CN108822538B - 一种阻燃复合尼龙及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种阻燃复合尼龙及其制备方法,涉及聚酰胺树脂材料领域。具体复合尼龙包括以下组分,尼龙、相容增韧剂、超细滑石粉、抗紫外线剂、抗氧剂、润滑剂、十溴二苯乙烷、三氧化二锑、扩散油。上述组分混合后生成的尼龙复合材料解决了现有技术的加入阻燃剂后会造成尼龙材料的耐摩擦性能下降的问题。在解决上述技术问题时通过加入阻燃剂十溴二苯乙烷、三氧化二锑间相互配合,增加尼龙复合材料的阻燃性能;而阻燃剂的加入会降低尼龙材料的抗氧化性,所以加入的抗氧化剂改善缺陷;阻燃剂的加入也会降低尼龙材料的耐磨性,所以加入的超细滑石粉和扩散油能够改善此缺陷。
Description
技术领域
本发明涉及聚酰胺树脂材料领域,尤其涉及一种阻燃复合尼龙及其制备方法。
背景技术
聚酰胺树脂,简称PA,俗称尼龙,它是大分子主链重复单元中含有酰胺基团的高聚物的总称。聚酰胺具高抗张强度;耐韧、耐冲击性特优;自润性、耐磨性佳、耐药品性优;具自熄性。由于尼龙PA塑胶原料具有很多的特性,因此,广泛应用于机械、仪器仪表、汽车部件、电子电气、铁路、家电、通讯、纺机、体育休闲用品、油管、油箱及一些精密工程制品。然而,聚酰胺也因为易吸水,尺寸稳定性差,而且耐低温能力不足等缺点,限制了其应用领域。
PA66即聚乙二酰已二胺,俗称尼龙双六,缩写nylon66,是一种半透明或不透明乳白色结晶型聚合物,以其优良的力学、耐热、耐磨、自润滑、耐低温、阻燃等性能而被广泛应用于机械、电子、汽车、化工、纺织等领域。随着经济增长及生活水平的提高,PA66成为了尼龙系列产品中产量最大,应用最广的品种之一。其中,阻燃PA66复合材料因具有高机械性能,耐热性、耐低温性好,主要应用于电子电器上。
然后,随着电子电器行业的发展,普通的尼龙材料不能满足现有的电子电器元件要求。仍需要开发出更加安全的阻燃复合尼龙。而通过加入阻燃剂是能够使得尼龙材料的阻燃性能增强,但是加入阻燃剂后会造成尼龙材料的耐摩擦性能下降,所以阻燃复合尼龙的使用仍然是存在局限性的,亟需开发出一种阻燃性能好,同时具有优良耐磨性的阻燃复合尼龙材料。
发明内容
本发明的目的在于提供一种阻燃复合尼龙,具有优良阻燃性能的同时,还具有优良的耐摩擦性能。
本发明的上述目的是通过以下技术方案得以实现的:
一种阻燃复合尼龙,包括如下的组分,尼龙、相容增韧剂、超细滑石粉、抗紫外线剂、抗氧剂、润滑剂、十溴二苯乙烷、三氧化二锑、扩散油;
所述相溶增溶剂选择马来酸酐接枝相容剂;
所述扩散油选择P551J;
所述抗氧剂选择受阻酚类抗氧剂和亚磷酸酯类抗氧剂。
实施上述技术方案,三氧化二锑用作各种树脂、合成橡胶帆布、纸张、涂料等的阻燃剂。十溴二苯乙烷其溴含量高,热稳定性好,抗紫外线性能佳,较其他溴系阻燃剂的渗出性低。而同时将三氧化二锑和十溴二苯乙烷应用于复合材料中,能够使得分子中同时兼有溴和三氧化二锑,在阻燃性能方面彼此起协同增效作用。分子中的溴含量较低,燃烧时放出水并生成熔点较低、能够气化的溴化锑,起到稀释可燃性气体的作用。溴化锑的相对密度较大,覆盖于高分子材料表面可以隔绝空气,促进碳化反应,降低燃烧系统的温度,能捕捉燃烧过程中气相里游离的HO·和H·,从而抑制燃烧。相容增韧剂的加入能够起到增韧的作用效果,增加尼龙材料的抗冲击性、耐寒性。超细滑石粉能够增加尼龙尺寸的稳定性,降低尼龙吸水率,同时还能够增加尼龙的耐磨性能。抗紫外线剂的加入能够减缓尼龙材料的黄变,改善加工过程中的紫外线对尼龙材料的破坏。加入的阻燃剂能够改善尼龙材料的阻燃性能,但是会降低材料的抗氧化性能,所以抗氧剂的加入改善了尼龙的抗氧化性能,延缓尼龙材料的老化。润滑剂的加入增加了尼龙各组分间的分散均匀性,减少了加工过程中团聚现象的发生,增加了最终成品的质量,且增加材料的耐磨性。扩散油的加入能够增加组分间的润滑性,进一步减少团聚现象的发生,生成的产品的稳定性高。
进一步,所述尼龙选择尼龙6和尼龙66。
