间为30s,得到石墨烯-铝基水伏与海水淡化器件功能区。
(5)在阳光照射条件下,将水伏与海水淡化器件功能区的下电极以与液面的夹角90°置于盐水中,下电极全部浸没在水中,上电极与液体不接触,随着涂层的毛细作用和水的蒸发,器件产生持续的电压和电流。
实施例3
(1)将平均尺寸为2μm的氧化石墨烯与粒径平均为500nm铝颗粒分散在水中,氧化石墨烯与铝颗粒的质量比为0.01∶1,搅拌速度300r/min,时间为1h,得到氧化石墨烯包覆铝核壳结构。
(2)在基底涤纶树脂膜上涂覆上两个碳电极,电极宽度为1cm,电极长度为20cm,上电极和下电极的间隔为4cm。
(3)待电极干燥后,在基底中电极所在面上刷涂上氧化石墨烯包覆铝浆料,待水挥发完全,得到氧化石墨烯包覆铝涂层,涂层的厚度为5μm。
(4)采用微波法还原氧化石墨烯,微波功率为700W,微波频率为1200MHz,微波时间为30s,得到石墨烯-铝基水伏与海水淡化器件功能区。
(5)在雨水条件下,将水伏与海水淡化器件倾斜放置,随着雨水的冲刷作用,器件产生持续的电压和电流。
申请人声明,本发明通过上述实施例来说明本发明的详细工艺设备和工艺流程,但本发明并不局限于上述详细工艺设备和工艺流程,即不意味着本发明必须依赖上述详细工艺设备和工艺流程才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了,对本发明的任何改进,对本发明产品各原料的等效替换及辅助成分的添加、具体方式的选择等,均落在本发明的保护范围和公开范围之内。

Claims (6)

1.一种石墨烯-铝基水伏与海水淡化器件功能区的制备方法,包括如下步骤:
(1)将氧化石墨烯与铝颗粒分散在溶剂中搅拌混合,得到氧化石墨烯包覆铝核壳结构;
(2)在基底上设有上电极和下电极的一面,涂覆氧化石墨烯包覆铝浆料,干燥后得到氧化石墨烯包覆铝涂层;
(3)采用微波法还原氧化石墨烯,得到石墨烯-铝基水伏与海水淡化器件功能区。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)中的氧化石墨烯的尺寸为50nm-100μm,铝颗粒平均尺寸为20nm-50μm,包覆时两者尺寸不宜相差过大,氧化石墨烯与铝颗粒的质量比为0.001-0.05∶1。
3.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)中的溶剂为甲醇、乙醇或去离子水,搅拌速度150-300r/min,时间为0.5-8h。
4.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤(2)中的基底为柔性基底,柔性基底为涤纶树脂膜、聚酰亚胺膜、聚氯乙烯膜、聚丙烯膜、聚四氟乙烯膜或铁氟龙胶带,上电极和下电极的电极材料为无机导电材料或金属导电材料,上电极与下电极的电极间隔为1-5cm。
5.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤(2)中的干燥时间为1s-1800s,干燥温度为0-80℃,氧化石墨烯包覆铝涂层厚度为0.5-100μm。
6.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤(3)中的微波功率为500-1000W,微波频率为915MHz-2450MHz,微波时间为5-180s。
CN202010046447.8A 2020-01-14 2020-01-14 一种石墨烯-铝基水伏与海水淡化器件功能区的制备方法 Pending CN111498931A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010046447.8A CN111498931A (zh) 2020-01-14 2020-01-14 一种石墨烯-铝基水伏与海水淡化器件功能区的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010046447.8A CN111498931A (zh) 2020-01-14 2020-01-14 一种石墨烯-铝基水伏与海水淡化器件功能区的制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN111498931A true CN111498931A (zh) 2020-08-07

Family

ID=71872445

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202010046447.8A Pending CN111498931A (zh) 2020-01-14 2020-01-14 一种石墨烯-铝基水伏与海水淡化器件功能区的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN111498931A (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN116041777A (zh) * 2023-01-10 2023-05-02 四川大学 一种水伏发电材料、发电器件及其制备方法和应用

