CN111490260A - 一种氧还原电催化剂材料及其制备方法 - Google Patents

一种氧还原电催化剂材料及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN111490260A
CN111490260A CN201910072712.7A CN201910072712A CN111490260A CN 111490260 A CN111490260 A CN 111490260A CN 201910072712 A CN201910072712 A CN 201910072712A CN 111490260 A CN111490260 A CN 111490260A
Authority
CN
China
Prior art keywords
zrn
oxygen
electrocatalyst material
material according
cubic phase
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201910072712.7A
Other languages
English (en)
Inventor
杨明辉
元瑶
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Ningbo Institute of Material Technology and Engineering of CAS
Original Assignee
Ningbo Institute of Material Technology and Engineering of CAS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ningbo Institute of Material Technology and Engineering of CAS filed Critical Ningbo Institute of Material Technology and Engineering of CAS
Priority to CN201910072712.7A priority Critical patent/CN111490260A/zh
Publication of CN111490260A publication Critical patent/CN111490260A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
    • H01M4/90—Selection of catalytic material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G25/00—Compounds of zirconium
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
    • H01M4/88—Processes of manufacture
    • H01M4/8825—Methods for deposition of the catalytic active composition
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/30—Hydrogen technology
    • Y02E60/50—Fuel cells

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

本发明公开了一种氧还原电催化剂材料及其制备方法，所述催化剂催化活性成分为ZrN、ZrN复合材料、ZrN掺杂材料中的一种或多种；利用无水氯化锆作为金属源，将其溶解在无水乙醇溶液后，加入一定量的尿素，混合均匀后得到胶状前驱体，后将所得前驱体置于保护气氛中高温焙烧氮化，即得到纯相氮化锆纳米颗粒催化剂，申请人发现采用氮化锆尤其是立方相氮化锆材料具有优异的氧还原电催化性能，可在燃料电池中代替贵金属Pt作为阴极催化剂，具有低成本、高活性、高稳定性的特点。

