CN111435705A - 一种修复剂及其修复方法和制备光电薄膜的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种修复剂,包括为咪唑盐类离子液体、吡啶盐类离子液体、季铵盐类离子液体、季鏻盐类离子液体、吡咯烷盐类离子液体、哌啶盐类离子液体、功能化离子液体、与碘离子通过氢键络合的有机物、二茂铁类有机物、金属酞菁化合物、金属乙酰丙酮化合物、有机金属、卤键化合物以及有机硼化物中的至少一种。本发明还公开一种使用该修复剂制备光电薄膜的方法。本发明将修复剂沉积在光电薄膜与其接触的界面材料之间,为修复剂与光电薄膜材料提供了一个均匀稳定的反应环境,可在制备过程中控制光电薄膜的晶体生长,极大地改善了光电薄膜的稳定性。
Description
技术领域
本发明属于半导体制备技术领域,特别涉及一种修复剂及其修复方法和制备光电薄膜的方法。
背景技术
近年来,一种钙钛矿太阳能电池受到广泛关注。钙钛矿为ABX3型的立方八面体结构,如图1所示,这种钙钛矿太阳能电池以有机金属卤化物为光吸收层。此种材料制备的薄膜太阳能电池工艺简便、生产成本低、稳定且转化率高。自2009年至今,光电转换效率从3.8%提升至22%以上,已高于现有的商业化的晶硅太阳能电池且具有较大的成本优势。
与其他传统太阳能电池相比,钙钛矿太阳能电池更容易受到水分、氧气、温度、光照等因素的影响,而且钙钛矿太阳能电池在光照下容易产生离子迁移现象,特别是卤素离子的迁移,此现象导致电池的磁滞效应以及器件性能的恶化。其中,钙钛矿活性层表面、传输层表面、以及钙钛矿晶界恰恰是最容易发生降解或发生离子迁移等不良现象的地方。
发明内容
本发明所要解决的技术问题在于,提供一种修复剂及其修复方法和制备光电薄膜的方法,对光电薄膜进行进一步后处理,在制备光电薄膜之后通过溶液后处理或化学气相沉积后处理或真空蒸镀后处理的方法向光电薄膜表面添加一些修复剂,沉积在光电薄膜与其接触的界面材料之间。
本发明是这样实现的,提供一种修复剂,所述修复剂沉积在光电薄膜与其接触的界面材料之间,所述修复剂为咪唑盐类离子液体、吡啶盐类离子液体、季铵盐类离子液体、季鏻盐类离子液体、吡咯烷盐类离子液体、哌啶盐类离子液体、功能化离子液体中的至少一种,或者为与碘离子通过氢键络合的有机物中的至少一种,或者为二茂铁类有机物中的至少一种,或者为金属酞菁化合物中的至少一种,或者为金属乙酰丙酮化合物中的至少一种,或者为有机金属中的至少一种,或者为卤键化合物中的至少一种,或者为有机硼化物中的至少一种。
本发明是这样实现的,还提供一种修复方法将前述修复剂沉积在光电薄膜与其接触的界面材料之间。
本发明是这样实现的,还提供一种制备光电薄膜的方法,所述要制备的光电薄膜为钙钛矿太阳能电池的钙钛矿薄膜,其包括以下步骤:
步骤1、将如前所述的修复剂加入到溶剂中搅拌得到修复剂溶液;
步骤2、将已经制备好的钙钛矿薄膜的基片置于修复剂溶液中,使得钙钛矿薄膜沉浸在修复剂溶液0.1min~10min;
步骤3、取出基片,然后对基片进行干燥,使得在钙钛矿薄膜上附着一层修复剂层;
其中,步骤1中的所述溶剂包括酰胺类溶剂、砜类/亚砜类溶剂、酯类溶剂、烃类溶剂、卤代烃类溶剂、醇类溶剂、酮类溶剂、醚类溶剂、芳香烃溶剂中的至少一种。
本发明是这样实现的,还提供一种制备光电薄膜的方法,所述要制备的光电薄膜为钙钛矿太阳能电池的钙钛矿薄膜,其包括以下步骤:
步骤I、将如前所述的修复剂加入到真空蒸镀设备的蒸发容器中;
步骤II、将已经制备好的钙钛矿薄膜的基片置于真空蒸镀设备中进行修复剂蒸镀,使得在钙钛矿薄膜上蒸镀厚度为1nm~10nm的修复剂层;
步骤III、然后对基片进行温度为60℃~150℃、时间为1~100min的退火。
与现有技术相比,本发明的修复剂及其修复方法和制备光电薄膜的方法,将所述修复剂沉积在光电薄膜与其接触的界面材料之间,为修复剂与光电薄膜材料提供了一个均匀稳定的反应环境,可在制备过程中控制光电薄膜的晶体生长,提高光电成膜质量及均匀性和重复性,极大地改善了光电薄膜的稳定性。
附图说明
图1为现有技术钙钛矿薄膜中分子结构示意图;
图2为实施例3制备的钙钛矿太阳能电池(使用了修复剂)和未使用修复剂的钙钛矿太阳能电池的电流-电压对比图;
图3为实施例4制备的钙钛矿太阳能电池(使用了修复剂)和未使用修复剂的钙钛矿太阳能电池在85摄氏度持续加热情况下填充因子持续光照衰减对比图;
图4为实施例4制备的钙钛矿太阳能电池(使用了修复剂)和未使用修复剂的钙钛矿太阳能电池在85摄氏度持续加热情况下短路电流持续光照衰减对比图;
图5为实施例4制备的钙钛矿太阳能电池(使用了修复剂)和未使用修复剂的钙钛矿太阳能电池在85摄氏度持续加热情况下开路电压持续光照衰减对比图;
图6为实施例4制备的钙钛矿太阳能电池(使用了修复剂)和未使用修复剂的钙钛矿太阳能电池在85摄氏度持续加热情况下能量转换效率持续光照衰减对比图。
具体实施方式
为了使本发明所要解决的技术问题、技术方案及有益效果更加清楚明白,以下结合附图及实施例,对本发明进行进一步详细说明。应当理解,此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明,并不用于限定本发明。
请参照图2所示,本发明修复剂的较佳实施例,所述修复剂沉积在光电薄膜与其接触的界面材料之间,所述修复剂为咪唑盐类离子液体、吡啶盐类离子液体、季铵盐类离子液体、季鏻盐类离子液体、吡咯烷盐类离子液体、哌啶盐类离子液体、功能化离子液体中的至少一种,或者为与碘离子通过氢键络合的有机物中的至少一种,或者为二茂铁类有机物中的至少一种,或者为金属酞菁化合物中的至少一种,或者为金属乙酰丙酮化合物中的至少一种,或者为有机金属中的至少一种,或者为卤键化合物中的至少一种,或者为有机硼化物中的至少一种。