实施上述技术方案,尼龙6的化学物理特性和尼龙66很相似,然而,它的熔点较低,而且工艺温度范围很宽。它的抗冲击性和抗溶解性比尼龙66塑料要好,但吸湿性也更强。
尼龙66拥有更强的硬度以及更高的张力和弯曲模量,适用于耐磨和耐热较为重要的应用。将尼龙6和尼龙66混合生产的尼龙复合材料在性能上既有尼龙6的韧性、抗冲击性和表面光洁,又具有尼龙66的耐磨和耐热性,成型的产品的质量更加优质。
进一步,所述阻燃复合尼龙,包括如下重量份数的组分,尼龙6 18-25份、尼龙6630-40份、马来酸酐接枝相容增韧剂1-3份、超细滑石粉13-35份、抗紫外线剂0.1-0.3份、受阻酚类抗氧剂0.05-0.15份、亚磷酸酯类抗氧剂0.05-0.15份、润滑剂0.2-0.5份、十溴二苯乙烷12-15份、三氧化二锑3-5份、扩散油1-3份。
进一步,所述阻燃复合尼龙,包括如下重量份数的组分,尼龙6 20份、尼龙66 34份、马来酸酐接枝相容增韧剂1.5份、超细滑石粉24份、抗紫外线剂0.2份、受阻酚类抗氧剂0.1份、亚磷酸酯类抗氧剂0.1份、润滑剂0.2份、十溴二苯乙烷14份、三氧化二锑4份、扩散油2份。
实施上述技术方案,阻燃复合尼龙的组分含量选择在上述的范围内,生成的成品均符合要求,而优选的范围生产出来的尼龙的性能更加优异。
进一步,所述受阻酚类抗氧剂选择4,4,-硫代双(6-叔丁基邻甲酚)、2,2'-硫代双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、聚二(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯)硫醚中的至少一种。
实施上述技术方案,酚类抗氧剂通过酚羟基上氢原子或质子的转移捕捉过氧化自由基,作为一种有效的抗氧剂,酚类提供氢原子给过氧化自由基的速度比聚合物更快,且剩余的酚氧自由基能稳定存在。其中4,4,-硫代双(6-叔丁基邻甲酚)能够防止尼龙在混炼、挤出的工序中发生老化,且能改善尼龙材料的耐老化性能;2,2'-硫代双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)能够防止尼龙在混炼、挤出的工序中发生老化,且能改善尼龙的耐老化性能;聚二(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯)硫醚聚二(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯)硫醚具有较好的抗老化性、热稳定性、抗析出性、抗辐射性以及与树脂的相容性,在加工的过程中各组分间分散均匀性好。
进一步,所述磷酸酯类抗氧剂选择双(2,4-二对异丙基苯基)季戊四醇双亚磷酸酯,(2,4,6-三叔丁基苯基-2-丁基-2-乙基)-1,3-丙二醇亚磷酸酯,2,2-亚乙基双(4,6-二叔丁基苯基)氟代亚磷酸酯,螺乙二醇二(2,2-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)亚磷酸酯)中的至少一种。
实施上述技术方案,双(2,4-二对异丙基苯基)季戊四醇双亚磷酸酯是一种可以自由流动的固体亚磷酸酯抗氧剂,具有优良的高温稳定性和高温下的低挥发性,加工过程中具有卓越的抗黄变和高温降解保护,在使用的过程中不易发生黄变,且配合半受阻酚类抗氧剂能够产生优良的协同作用,用于复合尼龙材料使用时抗氧化性能,耐黄变性能优良;(2,4,6-三叔丁基苯基-2-丁基-2-乙基)-1,3-丙二醇亚磷酸酯没有传统的磷酸酯类抗氧剂的季戊四醇双螺环结构,但是具有高温定性,水解稳定性高,色泽稳定;2,2-亚乙基双(4,6-二叔丁基苯基)氟代亚磷酸酯中氟原子具有极强的电负性,氟原子能够改善水解稳定性,产品不吸湿,且高温稳定性高;螺乙二醇二(2,2-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)亚磷酸酯)具有耐高温的性能;(2,4-二叔丁基八烷氧基-4,4-联苯基)磷酸酯能够与酚类抗氧剂产生协同配合的作用效果,且对于聚丙烯材料的加工具有良好色泽改良性;且上述的磷酸酯类抗氧剂在用于组分加工中时分散性好,生成的产品的稳定性好。