Description

一种氧还原电催化剂材料及其制备方法
技术领域
本发明涉及电催化材料技术领域，具体讲是一种氧还原电催化剂材料及其制备方法。
背景技术
能源问题是21世纪最大的问题之一，是经济增长与社会发展的重要物质基础。开发、利用可再生资源（太阳能、风能和潮汐能等）是解决能源危机与环境污染的重要途径之一，然而这些能源的间断性迫切需要发展先进的能源转化、存储技术和器件。越来越多的科学研究者们已经不遗余力地寻找可持续能源设备，如燃料电池,太阳能电池,金属-空气电池,锂离子电池,超级电容器等等。燃料电池作为一种新型能源，运行过程中不排放污染物，不受卡诺循环限制，具有高效转化率，是化石能源的理想替代品，在发电站，航天领域和电动车领域具有广泛的应用前景。但在燃料电池实现商业化应用的过程中,遇到的最大问题之一就是阴极氧还原反应的滞后与其催化剂问题。目前，主要采用贵金属Pt（或Pt合金）纳米颗粒作为电催化剂，其高昂的成本和纳米颗粒催化剂的失活是阻碍燃料电池商业化的最大障碍。因此研制低成本、高活性、高稳定性的电催化剂对推动燃料电池的应用具有重要意义。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是，克服以上现有技术的缺点：提供一种氧还原电催化剂材料及其制备方法。本发明申请人针对目前存在的技术问题，发现氮化锆尤其是立方相氮化锆材料具有优异的氧还原电催化性能，可在燃料电池中代替贵金属Pt作为阴极催化剂，具有低成本、高活性、高稳定性的特点。
本发明的技术解决方案如下：一种氧还原电催化剂材料，其催化活性成分为ZrN、ZrN复合材料、ZrN掺杂材料中的一种或多种。
作为优选方案，所述ZrN为立方相ZrN。
作为优选方案，催化活性成分为掺杂过渡金属的立方相ZrN。
本发明提供一种所述立方相ZrN的制备方法，包括以下步骤：
1）将氯化锆溶解于乙醇溶液中，得到澄清溶液；
2）在步骤1）中得到的澄清溶液中加入氮源，静置，得到胶状的前驱体；
3）将步骤2）得到的前驱体在惰性气体中于500℃以上煅烧，即得到立方相ZrN纳米颗粒。
所述掺杂过渡金属的立方相ZrN的制备方法，包括以下步骤：
1）将氯化锆溶解于乙醇溶液中，加入过渡金属的氯化物得到混合溶液；
2）在步骤1）中得到的混合溶液中加入氮源，静置，得到胶状的前驱体；
3）将步骤2）得到的前驱体在惰性气体中于500℃以上煅烧，即得到掺杂过渡金属的立方相ZrN纳米颗粒。
作为优选，所述乙醇溶液为无水乙醇，所述氮源为含氮有机物。
作为优选，所述含氮有机物为尿素，所述惰性气体为氮气或氩气，所述过渡金属为Fe，Co，Ni，Mo，W，V，Ti，Cr，Nb中的一种或几种。
本发明所述氧还原电催化剂材料的用途，包括燃料电池，锌空电池在内的所有包含氧还原的电催化应用。
本发明催化剂的活性成分为氮化锆及其相关物质。本发明还提供了其中一种制备氮化锆纳米颗粒催化剂的方法及其电催化氧还原用途。该方法利用金属氯化物(ZrCl4)作为金属源，将其溶解在无水乙醇溶液后，加入一定量的尿素，混合均匀后得到氮化所用的前驱体。前驱体呈透明胶状，可直接置于保护气氛中高温焙烧氮化，即得到纯相氮化锆纳米颗粒。所制备的催化剂材料具有纳米形貌，作为电催化剂催化氧还原反应时，具有较高的催化活性，稳定性及抗甲醇能力。该合成方法，对合成成分可控、纳米结构可控、高的比表面积以及良好的耐久性的氧还原电催化材料提供了很大的可能性。该方法简单易行，成本低廉，绿色环保，适用于大规模生产，并且在电化学氧气还原反应中表现出可比拟商用Pt/C催化剂优异活性与超越Pt/C的高稳定性能，具有很好的工业应用前景。
锆元素储量丰富，价格低廉。氮化锆材料生产工艺多样化，且简单易行。氮化锆作为电催化氧还原催化剂时，具有可比拟贵金属Pt的催化活性，与远优于Pt的稳定性和抗甲醇能力。本发明还提供了其中一种氮化锆催化剂的制备方法及电催化氧还原用途。该方法利用无水氯化锆作为金属源，将其溶解在无水乙醇溶液后，加入一定量的尿素，混合均匀后得到胶状前驱体。后将所得前驱体置于保护气氛中高温焙烧氮化，即得到纯相氮化锆纳米颗粒催化剂。该方法的特点为：尿素作为氮源在前驱体中配位在金属上，当温度升高时，释放出具有强还原性的基团，可一步合成出纯相的氮化物。尿素在胶状前驱体体系中，还具有稳定剂的作用，可通过对晶体生长的控制来达到对形貌的可控。将该催化剂制备成电极，可用于催化氧气还原反应。所用反应物料均为工业常用原料，方便、易得、价廉。通过该方法得到的催化剂，在碱性条件下，表现出可比拟商业Pt/C（20%）的高活性。不仅如此，该催化剂具有非常优异的稳定性及抗甲醇能力，而且工艺条件简单，绿色环保，便于进行规模化连续生产。
与现有的工艺相比，本发明所述方法具有明显的不同：
1. 本发明提供了一种新型的电催化氧还原催化剂——氮化锆。氮化锆材料作为氧还原催化剂材料具有优异的催化性能；
2. 氮化锆催化剂相比于目前商业化所用的Pt基催化剂，其锆元素储量丰富，价格低廉，合成制备方法多样化，且简单易行；
3. 本发明可推广到其他氮化锆相关材料，对氮化锆进行掺杂或与其他材料进行复合也可表现出优异的电催化活性；
4.本发明所述的方法得到的一种氮化锆纳米颗粒催化剂无论在催化活性，稳定性及抗甲醇能力上已达到了较高的水平；
5. 本发明制备的氮化物所用的氮源来源于尿素，不使用具有强腐蚀性的氨气作为氮化气氛，绿色环保；