所述咪唑类离子液体包括1-己基-2,3-二甲基咪唑六氟磷酸盐(1-hexyl-2,3-dimethylimidazolium hexafluorophosphate)、1-十六基-2,3-二甲基咪唑六氟磷酸盐(1-hexadecyl-2,3-dimethylimidazolium hexafluorophosphate)、1-己基-2,3-二甲基咪唑四氟硼酸盐(1-hexyl-2,3-dimethylimidazolium tetrafluoroborate)、1-己基-2,3-二甲基咪唑溴盐(1-hexyl-2,3-dimethylimidazolium bromide)、1-丁基-2,3-二甲基咪唑双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐(1-butyl-2,3-dimethylimidazolium bis(trifluoromethylsulfonyl)amine)、1-丁基-2,3-二甲基咪唑四氟硼酸盐(1-butyl-2,3-dimethylimidazolium tetrafluoroborate)、1-丁基-2,3-二甲基咪唑氯盐(1-butyl-2,3-dimethylimidazolium chloride)、1-十六基-3-甲基咪唑溴盐(1-hexadecyl-3-methylimidazolium bromide)、1-十六基-3-甲基咪唑氯盐(1-hexadecyl-3-methylimidazolium chloride)、1-十四基-3-甲基咪唑溴盐(1-tetradecyl-3-methylimidazolium bromide)、1-十四基-3-甲基咪唑氯盐(1-tetradecyl-3-methylimidazolium chloride)、1-十二基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐(1-dodecyl-3-methylimidazolium hexafluorophosphate)、1-十二基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐(1-dodecylimidazolium tetrafluoroborate)、1-十二基-3-甲基咪唑溴盐(1-dodecyl-3-methylimidazolium bromide)、1-十二基-3-甲基咪唑氯盐(1-dodecyl-3-methylimidazolium chloride)、1-癸基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐(1-decyl-3-methylimidazolium hexfluorophosphate)、1-癸基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐(1-decyl-3-methylimidazolium tetrafluoroborate)、1-癸基-3-甲基咪唑溴盐(1-decyl-3-methylimidazolium bromide)、1-癸基-3-甲基咪唑氯盐(1-decyl-3-methylimidazoliumchloride)、1-辛基-3-甲基咪唑双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐(1-octyl-3-methylimidazoliumbis(trifluoromethylsulfonyl)imide)、1-辛基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐(1-octyl-3-methylimidazolium hexafluorophosphate)、1-辛基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐(1-octyl-3-methylimidazolium tetrafluoroborate)、1-辛基-3-甲基咪唑溴盐(1-octyl-3-methylimidazolium brimide)、1-辛基-3-甲基咪唑氯盐(1-octyl-3-methylimidazoliumchloride)、1-己基-3-甲基咪唑双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐(1-hexyl-3-methylimidazoliumbis((trifluoromethyl)sulfonyl)imide)、1-己基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐(1-hexyl-3-methylimidazolium hexafluorophosphate)、1-己基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐(1-hexyl-3-methylimidazolium tetrafluoroborate)、1-己基-3-甲基咪唑溴盐(1-hexyl-3-methylimidazolium brimide)、1-己基-3-甲基咪唑氯盐(1-hexyl-3-methylimidazoliumchloride)、1-戊基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐(1-pentyl-3-methylimidazoliumhexafluorophosphate)、1-戊基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐(1-pentyl-3-methylimidazoliumtetrafluoroborate)、1-戊基-3-甲基咪唑溴盐(1-pentyl-3-methylimidazoliumbromide)、1-戊基-3-甲基咪唑氯盐(1-pentyl-3-methylimidazolium chloride)、1-丙基-3-甲基咪唑双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐(1-Propyl-3-MethyliMidazoliuM bis(trifluoroMethylsulfonyl)imide)、1-丙基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐(1-propyl-3-methylimidazolium hexafluorophosphate)、1-丁基-3-甲基咪唑醋酸盐(1-butyl-3-methylimidazolium acetate)、1-丁基-3-甲基咪唑对甲基苯磺酸盐(1-butyl-3-methylimidazolium tosylate)、1-丁基-3-甲基咪唑硫氰酸盐(1-butyl-3-methylimidazolium thiocyanate)、1-丁基-3-甲基咪唑三氟乙酸盐(1-butyl-3-methylimidazolium trifluoroacetate)、1-丁基-3-甲基咪唑三氟甲烷磺酸盐(1-butyl-3-methylimidazolium trifluoromethansulfonate)、1-丁基-3-甲基咪唑二腈胺盐(1-butyl-3-methylimidazolium dicyanamide)、1-丁基-3-甲基咪唑双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐(1-butyl-3-methylimidazolium bis((trifluoromethyl)sulfonyl)imide)、1-丁基-3-甲基咪唑高氯酸盐(1-butyl-3-methylimidazolium perchlorate)、1-丁基-3-甲基咪唑磷酸二氢盐(1-butyl-3-methylimidazolium dihydrogen phosphate)、1-丁基-3-甲基咪唑硫酸氢盐(1-butyl-3-methylimidazolium hydrogen sulfate)、1-丁基-3-甲基咪唑硝酸盐(1-butyl-3-methylimidazolium nitrate)、1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐(1-butyl-3-methylimidazolium hexafluorophosphate)、1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐(1-butyl-3-methylimidazolium tetrafluoroborate)、1-丁基-3-甲基咪唑碘盐(1-butyl-3-methylimidazolium iodide)、1-丁基-3-甲基咪唑氯盐(1-butyl-3-methylimidazoliumchloride)、1-丁基-3-甲基咪唑溴盐(1-butyl-3-methylimidazolium bromide)、1-丙基-3-甲基咪唑碘盐(1-propyl-3-methylimidazolium iodide)、1-丙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐(1-propyl-3-methylimidazolium tetrafluoroborate)、1-丙基-3-甲基咪唑溴盐(1-propyl-3-methylimidazolium bromide)、1-丙基-3-甲基咪唑氯盐(1-propyl-3-methylimidazolium chloride)、1-乙基-3-甲基咪唑醋酸盐(1-Ethyl-3-methylimidazolium acetate)、1-乙基-3-甲基咪唑对甲基苯磺酸盐(1-Ethyl-3-methylimidazolium tosylate)、1-乙基-3-甲基咪唑硫氰酸盐(1-Ethyl-3-methylimidazolium thiocyanate)、1-乙基-3-甲基咪唑三氟乙酸盐(1-Ethyl-3-methylimidazolium trifluoroacetate)、1-乙基-3-甲基咪唑三氟甲烷磺酸盐(1-Ethyl-3-methylimidazolium trifluoromethanesulfonate)、1-乙基-3-甲基咪唑二腈胺盐(1-Ethyl-3-methylimidazolium dicyanamide)、1-乙基-3-甲基咪唑双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐(1-Ethyl-3-methylimidazolium bis(trifluoromethylsulfonyl)imide)、1-乙基-3-甲基咪唑高氯酸盐(1-Ethyl-3-methyl-1H-imidazolium perchlorate)、1-乙基-3-甲基咪唑硫酸氢盐(1-Ethyl-3-methylimidazolium hydrogen sulfate)、1-乙基-3-甲基咪唑硝酸盐(1-Ethyl-3-methylimidazolium nitrate)、1-乙基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐(1-ethyl-3-methylimidazolium hexafluorophosphate)、1-乙基-3-甲基咪唑碘盐(1-ethyl-3-methylimidazolium iodine)、1-乙基-3-甲基咪唑溴盐(1-ethyl-3-methylimidazoliumbromide)、1-乙基-3-甲基咪唑氯盐(1-ethyl-3-methylimidazolium chloride)、1-乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐(1-ethyl-3-methylimidazolium tetrafluoroborate)。
所述吡啶盐类离子液体包括N-辛基吡啶溴盐(N-octyl pyridinium bromide)、N-己基吡啶双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐(N-hexyl pyridinium bis(trifluoromethylsulfonyl)imide)、N-己基吡啶六氟磷酸盐(N-hexyl pyridinium hexafluorophosphate)、N-己基吡啶四氟硼酸盐(N-hexyl pyridinium tetrafluoroborate)、N-己基吡啶溴盐(N-hexyl pyridinium bromide)、N-丁基吡啶双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐(N-butyl pyridiniumbis(trifluoromethyl sulfonyl)imide)、N-丁基吡啶六氟磷酸盐(N-butyl pyridiniumhexafluorophosphate)、N-丁基吡啶四氟硼酸盐(N-butyl pyridiniumtetrafluoroborate)、N-丁基吡啶溴盐(N-butyl pyridinium bromide)、N-乙基吡啶双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐(N-ethyl pyridinium bis(trifluoromethyl sulfonyl)imide)、N-乙基吡啶六氟磷酸盐(N-ethylpyridinium hexafluorophosphate)、N-乙基吡啶四氟硼酸盐(N-ethylpyridinium tetrafluoroborate)、N-乙基吡啶溴盐(N-ethylpyridiniumbromide)。
所述季铵盐类离子液体包括三丁基甲基铵双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐(Tributylmethylammonium bis(trifluoromethyl sulfonyl)imide)、三丁基甲基氯化铵(Tributylmethylammonium chloride)、N-甲氧基乙基-N-甲基二乙基铵四氟硼酸盐(N,N-Diethyl-N-methyl-N-(2-methoxyethyl)ammonium tetrafluoroborate)。
所述季鏻盐类离子液体三丁基己基膦双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐(Tributylhexylphosphonium bis(trifluoromethyl sulfonyl)imide)、三丁基己基溴化膦(Tributylhexylphosphonium Bromide)、四丁基膦双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐(Tetrabutylphosphonium bis(trifluoromethyl sulfonyl)imide)、四丁基溴化膦(Tetrabutylphosphonium bromide)、三丁基乙基膦双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐(Ethyltributylphosphonium bis(trifluoromethyl sulfonyl)imide)、三丁基乙基溴化膦(Ethyltributylphosphonium bromide)。
所述吡咯烷盐类离子液体包括N-丁基-N-甲基吡咯烷双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐(N-butyl-N-methylpyrrolidinium bis(trifluoromethyl sulfonyl)imide)、N-丁基-N-甲基吡咯烷溴盐(N-butyl-N-methylpyrrolidinium bromide)。
所述哌啶盐类离子液体包括N-丁基-N-甲基哌啶双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐(1-Butyl-1-methylpiperidinium bis(trifluoromethyl sulfonyl)imide)、N-丁基-N-甲基哌啶溴盐(1-Butyl-1-methylpiperidinium Bromide)。
所述功能化离子液体包括盐酸胍(guanidine hydrochloride)、碳酸胍(guanidine carbonate)、四甲基胍乳酸盐(tetramethylguanidine lactate)、四甲基胍三氟甲烷磺酸盐(tetramethylguanidine trifluoromethanesulfonate)、四甲基胍硫酸氢盐(tetramethylguanidine hydrogensulfate)、四甲基胍盐酸盐(tetramethylguanidinechloride)、1-羧乙基-3-甲基咪唑双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐(1-carboxyethyl-3-methylimidazolium bis(trifluoromethyl sulfonyl)imide)、1-羧乙基-3-甲基咪唑硝酸盐(1-carboxyethyl-3-methylimidazolium nitrate)、1-羧乙基-3-甲基咪唑硫酸氢盐(1-carboxyethyl-3-methylimidazolium hydrogensulfate)、1-羧乙基-3-甲基咪唑溴盐(1-carboxyethyl-3-methylimidazolium bromide)、1-羧乙基-3-甲基咪唑氯盐(1-carboxyethyl-3-methylimidazolium chloride)、1-羧甲基-3-甲基咪唑双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐(1-carboxymethyl-3-methylimidazolium bis(trifluoromethylsulfonate)imine)、1-羧甲基-3-甲基咪唑硝酸盐(1-carboxymethyl-3-methylimidazoliumnitrate)、1-羧甲基-3-甲基咪唑硫酸氢盐(1-carboxymethyl-3-methylimidazoliumhydrogensulfate)、1-羧甲基-3-甲基咪唑溴盐(1-carboxymethyl-3-methylimidazoliumbromide)、1-羧甲基-3-甲基咪唑氯盐(1-carboxymethyl-3-methylimidazoliumchloride)、1-乙酸乙酯基-3-甲基咪唑双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐(1-((ethoxycarbonyl)methyl)-3-methylimidazolium bis(trifluoromethylsulfonyl)imide)、1-乙酸乙酯基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐(1-((ethoxycarbonyl)methyl)-3-methylimidazoliumhexafluorophosphate)、1-乙酸乙酯基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐(1-((ethoxycarbonyl)methyl)-3-methylimidazolium tetrafluoroborate)、1-乙酸乙酯基-3-甲基咪唑溴盐(1-((ethoxycarbonyl)methyl)-3-methylimidazolium bromide)、1-乙酸乙酯基-3-甲基咪唑氯盐(1-((ethoxycarbonyl)methyl)-3-methylimidazolium chloride)、1-苄基-3-甲基咪唑双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐(1-Benzyl-3-methylimidazolium bis(trifluoromethylsulfonyl)imide)、1-苄基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐(1-Benzyl-3-methylimidazolium hexafluorophosphate)、1-苄基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐(1-Benzyl-3-methylimidazolium tetrafluoroborate)、1-苄基-3-甲基咪唑溴盐(1-Benzyl-3-methylimidazolium bromide)、1-苄基-3-甲基咪唑氯盐(1-Benzyl-3-methylimidazoliumchloride)、1-乙基乙基醚-3-甲基咪唑双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐(1-Ethoxyethyl-3-methylimidazolium bis(trifluoromethylsulfonyl)imide)、1-乙基乙基醚-3-甲基咪唑六氟磷酸盐(1-Ethoxyethyl-3-methylimidazolium hexafluorophosphate)、1-乙基乙基醚-3-甲基咪唑四氟硼酸盐(1-Ethoxyethyl-3-methylimidazolium tetrafluoroborate)、1-乙基乙基醚-3-甲基咪唑溴盐(1-Ethoxyethyl-3-methylimidazolium bromide)、1-乙基甲基醚-3-甲基咪唑六氟磷酸盐(1-Methoxyethyl-3-methylimidazoliumhexafluorophosphate)、1-乙基甲基醚-3-甲基咪唑四氟硼酸盐(1-Methoxyethyl-3-methylimidazolium tetrafluoroborate)、1-乙基甲基醚-3-甲基咪唑溴盐(1-Methoxyethyl-3-methylimidazolium bromide)、1-乙烯基-3-丁基咪唑双三氟甲烷磺酰亚胺盐(1-vinyl-3-butylimidazolium bis(trifluoromethylsulfonyl)imide)、1-乙烯基-3-丁基咪唑六氟磷酸盐(1-vinyl-3-butylimidazolium hexafluorophosphate)、1-乙烯基-3-丁基咪唑四氟硼酸盐(1-vinyl-3-butylimidazolium tetrafluoroborate)、1-乙烯基-3-丁基咪唑溴盐(1-vinyl-3-butylimidazolium bromide)、1-乙烯基-3-乙基咪唑双三氟甲烷磺酰亚胺盐(1-vinyl-3-ethylimidazolium bis(trifluoromethylsulfonyl)imide)、1-乙烯基-3-乙基咪唑六氟磷酸盐(1-vinyl-3-ethylimidazoliumhexafluorophosphate)、1-乙烯基-3-乙基咪唑四氟硼酸盐(1-vinyl-3-ethylimidazoliumtetrafluoroborate)、1-乙烯基-3-乙基咪唑溴盐(1-vinyl-3-ethylimidazoliumbromide)、1-乙烯基-3-甲基咪唑双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐(1-vinyl-3-methylimidazolium bis(trifluoromethylsulfonyl)imide)、1-乙烯基-3-甲基咪唑碘盐(1-vinyl-3-methylimidazolium iodide)、1-烯丙基-3-丁基咪唑双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐(1-allyl-3-butyl imidazolium bis(trifluoromethylsulfonyl)imide)、1-烯丙基-3-丁基咪唑六氟磷酸盐(1-allyl-3-butyl imidazolium hexafluorophosphate)、1-烯丙基-3-丁基咪唑四氟硼酸盐(1-allyl-3-butyl imidazolium tetrafluoroborate)、1-烯丙基-3-丁基咪唑溴盐(1-allyl-3-butyl imidazolium bromide)、1-烯丙基-3-乙基咪唑双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐(1-allyl-3-ethyl imidazolium bis(trifluoromethylsulfonyl)imide)、1-烯丙基-3-乙基咪唑六氟磷酸盐(1-allyl-3-ethyl imidazoliumhexafluorophosphate)、1-烯丙基-3-乙基咪唑四氟硼酸盐(1-allyl-3-ethylimidazolium tetrafluoroborate)、1-烯丙基-3-乙基咪唑溴盐(1-allyl-3-ethylimidazolium bromide)、1-烯丙基-3-乙基咪唑氯盐(1-allyl-3-ethyl imidazoliumchloride)、1-烯丙基-3-甲基咪唑双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐(1-allyl-3-methylimidazolium bis(trifluoromethylsulfonyl)imide)、1-烯丙基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐(1-allyl-3-methyl imidazolium hexafluorophosphate)、1-烯丙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐(1-allyl-3-methyl imidazolium tetrafluoroborate)、1-烯丙基-3-甲基咪唑溴盐(1-allyl-3-methyl imidazolium bromide)、1-烯丙基-3-甲基咪唑氯盐(1-allyl-3-methyl imidazolium chloride)、1-腈丙基-3-甲基咪唑双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐(1-cyanopropyl-3-methyl imidazolium bis(trifluoromethylsulfonyl)imide)、1-腈丙基-3-甲基咪唑硝酸盐(1-cyanopropyl-3-methyl imidazolium nitrate)、1-腈丙基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐(1-cyanopropyl-3-methyl imidazolium hexafluorophosphate)、1-腈丙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐(1-cyanopropyl-3-methyl imidazoliumtetrafluoroborate)、1-腈丙基-3-甲基咪唑氯盐(1-cyanopropyl-3-methyl imidazoliumchloride)、1,2-二甲基-3-羟乙基咪唑对甲基苯磺酸盐(1,2-dimethyl-3-hydroxyethylimidazolium tosylate)、1,2-二甲基-3-羟乙基咪唑双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐(1,2-dimethyl-3-hydroxyethyl imidazolium bis(trifluoromethylsulfonyl)imide)、1,2-二甲基-3-羟乙基咪唑六氟磷酸盐(1,2-dimethyl-3-hydroxyethyl imidazoliumhexafluorophosphate)、1,2-二甲基-3-羟乙基咪唑四氟硼酸盐(1,2-dimethyl-3-hydroxyethyl imidazolium tetrafluoroborate)、1-羟乙基-2,3-二甲基咪唑氯盐(1-hydroxyethyl-2,3-dimethyl imidazolium chloride)、1-羟乙基-3-甲基咪唑硫酸氢盐(1-hydroxyethyl-3-methyl imidazolium thiocyanate)、1-羟乙基-3-甲基咪唑对甲基苯磺酸盐(1-hydroxyethyl-3-methyl imidazolium tosylate)、1-羟乙基-3-甲基咪唑二腈胺盐(1-hydroxyethyl-3-methyl imidazolium dicyanamide)、1-羟乙基-3-甲基咪唑双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐(1-hydroxyethyl-3-methyl imidazolium bis(trifluoromethylsulfonyl)imide)、1-羟乙基-3-甲基咪唑高氯酸盐(1-hydroxyethyl-3-methyl imidazolium perchlorate)、1-羟乙基-3-甲基咪唑硝酸盐(1-hydroxyethyl-3-methyl imidazolium nitrate)、1-羟乙基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐(1-hydroyethyl-3-methylimidazolium hexafluorophosphate)、1-羟乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐(1-hydroxyethyl-3-methylimidazolium tetrafluoroborate)、1-羟乙基-3-甲基咪唑氯盐(1-hydroxyethyl-3-methylimidazolium chloride)、三甲基羟乙基铵双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐(2-hydroxyethyl trimethylammonium bis(trifluoromethylsulfonyl)imine)、三甲基羟乙基铵六氟磷酸盐(2-hydroxyethyl trimethylammonium hexafluorophosphate)、三甲基羟乙基铵四氟硼酸盐(2-hydroxyethyl trimethylammonium tetrafluoroborate)、三甲基羟乙基铵氯盐(2-hydroxy-N,N,N- trimethyl ethylanammonium chloride)、N-磺酸丁基吡啶对甲苯磺酸盐(N-butylsulfonate pyridinium tosylate)、N-磺酸丁基吡啶三氟甲磺酸盐(N-butylsulfonate pyridinium