进一步,所述抗紫外线剂选择氯代苯并三唑或2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮。
实施上述技术方案,抗紫外线剂选择氯代苯并三唑和2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮的加入能够减少紫外线对尼龙材料的破坏,其中2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮能够吸收300-375nm紫外光,具有色浅、无毒、相容性好、迁移性小,易于加工的特点,对聚合物有保护的作用,有助于减小色泽,同时延缓泛黄和阻滞物理性能的特点。
进一步,所述润滑剂选择油酸酰胺、硬脂酸镁或L1000中的任一种。
实施上述技术方案,选择的油酸酰胺、硬脂酸镁或L1000能够作为润滑剂使用,增加各组分间的分散均匀性,其次油酸酰胺、硬脂酸镁还能使产品在加工拉丝的过程中,降低断丝率,提高生产效率。
进一步,所述马来酸酐相容剂选择马来酸酐接枝ABS、马来酸酐接枝PE、马来酸酐接枝PP或马来酸酐接枝PS任一种。
实施上述技术方案,马来酸酐相容机选择上述的几种,能与其他组分间相互配合,大大提高复合材料的相容性和填料的分散性。
本发明的又一发明目的在于提供一种阻燃复合尼龙的制备方法,利用该方法生产出来的阻燃复合尼龙分散效果好。
一种阻燃复合尼龙的制备方法,包括如下的制备步骤:
步骤1:尼龙树脂干燥:将尼龙6和尼龙66于80-100℃下干燥2-4h;
步骤2:将相容增韧剂、干燥后的尼龙树脂加入搅拌锅中搅拌均匀,得第一混合料;
步骤3:将扩散油加入第一混合料中搅拌混合均匀,得第二混合料;
步骤4:将抗紫外线剂、受阻酚类抗氧剂、亚磷酸酯类抗氧剂和润滑剂加入第二混合料中,继续搅拌均匀,得第三混合料;
步骤5:继续将超细滑石粉加入至第三混合料中搅拌30s,得到第四混合料;
步骤6:选择长径比为40:1的双螺杆挤出机,将搅拌好的第四混合料放入造粒机的下料斗,启动造粒机,控制加工温度在220-240℃,按照200-450r/min的转速,经双螺杆挤出机挤出拉条,拉条经过冷却水槽、风冷机,再到切粒机,切粒机出料口连接振动筛,震动筛过滤粉尘和长粒,合格的产品收集储存至储料罐。
实施上述技术方案,由于尼龙树脂具有较强的吸水性能,所以干燥的过程减少了尼龙的含水量;先将相容增韧剂与尼龙得到初步混合,再加入扩散油一方面增强分散均匀性,另一方面增加耐磨性;紧接着加入抗紫外线剂、抗氧剂和润滑剂进一步的分散均匀,最后再加入超细滑石粉,加入滑石粉时搅拌时间为30S,减少搅拌时间过长出现团聚,也能避免搅拌时间过少出现分散不均匀。
综上所述,本发明具有以下有益效果:
一、加入阻燃剂十溴二苯乙烷、三氧化二锑间相互配合,增加了尼龙复合材料的阻燃性能;二、阻燃剂的加入会降低尼龙材料的抗氧化性,所以加入的抗氧化剂改善了这个缺陷;
三、阻燃剂的加入也会降低尼龙材料的耐磨性,所以加入的超细滑石粉和扩散油能够一定程度上改善此缺陷。
具体实施方式
下面对本发明实施例的技术方案进行描述。
实施例及对比例中的P551J购买自上海运河材料科技有限公司。
L1000购买自上海运河材料科技有限公司。
实施例1
阻燃复合尼龙,包括如下重量的组分尼龙6 180kg、尼龙66 300kg、马来酸酐接枝ABS 10kg、超细滑石粉346kg、氯代苯并三唑1kg、4,4,-硫代双(6-叔丁基邻甲酚)0.5kg、双(2,4-二对异丙基苯基)季戊四醇双亚磷酸酯0.5kg、油酸酰胺2kg、十溴二苯乙烷120kg、三氧化二锑30kg、P551J 10kg。
阻燃复合尼龙的制备方法,包括如下的制备步骤:
步骤1:尼龙树脂干燥:将尼龙6和尼龙66于80℃下干燥2h;
步骤2:将马来酸酐接枝ABS、干燥后的尼龙树脂加入搅拌锅中搅拌均匀,得第一混合料;步骤3:将P551J加入第一混合料中搅拌混合均匀,得第二混合料;