6. 本发明直接高温氮化混合了氯化锆盐与尿素的胶状前驱体，避免了结晶固化过程，有利于大规模工业生产；
7．制备氮化锆催化剂时，在前驱体中直接混入少量的其他金属盐类（其他金属氯化物），可得到掺杂的氮化锆纳米颗粒催化剂。
附图说明
图1为本发明实施例1、2、3中制备的ZrN，Zr2ON2，ZrO2催化剂的X射线衍射图。
图2为本发明实施例1、2、3中制备的ZrN，Zr2ON2，ZrO2催化剂的X射线光电子能谱图；图中a、ZrN；b、Zr2ON2；c、ZrO2。
图3为本发明实施例1、2、3中制备的ZrN，Zr2ON2，ZrO2催化剂的扫描电子显微镜图。
图4为本发明实施例1、2、3中制备的ZrN，Zr2ON2，ZrO2催化剂及商用Pt/C (20%) 催化剂的旋转圆盘电极极化曲线图（转速为1600 rpm）和电子转移数；图中a 、ZrN；b 、Pt/C(20%)；c、ZrO2；d、Zr2ON2。
图5为本发明实施例1中制备的ZrN催化剂及商用Pt/C (20%)催化剂的抗甲醇能力测试，甲醇添加浓度为0.5 mol/L；a、ZrN；b、Pt/C(20%)。
图6为本发明实施例1中制备的ZrN催化剂及商用Pt/C (20%)催化剂的氧气还原反应的稳定性测试；图中a、 ZrN；b、Pt/C(20%)；c、ZrN循环1000圈后；d、 Pt/C(20%)循环1000圈后。
具体实施方式
下面用具体实施例对本发明做进一步详细说明，但本发明不仅局限于以下具体实施例。
实施例1
催化剂制备
a、将1g无水氯化锆溶解在2mL的乙醇溶液中，得到澄清透明溶液；
b、在步骤a中得到的溶液中加入3g尿素，并在室温下静置12小时以上，得到胶状的前驱体溶液；
c、将步骤b得到的前驱体，置于密封管式炉中，在氩气/氮气气氛下800℃以上煅烧3h，升温速率为2℃/min。自然降温至室温，即得到氮化锆（ZrN）纳米颗粒催化剂。所得到的产物的X射线衍射结果参见图1，X射线光电子能谱图谱参见图2，扫描电子显微镜图参见图3；
电化学性能测试
称取5 mg本发明所述方法得到的催化剂粉末，分散于1 mL含0.05%萘酚溶液的异丙醇水溶液（水与异丙醇体积比为1:4），超声均匀后，取10 uL滴在旋转圆盘装置热解石墨电极（Φ=5 mm）上，室温使分散液挥发完全，使用旋转圆盘电极装置测试其催化氧气还原反应的性能，银/氯化银电极作为参比电极，铂丝作为对电极，0.1 mol/L氢氧化钾水溶液作为电解液，具体旋转圆盘电极极化曲线图与电极过程电子转移数参见图4，抗甲醇性能参见图5，稳定性测试参见图6。
制备得到的氮化锆纳米颗粒催化剂具有较高的催化活性，其半波电位为0.80V(vs. RHE)，电催化反应过程中平均电子转移数接近4.0，且具有很高的稳定性。
实施例2
催化剂制备
a、将1g无水氯化锆溶解在2mL的乙醇溶液中，得到澄清透明溶液；
b、在步骤b中得到的溶液中加入3g尿素，并在室温下静置12小时以上，得到胶状的前驱体溶液；
c、将步骤b得到的前驱体，置于密封管式炉中，在氨气气氛下800℃以上煅烧3h，升温速率为2℃/min。自然降温至室温，即得到氮氧化锆纳米颗粒催化剂（Zr2ON2）。所得到的产物的X射线衍射结果参见图1，X射线光电子能谱图谱参见图2，扫描电子显微镜图参见图3；
电化学性能测试
测试方法同实施例1，不同的是用氮氧化锆纳米颗粒修饰电极表面，具体旋转圆盘电极极化曲线图与电极过程电子转移数参见图4。
实施例3
催化剂制备
a、将1g无水氯化锆溶解在2mL的乙醇溶液中，得到澄清透明溶液；
b、在步骤b中得到的溶液中加入3g尿素，并在室温下静置12小时以上，得到胶状的前驱体溶液；
c、将步骤b得到的前驱体，置于密封管式炉中，在氧气/空气气氛下800℃以上煅烧3h，升温速率为2℃/min。自然降温至室温，即得到氧化锆纳米颗粒催化剂（ZrO2）。所得到的产物的X射线衍射结果参见图1，X射线光电子能谱图谱参见图2，扫描电子显微镜图参见图3；
电化学性能测试
测试方法同实施例1，不同的是用氧化锆纳米颗粒催化剂修饰电极，具体旋转圆盘电极极化曲线图与电极过程电子转移数参见图4。
由图1的X射线衍射图可知通过上述实施例制备的ZrN，ZrO2与Zr2ON2均为纯相。由图2的X射线衍射结果可知，ZrN中Zr具有更低的价电子能，即不仅具有更优的导电性，并且可以为氧还原反应提供电子。由图3的扫描电镜图可知ZrO2与Zr2ON2作为对比样，所得到的形貌尺寸与ZrN相似，均为纳米颗粒。由图4的旋转圆盘电极极化曲线图可知，ZrN具有非常优异的电催化氧还原活性，其起始电位为0.85V，半波电位为0.80V，极限电流密度为5.2 mAcm-2。该性能可媲美商用Pt/C的催化性能 (起始电位=0.9 V; 半波电位=0.80 V; 极限电流密度=5.0 mA cm-2)。不仅如此，由图可知ZrN的性能远远优于作为对比样的ZrO2与Zr2ON2，即ZrN具有更正的起始电位与半波电位。通过图5的抗甲醇实验可知，加入甲醇后ZrN的催化活性基本不受影响，而商用Pt/C的氧还原电流骤降。通过图6的长时间稳定性测试可知，ZrN的稳定性远远优于商用Pt/C。
以上仅是本发明的特征实施范例，对本发明保护范围不构成任何限制。凡采用同等交换或者等效替换而形成的技术方案，均落在本发明权利保护范围之内。