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011155098A (ja) * 2010-01-27 2011-08-11 Hitachi Ltd グラフェン膜と金属電極とが電気的接合した回路装置
CN102496675A (zh) * 2011-12-16 2012-06-13 深圳市纳碳科技有限公司 一种离子热运动原理发电方法及其石墨烯电池
US20160307660A1 (en) * 2013-12-27 2016-10-20 Dongjin Semichem Co., Ltd. Carbon-Metal Composite and Method for Preparing the Same
CN107214334A (zh) * 2017-06-21 2017-09-29 山东欧铂新材料有限公司 一种石墨烯改性铝基材料粉末的制备方法和应用
CN109036855A (zh) * 2018-08-17 2018-12-18 常州大学 石墨烯复合透明发电薄片及其制备方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011155098A (ja) * 2010-01-27 2011-08-11 Hitachi Ltd グラフェン膜と金属電極とが電気的接合した回路装置
CN102496675A (zh) * 2011-12-16 2012-06-13 深圳市纳碳科技有限公司 一种离子热运动原理发电方法及其石墨烯电池
US20160307660A1 (en) * 2013-12-27 2016-10-20 Dongjin Semichem Co., Ltd. Carbon-Metal Composite and Method for Preparing the Same
CN107214334A (zh) * 2017-06-21 2017-09-29 山东欧铂新材料有限公司 一种石墨烯改性铝基材料粉末的制备方法和应用
CN109036855A (zh) * 2018-08-17 2018-12-18 常州大学 石墨烯复合透明发电薄片及其制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
XUE, GUOBIN等: ""Water-evaporation-induced electricity with nanostructured carbon materials"", 《NATURE NANOTECHNOLOGY》 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN116041777A (zh) * 2023-01-10 2023-05-02 四川大学 一种水伏发电材料、发电器件及其制备方法和应用
CN116041777B (zh) * 2023-01-10 2024-01-30 四川大学 一种水伏发电材料、发电器件及其制备方法和应用

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Liu et al. Solar evaporation for simultaneous steam and power generation
Tang et al. Self-powered water splitting using flowing kinetic energy
CN104362412B (zh) 一种ZnO/g-C3N4纳米复合材料及其制备方法
CN104993773B (zh) 一种复合能源电池装置及其制备方法
CN111600509A (zh) 一种基于梯度二氧化硅颗粒的水伏器件制备方法
CN111600511A (zh) 基于一维羧基化碳材料的水伏与湿气发电器件制备方法
CN108558100B (zh) 一种便携式太阳能光热转换水处理净化装置
CN110980851B (zh) 基于太阳能的海水蒸发取水发电装置及取水发电方法
CN109286009A (zh) 一种纳米片自组装三维纳米花硫化锡/石墨化氮化碳锂离子电池负极材料的制备方法
CN110912461B (zh) 一种基于太阳能、风能与雨能多能互补的自供能装置
CN111541398B (zh) 一种功能化石墨烯卷水伏pn结的制备方法
CN112737412A (zh) 一种三明治结构的木基蒸发-水伏协同发电器件的制备方法
CN112187109A (zh) 一种用于水伏发电机的功能阵列的制备方法
CN111211707A (zh) 一种基于细菌纤维素与羧基化四氧化三铁的水伏器件制备方法
CN109904415A (zh) 一种纳米硅-石墨烯气凝胶多孔复合材料及其制备方法
CN111204828A (zh) 一种石墨烯-铝基层层组装水伏与海水淡化器件功能区的制备方法
CN112960718A (zh) 一种光热复合薄膜材料及仿生浮萍式海水淡化装置
Shao et al. Popcorn-derived porous carbon based adipic acid composite phase change materials for direct solar energy storage systems
Balasingam et al. Nanomaterials for electrochemical energy conversion and storage technologies
CN111498931A (zh) 一种石墨烯-铝基水伏与海水淡化器件功能区的制备方法
CN108448073B (zh) 锂离子电池C@TiO2复合负极材料及其制备方法
CN111204830A (zh) 一种纳米铝基水伏与海水淡化器件功能区的制备方法
CN111600508B (zh) 一种梯度二氧化钛基水伏器件制备方法
CN108467063A (zh) 一种微波合成铜锑硫纳米颗粒的方法
CN109107614A (zh) 一种聚吡咯/金属修饰Sn3O4纳米复合光催化材料的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20200807

WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication