CN111484742A - 一种阻燃尼龙组合物 - Google Patents

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Abstract

公开了一种阻燃尼龙组合物，该组合物包括尼龙树脂和复合阻燃剂。其中，该复合阻燃剂包括聚N,N'‑二苯基‑苯基氧化膦和氨基磺酸胍；聚N,N'‑二苯基‑苯基氧化膦与氨基磺酸胍的重量比为1:(0.8‑0.9)。该阻燃尼龙组合物不仅阻燃性能较佳，同时具有比常规尼龙树脂更好的力学性能。

Description

一种阻燃尼龙组合物
技术领域
本发明属于纺织材料技术领域；涉及一种阻燃尼龙组合物。
背景技术
尼龙，又称聚酰胺，是由分子主链中含有酰胺基团重复单元的热塑性聚合物。酰胺基团重复单元可以是由二元羧酸和二元胺缩合得到，也可以是内酰胺开环得到。尼龙树脂具有较佳的耐磨性、柔韧性、染色性和耐用性，广泛应用于服装、丝袜、服饰和工业绳网等领域。
较为常用的尼龙树脂包括PA6、PA56、PA66、PA11、PA12、PA610、PA612、PA1010、PA1212。
作为尼龙树脂，分子主链中除了含有酰胺基团重复单元，往往还含有大量亚甲基结构单元。这导致尼龙树脂容易燃烧，尤其是树脂增强的尼龙树脂，由于“烛芯”效应，极限氧指数仅23％，垂直燃烧级别为无级别。然而，在多个特定领域，迫切需要提供阻燃性能更佳的尼龙树脂。
为了改变尼龙树脂的阻燃性能，人们主要使用物理共混法和后整理方法赋予尼龙树脂额外的阻燃性能。后者又可进一步分为反应性方法和非反应性方法。
Mathilde Casetta等人(Polymer Degradation and Stability，2014，106，P150)在PA6树脂熔融阶段加入氨基磺酸铵作为阻燃剂。结果表明，当氨基磺酸铵的添加量不超过7wt％时，PA6树脂的热释放速率随着氨基磺酸铵添加量增大而降低；但是上述阻燃剂的阻燃性能仍然不能令人满意。
Sophie Duquesne等人(Polymers，2015，7，P316)使用三聚氰胺聚磷酸盐和氨基磺酸胍作为阻燃剂加入PA6树脂中制成阻燃树脂，并发现当两组分添加量均为2.5wt％时，阻燃树脂的热释放速率降低30％；氧指数提高至37vol％。
唐金娇在中国专利申请CN1161875 A公开了一种无卤防高温的阻燃树脂的制备方法，于纺丝熔体内加入一定比例的硅酸盐纳米颗粒充分混合，按普通切片纺或熔体纺生产流程进行生产制得；或者将硅酸盐纳米颗粒与普通高聚物切片进行混合后，于一定温度下互熔制成阻燃母粒，再将该母粒与母粒载体成分相同的高聚物进行双螺杆纺丝制得。由于采用了无卤化合物作阻燃成分，该阻燃树脂在燃烧的时候不会产生有毒气体，同时由于硅酸盐的特殊化学成分，其可以结合大量化合水，在释放它们的过程中使树脂燃烧速度变缓，进而起到防高温作用。
张旭杰等人(工程塑料应用，2015，43，P6)公开了采用自制聚N,N'-二苯基-苯基氧化膦(PDPPD)、己二酸、PA66盐为原料通过高压聚合制备了含磷共聚本质阻燃PA66树脂。结果显示：阻燃PA66具有良好的阻燃性能；当PDPPD含量达4.5％时，LOI及UL-94分别达28％和V-0级。然而，该阻燃PA66树脂的力学性能不佳。
总而言之，大多数现有技术所得到的阻燃尼龙组合物的阻燃性能和力学性能难以兼顾。
因此，仍然需要针对尼龙树脂，提供一种阻燃性能和力学性能兼顾的阻燃尼龙组合物。
发明内容
本发明的目的在于提供一种阻燃尼龙组合物。所述阻燃尼龙组合物不仅阻燃性能较佳，同时具有比常规尼龙树脂更好的力学性能。
为了解决上述技术问题，本发明采用以下技术方案：一种阻燃尼龙组合物，其特征在于，所述组合物包括尼龙树脂和复合阻燃剂。
根据本发明所述的尼龙组合物，其中，所述复合阻燃剂包括聚N,N'-二苯基-苯基氧化膦和氨基磺酸胍。
根据本发明所述的尼龙组合物，其中，聚N,N'-二苯基-苯基氧化膦与氨基磺酸胍的重量比为1:(0.8-0.9)。
根据本发明所述的尼龙组合物，其中，所述复合阻燃剂的含量为6-10wt％。
根据本发明所述的尼龙组合物，其中，所述尼龙树脂选自羟甲基化的尼龙树脂。
根据本发明所述的尼龙组合物，其中，所述尼龙树脂按照如下方法得到：将普通尼龙树脂置于浓酸和甲醛混合溶液中，在一定温度下反应得到。
有利地，所述浓酸选自85％磷酸。所述浓酸与甲醛的体积比为(1-5)：100。所述反应温度为50-70℃。所述反应时间为12-24h。
根据本发明所述的尼龙组合物，其中，所述尼龙树脂的含量为85-90wt％。
根据本发明所述的尼龙组合物，其中，所述尼龙树脂选自PA6、PA56、PA66、PA11、PA12、PA610、PA612、PA1010、PA1212。
根据本发明所述的尼龙组合物，其中，所述组合物进一步包括纳米γ-AlOOH。
根据本发明所述的尼龙组合物，其中，纳米γ-AlOOH的平均粒径为10-100nm。
根据本发明所述的尼龙组合物，其中，所述纳米γ-AlOOH的含量为2-8wt％。