Claims (8)

1.一种氧还原电催化剂材料，其特征在于：其催化活性成分为ZrN、ZrN复合材料、ZrN掺杂材料中的一种或多种。
2.根据权利要求1所述的氧还原电催化剂材料，其特征在于：所述ZrN为立方相ZrN。
3.根据权利要求1所述的氧还原电催化剂材料，其特征在于：其催化活性成分为掺杂过渡金属的立方相ZrN。
4.根据权利要求3所述的氧还原电催化剂材料，其特征在于：所述立方相ZrN的制备方法包括以下步骤：
1）将氯化锆溶解于乙醇溶液中，得到澄清溶液；
2）在步骤1）中得到的澄清溶液中加入氮源，静置，得到胶状的前驱体；
3）将步骤2）得到的前驱体在惰性气体中于500℃以上煅烧，即得到立方相ZrN纳米颗粒。
5.根据权利要求3所述的氧还原电催化剂材料，其特征在于：所述掺杂过渡金属的立方相ZrN的制备方法包括以下步骤：
1）将氯化锆溶解于乙醇溶液中，加入过渡金属的氯化物得到混合溶液；
2）在步骤1）中得到的混合溶液中加入氮源，静置，得到胶状的前驱体；
3）将步骤2）得到的前驱体在惰性气体中于500℃以上煅烧，即得到掺杂过渡金属的立方相ZrN纳米颗粒。
6.根据权利要求4或5所述的氧还原电催化剂材料，其特征在于：所述乙醇溶液为无水乙醇，所述氮源为含氮有机物。
7.根据权利要求6所述的氧还原电催化剂材料，其特征在于：所述含氮有机物为尿素，所述惰性气体为氮气或氩气，所述过渡金属为Fe，Co，Ni，Mo，W，V，Ti，Cr，Nb中的一种或几种。
8.一种权利要求1-7中任一项所述氧还原电催化剂材料的用途，其特征在于：包括燃料电池，锌空电池在内的所有包含氧还原的电催化应用。
CN201910072712.7A 2019-01-25 2019-01-25 一种氧还原电催化剂材料及其制备方法 Pending CN111490260A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910072712.7A CN111490260A (zh) 2019-01-25 2019-01-25 一种氧还原电催化剂材料及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910072712.7A CN111490260A (zh) 2019-01-25 2019-01-25 一种氧还原电催化剂材料及其制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN111490260A true CN111490260A (zh) 2020-08-04

Family

ID=71812096

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910072712.7A Pending CN111490260A (zh) 2019-01-25 2019-01-25 一种氧还原电催化剂材料及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN111490260A (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112008090A (zh) * 2020-09-01 2020-12-01 中国科学院苏州纳米技术与纳米仿生研究所 一种链状金属合金材料及其制备方法与应用