trifluoromethanesulfonate)、N-磺酸丁基吡啶硫酸氢盐(N-butylsulfonic pyridinium hydrogensulfate)、磺酸丁基吡啶内酯(pyridinium butylsulfonate)、N-磺酸丙基吡啶对甲苯磺酸盐(N-propylsulfonatepyridinium tosylate)、N-磺酸丙基吡啶三氟甲磺酸盐(N-propylsulfonate pyridiniumtrifluoromethanesulfonate)、N-丙基磺酸吡啶硫酸氢盐(N-propylsulfonatepyridinium hydrogensulfate)、磺酸丙基吡啶内酯(pyridinium propylsulfonate)、1-丁基磺酸-3-甲基咪唑三氟乙酸盐(1-butylsulfonate-3-methylimidazoliumtrifluoroacetate)、1-丁基磺酸-3-甲基咪唑三氟甲烷磺酸盐(1-butylsulfonate-3-methylimidazolium trifluoromethanesulfonate)、1-丁基磺酸-3-甲基咪唑硫酸氢盐(1-butylsulfonate-3-methylimidazolium bisulfate)、1-丁基磺酸-3-甲基咪唑磷酸二氢盐(1-butylsulfonate-3-methylimidazolium dihydrogen phosphate)、1-丁基磺酸-3-甲基咪唑氯盐(1-butylsulfonate-3-methylimidazolium chloride)、1-磺酸丁基-3-甲基咪唑内盐(1-butylsulfonate-3-methylimidazolium)、1-丙基磺酸-3-甲基咪唑三氟乙酸盐(1-propylsulfonate-3-methylimidazolium trifluoroacetate)、1-丙基磺酸-3-甲基咪唑三氟甲烷磺酸盐(1-propylsulfonate-3-methylimidazoliumtrifluoromethanesulfonate)、1-丙基磺酸-3-甲基咪唑硫酸氢盐(1-propylsulfonate-3-methylimidazolium hydrogensulfate)、1-丙基磺酸-3-甲基咪唑磷酸二氢盐(1-propylsulfonate-3-methylimidazolium dihydrogen phosphate)、1-丙基磺酸-3-甲基咪唑氯盐(1-propylsulfonate-3-methylimidazolium chloride)、1-磺酸丙基-3-甲基咪唑内盐(1-propylsulfonate -3-methylimidazolium)、1-胺丙基-3-甲基咪唑硝酸盐(1-aminopropyl-3-methylimidazolium nitrate)、1-胺丙基-3-甲基咪唑双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐(1-aminopropylimidazolium bis(trifluoromethylsulfonyl)imine)、1-胺丙基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐(1-aminopropylimidazolium hexafluorophosphate)、1-胺丙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐(1-aminopropyl-3-methylimidazolium tetrafluoroborate)、1-胺丙基-3-甲基咪唑溴盐(1-aminopropyl-3-methylimidazolium bromide)、1-胺乙基-3-甲基咪唑硝酸盐(1-aminoethyl-3-methylimidazolium nitrate)、1-胺乙基-3-甲基咪唑双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐(1-(2-aminoethyl)-3-methylimidazolium bis(trifluoromethylsulfonyl)imide)、1-胺乙基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐(1-aminoethyl-3-methylimidazolium hexafluorophosphate)、1-胺乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐(1-aminoethyl-3-methylimidazolium tetrafluoroborate)、1-胺乙基-3-甲基咪唑溴盐(1-aminoethyl-3- methylimidazolium bromide)。
所述与碘离子通过氢键络合的有机物包括含有氨基(-NH2)、羟基(-OH)、羧基(-COOH)中任意一种的有机物,其氢原子与相邻电负性大的氧原子或氮原子构成强极性键,氢显质子性,与碘成氢键。
所述二茂铁类有机物包括1,1'-二(二环己基膦)-二茂铁、二茂铁基乙酸、N,N-二甲基二茂铁甲胺、乙酰基二茂铁、二茂铁甲酸、6-(二茂铁基)己硫醇、1,1′-双(二氯磷)二茂铁、1,1'-双(二异丙基膦)二茂铁、1,1'-双(二苯基膦)二茂铁、(S)-(-)-N,N-二甲基-1-二茂铁基乙胺、1,1'-双(二-叔丁基膦基)二茂铁、1,1'-二茂铁二甲酸、(S)-(+)-N,N-二甲基-1-(2-联苯膦基)二茂铁乙胺、(R)-(-)-N,N-二甲基-1-(2-联苯膦基)二茂铁乙胺、(R)-N,N-二甲基-1-[(S)-1',2-双(二苯基膦基)二茂铁基]乙胺、1,2,3,4,5-五苯基-1′-(二叔丁基膦)二茂铁、1,1'-双(二-叔丁基膦)二茂铁二氯合钯、(S)-1-(二苯基膦基)-2-[(S)-4-异丙基噁唑啉-2-基]二茂铁、1,1’-二乙酰基二茂铁、(R)-N-二苯基膦-N-甲基-(S)-2-(二苯基膦)二茂铁基乙胺、(S)-N,N-二甲基-1-[(R)-1',2-双(二苯基膦基)二茂铁基]乙胺、1,1′-双(二-环己基膦基)二茂铁二氯化钯、[1,1'-双(二苯基膦基)二茂铁]二氯化钯、[1,1′-双(二苯基膦)二茂铁]二氯化钴(II)、(S)-1-{(RP)-2-[二(2-呋喃基)膦基]二茂铁基}乙基二(3,5-二甲苯基)膦二茂铁甲酸、N-琥珀酰亚胺酯。