根据本发明所述的尼龙组合物，其中，所述组合物进一步包括抗氧化剂和润滑剂。
根据本发明所述的尼龙组合物，其中，所述抗氧化剂选自N,N’-双-[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基]己二胺；所述润滑剂选自乙撑双硬脂酰胺。
根据本发明所述的尼龙组合物，其中，所述抗氧化剂的含量为0.2-0.6wt％；所述润滑剂的含量为0.1-0.5wt％。
发明人发现，将特定复合阻燃剂和纳米γ-AlOOH应用于羟甲基化的尼龙树脂时，所述阻燃尼龙组合物不仅阻燃性能较佳，同时具有比常规尼龙树脂更好的力学性能。
具体实施方式
下面结合具体实施方式，进一步阐述本发明。
应理解，本发明的具体实施方式仅用于阐释本发明的精神和原则，而不用于限制本发明的范围。此外应理解，在阅读了本发明的内容之后，本领域技术人员可以对本发明的技术方案作出各种改动、替换、删减、修正或调整，这些等价技术方案同样落于本发明权利要求书所限定的范围。
实施例1
配料：称取88wt％羟甲基化的PA66尼龙树脂；4wt％聚N,N'-二苯基-苯基氧化膦；3.4wt％氨基磺酸胍；4wt％纳米γ-AlOOH；0.4wt％N,N’-双-[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基]己二胺；0.2wt％乙撑双硬脂酰胺；先将PA66尼龙树脂干燥至水分含量符合加工要求，然后与其它组分混合均匀，得到预混的尼龙组合物。其中，所述羟甲基化的PA66尼龙树脂按照如下方法得到：将普通PA66尼龙树脂置于85％磷酸和甲醛混合溶液中，在60℃下反应18h得到；其中，所述85％磷酸与甲醛的体积比为3：100。
熔融造粒：将预混的尼龙组合物喂入双螺杆挤出机，熔融共混后挤出造粒，得到产品；工艺参数如下：第一区温度270℃；第二区温度275℃；第三区温度280℃；第四区温度285℃；螺杆转速为450rpm。
比较例1
将3.4wt％氨基磺酸胍替换为3.4wt％聚N,N'-二苯基-苯基氧化膦，其余条件同实施例1。
比较例2
不加入纳米γ-AlOOH，其余条件同实施例1。
比较例3
使用普通PA66尼龙树脂替代羟甲基化的PA66尼龙树脂，其余条件同实施例1。
产品性能
在燃烧性能方面，分别按照国家标准GB/T 5454-1997和GB/T 2408-2008测定实施例1和比较例1-3相应产品的极限氧指数(LOI)(模压成120mm×10mm×4mm的测定试样)和垂直燃烧性能(UL-94级别)(模压成130mm×13mm×3mm的测定试样)。
在力学性能方面，按照国家标准GB/T 1040-2018系列标准测定相应产品的拉伸强度(MPa)和断裂伸长率(％)(模压成150mm×10mm×4mm的测定试样；哑铃型；标距50mm；拉伸速率50mm/min)。
结果如表1所示。
表1
样品 LOI UL-94 拉伸强度 断裂伸长率
实施例1 36.1 V-0 85.2 67.6
比较例1 30.5 V-1 84.6 67.1
比较例2 34.9 V-1 71.3 54.2
比较例3 35.7 V-0 77.4 56.0
由表1可以看出，与比较例1-3相比，本发明实施例1相应产品的不仅阻燃性能较佳，同时具有比常规尼龙树脂更好的力学性能。
不希望局限于任何理论，特定复合阻燃剂和纳米γ-AlOOH均对阻燃性能具有一定程度的贡献；而纳米γ-AlOOH和羟甲基化的尼龙树脂又共同对尼龙树脂力学性能的改善作出贡献。
以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，对于本领域的技术人员来说，本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种阻燃尼龙组合物，其特征在于，所述组合物包括尼龙树脂和复合阻燃剂。
2.根据权利要求1所述的尼龙组合物，其中，所述复合阻燃剂包括聚N,N'-二苯基-苯基氧化膦和氨基磺酸胍。
3.根据权利要求1或2所述的尼龙组合物，其中，聚N,N'-二苯基-苯基氧化膦与氨基磺酸胍的重量比为1:(0.8-0.9)。
4.根据权利要求1或2所述的尼龙组合物，其中，所述复合阻燃剂的含量为6-10wt%。
5.根据权利要求1所述的尼龙组合物，其中，所述尼龙树脂选自羟甲基化的尼龙树脂。
6.根据权利要求1或5所述的尼龙组合物，其中，所述尼龙树脂按照如下方法得到：将普通尼龙树脂置于浓酸和甲醛混合溶液中，在一定温度下反应得到。
7.根据权利要求1或5所述的尼龙组合物，其中，所述尼龙树脂的含量为85-90wt%。
8.根据权利要求1所述的尼龙组合物，其中，所述组合物进一步包括纳米γ-AlOOH。
9.根据权利要求8所述的尼龙组合物，其中，所述纳米γ-AlOOH的含量为2-8wt%。
10.根据权利要求1所述的尼龙组合物，其中，所述尼龙组合物进一步包括抗氧化剂和润滑剂。
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