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1546370A (zh) * 2003-11-28 2004-11-17 中国科学院上海硅酸盐研究所 一种立方相纳米氮化锆粉体的还原氮化制备方法
CN1850588A (zh) * 2006-05-31 2006-10-25 中国科学院物理研究所 采用氧化物制备氮化物的方法
CN101224878A (zh) * 2008-01-23 2008-07-23 吉林大学 一种立方相纳米氮化锆的球磨制备方法
CN102593556A (zh) * 2012-03-07 2012-07-18 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 一种锂空气或氧气电池
CN105032460A (zh) * 2015-06-23 2015-11-11 华南理工大学 基于氮化物纳米粒子的低铂催化剂及其制备方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1546370A (zh) * 2003-11-28 2004-11-17 中国科学院上海硅酸盐研究所 一种立方相纳米氮化锆粉体的还原氮化制备方法
CN1850588A (zh) * 2006-05-31 2006-10-25 中国科学院物理研究所 采用氧化物制备氮化物的方法
CN101224878A (zh) * 2008-01-23 2008-07-23 吉林大学 一种立方相纳米氮化锆的球磨制备方法
CN102593556A (zh) * 2012-03-07 2012-07-18 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 一种锂空气或氧气电池
CN105032460A (zh) * 2015-06-23 2015-11-11 华南理工大学 基于氮化物纳米粒子的低铂催化剂及其制备方法

Non-Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
HADI ABROSHAN等: "Ultrathin Cobalt Oxide Overlayer Promotes Catalytic Activity of Cobalt Nitride for the Oxygen Reduction Reaction", 《J. PHYS. CHEM. C》 *
TIAN JIN等: "Mechanochemical-Assisted Synthesis of High-entropy Metal Nitride via a Soft Urea Strategy", 《ADVANCED MATERIALS》 *
汤海波: "基于过渡金属氮化物的燃料电池低铂及非铂催化剂研究", 《中国博士学位论文全文数据库（电子期刊）》 *
汪广进等: "氧化锆基催化剂的制备及其氧还原催化性能研究进展", 《材料化学前沿》 *
马西飞 等: "尿素法制备纳米氮化锆粉体", 《无机材料学报》 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112008090A (zh) * 2020-09-01 2020-12-01 中国科学院苏州纳米技术与纳米仿生研究所 一种链状金属合金材料及其制备方法与应用

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN110021757B (zh) 一种生长于泡沫镍表面的硫硒化镍薄膜包裹的纳米棒材料的制备方法
Lin et al. Perovskite nanoparticles@ N-doped carbon nanofibers as robust and efficient oxygen electrocatalysts for Zn-air batteries
CN108448117B (zh) 富含氧缺陷的超薄镍钴氧化物纳米片电极阵列及制备方法
CN110142058B (zh) 一种F127诱导的三维多孔FeNi-NC双功能电催化剂及其制备方法
Zhao et al. Ordered macroporous design of sacrificial Co/VN nano-heterojunction as bifunctional oxygen electrocatalyst for rechargeable zinc-air batteries
CN103495432A (zh) 一种高效稳定的燃料电池催化剂制备方法
CN112103520B (zh) 一种醇类燃料电池的阳极催化剂
CN110137516B (zh) 铁锡合金负载的硫氮共掺杂碳电催化剂及制备方法
CN111206271B (zh) 一种自支撑金属掺杂氮化铁电极的制备方法、产品及应用
CN110813361B (zh) 磷掺杂氧化钴铁氮掺杂碳纳米纤维复合材料及其制备方法与应用
CN109755600B (zh) 碳布负载镍钴氧纳米片复合材料及其制备方法和电极的应用
CN110611105B (zh) Orr催化剂的制备方法
CN107321373A (zh) 掺杂碳负载过渡金属硼化物纳米多功能催化剂及制备方法
CN112968184B (zh) 一种三明治结构的电催化剂及其制备方法和应用
Hu et al. A telluride-doped porous carbon as highly efficient bifunctional catalyst for rechargeable Zn-air batteries
CN111342056B (zh) 一种高稳定性双过渡金属掺杂碳化钨基锌空气电池阴极材料的制备方法及其应用
JP5757884B2 (ja) 燃料電池用電極触媒の製造方法ならびにその用途
CN111490260A (zh) 一种氧还原电催化剂材料及其制备方法
CN111640953A (zh) 一种铝-空气电池的空气电极催化剂及其制备方法
CN116200773A (zh) 富含孪晶结构的过渡族金属电催化剂及其制备方法和应用
CN108963283B (zh) 高分散负载型核壳结构Pd@Ni/WC直接醇类燃料电池催化剂及其制备方法
CN108336373B (zh) 一种应用于锌空电池的过渡金属氧化物氮磷掺杂催化剂的制备方法
CN113843413B (zh) 一种PtNi多面体纳米链及其制备方法和应用
CN112295581B (zh) 一种电催化剂材料及其应用
CN102856562A (zh) 一种燃料电池用碳纳米管掺杂炭凝胶催化剂及其应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20200804