步骤4:将氯代苯并三唑、4,4,-硫代双(6-叔丁基邻甲酚)、双(2,4-二对异丙基苯基)季戊四醇双亚磷酸酯和油酸酰胺加入第二混合料中,继续搅拌均匀,得第三混合料;
步骤5:继续将超细滑石粉加入至第三混合料中搅拌30s,得到第四混合料;
步骤6:选择长径比为40:1的双螺杆挤出机,将搅拌好的第四混合料放入造粒机的下料斗,启动造粒机,控制螺杆加料区、输送区、塑化区、口膜温度分别为220℃、225℃、230℃、235℃,按照200r/min的转速,经双螺杆挤出机挤出拉条,拉条经过冷却水槽、风冷机,再到切粒机,切粒机出料口连接振动筛,震动筛过滤粉尘和长粒,合格的产品收集储存至储料罐。
实施例2
阻燃复合尼龙,包括如下重量的组分尼龙6 200kg、尼龙66 340kg、马来酸酐接枝PE 15kg、超细滑石粉240kg、氯代苯并三唑2kg、2,2'-硫代双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)1kg、(2,4,6-三叔丁基苯基-2-丁基-2-乙基)-1,3-丙二醇亚磷酸酯1kg、硬脂酸镁2kg、十溴二苯乙烷140kg、三氧化二锑40kg、P551J 20kg。
阻燃复合尼龙的制备方法,包括如下的制备步骤:
步骤1:尼龙树脂干燥:将尼龙6和尼龙66于90℃下干燥2-4h;
步骤2:将马来酸酐接枝PE、干燥后的尼龙树脂加入搅拌锅中搅拌均匀,得第一混合料;
步骤3:将P551J加入第一混合料中搅拌混合均匀,得第二混合料;
步骤4:将氯代苯并三唑、2,2'-硫代双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、(2,4,6-三叔丁基苯基-2-丁基-2-乙基)-1,3-丙二醇亚磷酸酯和硬脂酸镁加入第二混合料中,继续搅拌均匀,得第三混合料;
步骤5:继续将超细滑石粉加入至第三混合料中搅拌30s,得到第四混合料;
步骤6:选择长径比为40:1的双螺杆挤出机,将搅拌好的第四混合料放入造粒机的下料斗,启动造粒机,控制螺杆加料区、输送区、塑化区、口膜温度分别为220℃、225℃、230℃、235℃,按照300r/min的转速,经双螺杆挤出机挤出拉条,拉条经过冷却水槽、风冷机,再到切粒机,切粒机出料口连接振动筛,震动筛过滤粉尘和长粒,合格的产品收集储存至储料罐。
实施例3
阻燃复合尼龙,包括如下重量的组分尼龙6 210kg、尼龙66 350kg、马来酸酐接枝PP 15kg、超细滑石粉196kg、氯代苯并三唑3kg、2,2'-硫代双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)1.5kg、2,2-亚乙基双(4,6-二叔丁基苯基)氟代亚磷酸酯1.5kg、L1000 3kg、十溴二苯乙烷150kg、三氧化二锑40kg、P551J 30kg。
阻燃复合尼龙的制备方法,包括如下的制备步骤:
步骤1:尼龙树脂干燥:将尼龙6和尼龙66于90℃下干燥2-4h;
步骤2:将马来酸酐接枝PP、干燥后的尼龙树脂加入搅拌锅中搅拌均匀,得第一混合料;
步骤3:将P551J加入第一混合料中搅拌混合均匀,得第二混合料;
步骤4:将氯代苯并三唑、2,2'-硫代双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2-亚乙基双(4,6-二叔丁基苯基)氟代亚磷酸酯和L1000加入第二混合料中,继续搅拌均匀,得第三混合料;
步骤5:继续将超细滑石粉加入至第三混合料中搅拌30s,得到第四混合料;
步骤6:选择长径比为40:1的双螺杆挤出机,将搅拌好的第四混合料放入造粒机的下料斗,启动造粒机,控制螺杆加料区、输送区、塑化区、口膜温度分别为220℃、225℃、230℃、235℃,按照350r/min的转速,经双螺杆挤出机挤出拉条,拉条经过冷却水槽、风冷机,再到切粒机,切粒机出料口连接振动筛,震动筛过滤粉尘和长粒,合格的产品收集储存至储料罐。
实施例4
阻燃复合尼龙,包括如下重量的组分尼龙6 230kg、尼龙66 370kg、马来酸酐接枝PS 20kg、超细滑石粉172kg、2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮2kg、聚二(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯)硫醚1kg、螺乙二醇二(2,2-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)亚磷酸酯)1kg、L1000 4kg、十溴二苯乙烷130kg、三氧化二锑50kg、P551J 20kg。
阻燃复合尼龙的制备方法,包括如下的制备步骤:
步骤1:尼龙树脂干燥:将尼龙6和尼龙66于90℃下干燥2-4h;
步骤2:将马来酸酐接枝PS、干燥后的尼龙树脂加入搅拌锅中搅拌均匀,得第一混合料;
步骤3:将P551J加入第一混合料中搅拌混合均匀,得第二混合料;
步骤4:将2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮、聚二(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯)硫醚、螺乙二醇二(2,2-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)亚磷酸酯)和L1000加入第二混合料中,继续搅拌均匀,得第三混合料;
步骤5:继续将超细滑石粉加入至第三混合料中搅拌30s,得到第四混合料;
步骤6:选择长径比为40:1的双螺杆挤出机,将搅拌好的第四混合料放入造粒机的下料斗,启动造粒机,控制螺杆加料区、输送区、塑化区、口膜温度分别为220℃、225℃、230℃、235℃,按照400r/min的转速,经双螺杆挤出机挤出拉条,拉条经过冷却水槽、风冷机,再到切粒机,切粒机出料口连接振动筛,震动筛过滤粉尘和长粒,合格的产品收集储存至储料罐。
实施例5
阻燃复合尼龙,包括如下重量的组分尼龙6 250kg、尼龙66 400kg、马来酸酐接枝PS 30kg、超细滑石粉133kg、2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮1kg、聚二(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯)硫醚0.5kg、螺乙二醇二(2,2-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)亚磷酸酯)0.5kg、L10005kg、十溴二苯乙烷120kg、三氧化二锑50kg、P551J 10kg。
阻燃复合尼龙的制备方法,包括如下的制备步骤:
步骤1:尼龙树脂干燥:将尼龙6和尼龙66于90℃下干燥2-4h;
步骤2:将马来酸酐接枝PS、干燥后的尼龙树脂加入搅拌锅中搅拌均匀,得第一混合料;
步骤3:将P551J加入第一混合料中搅拌混合均匀,得第二混合料;
步骤4:将2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮、聚二(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯)硫醚、螺乙二醇二(2,2-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)亚磷酸酯)和L1000加入第二混合料中,继续搅拌均匀,得第三混合料;
步骤5:继续将超细滑石粉加入至第三混合料中搅拌30s,得到第四混合料;
步骤6:选择长径比为40:1的双螺杆挤出机,将搅拌好的第四混合料放入造粒机的下料斗,启动造粒机,控制螺杆加料区、输送区、塑化区、口膜温度分别为220℃、225℃、230℃、235℃,按照450r/min的转速,经双螺杆挤出机挤出拉条,拉条经过冷却水槽、风冷机,再到切粒机,切粒机出料口连接振动筛,震动筛过滤粉尘和长粒,合格的产品收集储存至储料罐。
实施例中制备出来的复合尼龙广泛用于智能家电控制面板底座。
实验检测
拉伸强度按照ASTM-D638标准,缺口冲击强度按ASTM-D256标准,热变形温度按ASTM-D648标准进行测定。
阻燃等级:根据UL94燃烧等级测试方法进行试验。
耐磨性:根据GB3960-83测定摩擦系数和磨痕宽度。
表1实施例1-5的力学性能测试结果。
检测项目 | 实施例1 | 实施例2 | 实施例3 | 实施例4 | 实施例5 |
拉伸强度/MPa | 202.1 | 201.7 | 201.9 | 202.3 | 202.5 |
缺口冲击强度/(kJ/m2) | 7.2 | 7.5 | 7.4 | 7.2 | 7.3 |
热变形温度/℃ | 285.1 | 282.4 | 285.5 | 285.9 | 288.9 |
由表1的数据能够得出本申请文件中的材料的力学性能上是可以很好的满足使用要求的。
表2实施例1-实施例5的阻燃性测试结果。
检测项目 | 实施例1 | 实施例2 | 实施例3 | 实施例4 | 实施例5 |
阻燃性 | V-0 | V-0 | V-0 | V-0 | V-0 |
由表2的结果可以看出,本申请文件的尼龙复合材料的阻燃性能优异。
表3实施例1-实施例5的耐磨性测试结果。
检测项目 | 实施例1 | 实施例2 | 实施例3 | 实施例4 | 实施例5 |
摩擦系数 | 0.23 | 0.22 | 0.22 | 0.23 | 0.23 |
磨痕宽度 | 5.12 | 5.15 | 5.12 | 5.13 | 5.13 |
由表3的实验数据能够得出,本申请文件的尼龙材料的摩擦系数相对较小,摩擦性能也相对比较优良。
选择实施例1作为参照实施例。
对比例1
对比例1与实施例1的区别在于对比例1的组分中不含有P551J,其他均与实施例1保持一致。
对比例2
对比例2与实施例1的区别在于对比例2的组分中不含有超细滑石粉,其他均与实施例1保持一致。
对比例3
对比例3与实施例1的区别在于加工的过程中为一次性将所有组分加入搅拌机中搅拌均匀,其他均与实施例1保持一致。
实验检测:按照实施例1-5的检测方法进行检测。
表4对比例1-对比例3的力学性能测试结果。
检测项目 | 实施例1 | 对比例1 | 对比例2 | 对比例3 |
拉伸强度/MPa | 202.1 | 200.7 | 201.2 | 200.5 |
缺口冲击强度/(kJ/m2) | 7.2 | 6.8 | 6.5 | 6.7 |
热变形温度/℃ | 285.1 | 275.3 | 278.3 | 265.5 |
对比实施例1与对比例1的实验数据,在组分中不含有扩散油时,材料的力学性能发生了明显的变化,申请人能够合理的推测,材料中的扩散油的添加会对材料组分间的分散性产生影响,材料间分散效果好,最终产品的性能就比较均匀,减少了团聚现象造成的分布不均。
对比实施例1与对比例2的结果,在组分中不含有超细滑石粉时,材料的力学性能也有所下降,所以加入的超细滑石粉能增强材料的力学性能。
对比实施例1与对比例3,在加工的过程中一次性将所有组分都添加进去,成型的复合材料的力学性能明显降低,申请人能合理推测造成该结果的原因是存在组分间分布不均匀导致的,而本申请中选择多次将组分添加,且加入扩散油、超细滑石粉,能够进一步的增加组分间的分散均匀性,所以组分配合工艺的改进均能够影响材料的力学性能。
表5对比例1-对比例3的阻燃性测试结果。
检测项目 | 实施例1 | 对比例1 | 对比例2 | 对比例3 |
阻燃性 | V-0 | V-0 | V-0 | V-0 |
对比实施例1和对比例1-3的实验结果,改变组分或者操作工艺后对材料的阻燃性能的影响相对较小。
表6对比例1-对比例3的耐磨性测试结果。
检测项目 | 实施例1 | 对比例1 | 对比例2 | 对比例3 |
摩擦系数 | 0.23 | 0.28 | 0.45 | 0.35 |
磨痕宽度 | 5.12 | 6.02 | 6.85 | 7.02 |
对比实施例1和对比例1的实验结果,组分中不含有扩散油时,材料的摩擦性能降低,则申请人能够推测,扩散油的加入能够对材料的摩擦性能产生影响,具体的体现为,扩散油增加组分间的分散均匀性,尤其是超细滑石粉和阻燃剂的分散均匀,则最终成型的产品质量均衡。
对比实施例1与对比例2的实验结果,在组分中不含有超细滑石粉时,材料的耐摩擦性能受到比较大的影响,申请人能够合理的得出,加入超细滑石粉能够增加材料的耐摩擦性能,但是在实际的操作过程中超细滑石粉容易发生团聚显现,所以本申请选择最后加入超细滑石粉,且搅拌30s,增加分散均匀性,减少团聚。
对比实施例1与对比例3,加工工艺中材料的添加顺序同样会给复合材料的耐摩擦性能产生影响,所以本申请文件中选择分布的方式加入操作合理。
Claims (3)
1.一种阻燃复合尼龙,其特征在于,包括如下重量份数的组分,尼龙6 18-25份、尼龙6630-40份、马来酸酐接枝相容增韧剂1-3份、超细滑石粉13-35份、抗紫外线剂0.1-0.3份、受阻酚类抗氧剂0.05-0.15份、亚磷酸酯类抗氧剂0.05-0.15份、润滑剂0.2-0.5份、十溴二苯乙烷12-15份、三氧化二锑3-5份、扩散油1-3份;
所述扩散油选择P551J;
所述抗氧剂选择受阻酚类抗氧剂和亚磷酸酯类抗氧剂;所述受阻酚类抗氧剂选择4,4,-硫代双(6-叔丁基邻甲酚)、2,2'-硫代双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、聚二(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯)硫醚中的至少一种;所述亚磷酸酯类抗氧剂选择双(2,4-二对异丙基苯基)季戊四醇双亚磷酸酯,(2,4,6-三叔丁基苯基-2-丁基-2-乙基)-1,3-丙二醇亚磷酸酯,2,2-亚乙基双(4,6-二叔丁基苯基)氟代亚磷酸酯,螺乙二醇二(2,2-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)亚磷酸酯)中的至少一种;
所述抗紫外线剂选择氯代苯并三唑或2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮;所述润滑剂选择油酸酰胺、硬脂酸镁或L1000中的任一种;所述马来酸酐接枝相容增韧剂选择马来酸酐接枝ABS、马来酸酐接枝PE、马来酸酐接枝PP或马来酸酐接枝PS任一种。
2.根据权利要求1所述的一种阻燃复合尼龙,其特征在于,包括如下重量份数的组分,尼龙6 20份、尼龙66 34份、马来酸酐接枝相容增韧剂1.5份、超细滑石粉24份、抗紫外线剂0.2份、受阻酚类抗氧剂0.1份、亚磷酸酯类抗氧剂0.1份、润滑剂0.2份、十溴二苯乙烷14份、三氧化二锑4份、扩散油2份。
3.一种如权利要求1-2任意一项所述的阻燃复合尼龙的制备方法,其特征在于,包括如下的制备步骤:
步骤1:尼龙树脂干燥:将尼龙6和尼龙66于80-100℃下干燥2-4h;
步骤2:将马来酸酐接枝相容增韧剂、干燥后的尼龙树脂加入搅拌锅中搅拌均匀,得第一混合料;
步骤3:将扩散油加入第一混合料中搅拌混合均匀,得第二混合料;
步骤4:将抗紫外线剂、受阻酚类抗氧剂、亚磷酸酯类抗氧剂和润滑剂加入第二混合料中,继续搅拌均匀,得第三混合料;
步骤5:继续将超细滑石粉加入至第三混合料中搅拌30s,得到第四混合料;
步骤6:选择长径比为40:1的双螺杆挤出机,将搅拌好的第四混合料放入造粒机的下料斗,启动造粒机,控制加工温度在220-240℃,按照200-450r/min的转速,经双螺杆挤出机挤出拉条,拉条经过冷却水槽、风冷机,再到切粒机,切粒机出料口连接振动筛,震动筛过滤粉尘和长粒,合格的产品收集储存至储料罐。
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CN104559165A (zh) * | 2014-12-09 | 2015-04-29 | 深圳市兴邦盛塑胶原料有限公司 | 阻燃增强尼龙组合物 |
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