所述金属酞菁化合物包括酞菁铜(II)、酞菁铁(II) 、酞菁铅(II)、酞菁氯化铝、酞菁钴(II)、酞菁二锂、二氯酞菁锡(IV)、酞菁锌、全氟酞菁铜。
所述金属乙酰丙酮化合物包括乙酰丙酮锆、乙酰丙酮铁、乙酰丙酮锌、乙酰丙酮铜、乙酰丙酮镍、乙酰丙酮钴、乙酰丙酮铪、乙酰丙酮铝、乙酰丙酮酰双(亚乙基)化铑(I)、二羰基乙酰丙酮铑、乙酰丙酮钒、乙酰丙酮镉、乙酰丙酮钙、乙酰丙酮氧钒、乙酰丙酮钼、二羰基乙酰丙酮铱(I)、双(六氟乙酰丙酮)合铜(II)水合物、乙酰丙酮化锡、双(2,4-戊烷二酮酸)二氯化锡(IV)、六氟乙酰丙酮钯(II)、乙酰丙酮铽(III)、乙酰丙酮铱(Ⅲ)、乙酰丙酮铂(II)、双(2,4-戊二酮)锰、三(2,4-戊二酮酸)铬(III)、二(乙酰丙酮)钯(II)、双(乙酰丙酮基)二异丙基钛酸酯、乙酰丙酮银、乙酰丙酮钇(III)、乙酰丙酮镧、乙酰丙酮镓(III)、乙酰丙酮钡、乙酰丙酮钌、乙酰丙酮镁、乙酰丙酮锰、乙酰丙酮(降冰片二烯)合铑、乙酰丙酮酸二(2-苯基吡啶)铱。
所述有机金属包括二-μ-羟基-双[(N,N,N',N'-四甲基乙二胺)铜(II)]氯化物、溴三(三苯基膦)铜(I)、葡萄糖酸铜、酒石酸铜(II)水合物、柠檬酸铜、焦磷酸铜、乙酸铜、噻吩-2-甲酸亚铜、8-羟基喹啉铜盐、氯[1,3-双(2,6-二异丙苯基)咪唑-2-亚基]铜(I)、乙二胺四乙酸二钠铜、二甲基二硫代氨基甲酸铜(II)、双(2,2,6,6,-四甲基-3,5-庚二酮酸)铜、双(6,6,7,7,8,8,8,-七氟-2,2-二甲基-3,5-辛二酮酸)铜、铜(II)-TBTA络合物、1,5-环辛二烯(六氟-2,4-戊二酮)铜(I)、二甲基二硫代氨基甲酸铜、柠檬酸镁、二乙基二硫代氨基甲酸铁(III)、乙二胺四乙酸二钠钙安乃近(Na)、二胺四乙酸二钠锰盐异辛酸亚锡、三苯基氯化锡、二甲基二氯化锡、二甲基氧化锡、三甲基(4-吡啶基)锡、三甲基(2-吡啶基)锡、一氯二乙基铝、双(2-乙基己酸)羟基铝、苷氨酸铝、2-噻吩基溴化锌。
所述卤键化合物包括4-碘硝基苯、1-氟-3-碘-5-硝基苯、2-硝基-3,5-二氟碘苯、4-溴-2-氟苯腈、4-溴-2,3,5,6-四氟苯甲酸、4-溴-2,3-二氟苯腈、4 4'-二溴八氟联苯。
所述有机硼化物包括四丁基硼氢化铵、3-硝基苯硼酸、硼酸三甲酯、3-噻吩硼酸、3-呋喃硼酸、4-甲酰苯硼酸、3-氨基苯硼酸、4-巯基苯硼酸、4-(溴甲基)苯硼酸、4-甲氧基苯基硼酸、3-甲氧基苯基硼酸、5-醛基-2-甲氧基苯硼酸、5-甲醛基呋喃-2-硼酸、2-氟-5-溴吡啶-3-硼酸、2-氟吡啶-3-硼酸、2,5-二氯吡啶-4-硼酸、苯并噻吩-2-硼酸、3-喹啉硼酸、噻吩-2-硼酸频哪醇酯、4-氨基苯硼酸频哪醇酯、3-乙氧羰基苯硼酸频哪醇酯、4-甲氧羰基苯硼酸频哪醇酯、3-甲氧基苯基硼酸、4-苯醚基苯硼酸、3,5-二甲基异噁唑-4-硼酸频哪醇酯、6-异丙氧基吡啶-3-硼酸频哪醇酯、3,6-二氢-2H-吡喃-4-硼酸频哪醇酯、嘧啶-5-硼酸、5-醛基-2-噻吩硼酸、4-氟-3-醛基苯硼酸、2-氰基苯基硼酸、1,3-丙二酯、3,5-二羧基苯基硼酸、(2,6-dimethylpyridin-4-yl)boronic acid 2-(甲氧基羰基)苯硼酸、苯硼酸、硼酸三乙酯、3-氟-4-醛基苯硼酸、4-羧基苯硼酸、四硼酸钠、4-氟苯硼酸、3-碘苯硼酸、2-氟苯硼酸、4-异丙氧基苯硼酸、4-乙烯基苯硼酸、4'-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二杂氧戊硼烷-2-基)乙酰苯胺、3-溴苯硼酸、N-甲基二氨基乙醇酯、2,6-二氯吡啶-3-硼酸、硼酸三(4-氯苯)酯、三(2-氰乙基)硼酸酯、硼酸三乙醇胺酯、4,4,5,5-四甲基-2-[3-(三氟甲氧基)苯基]-1,3,2-二氧杂环戊硼烷、4-[3-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧硼戊环-2-基)苯基]吗啉、4,4,5,5-四甲基-2-(2-硝基苯基)-1,3,2-二氧环戊硼烷、5-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂环戊硼烷-2-基)羟吲哚、1-(叔丁氧羰基)-4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧环戊硼烷-2-基)吡唑、4-甲基-2-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧环戊硼烷-2-基)噻吩、2-硝基-4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂戊硼烷-2-基)苯胺、2-(4-甲氧基苄基)-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧环戊硼烷、3-甲基-2-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼烷-2-基)噻吩、N,N-二乙基-4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂环戊硼烷-2-基)苯胺、2-溴-3-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧硼戊环-2-基)吡啶、2-氰基苯基硼酸1,3-丙二酯、2-氯-5-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂环戊硼烷-2-基)嘧啶。
本发明还公开一种修复方法将所述修复剂沉积在光电薄膜与其接触的界面材料之间。
本发明还公开一种光电薄膜的方法,所述要制备的光电薄膜为钙钛矿太阳能电池的钙钛矿薄膜,其包括以下步骤:
步骤1、将如前所述的修复剂加入到溶剂中搅拌得到修复剂溶液,其中所述修复剂与溶剂的质量体积比为0.01mg/mL~1000mg/mL。
步骤2、将已经制备好的钙钛矿薄膜的基片置于修复剂溶液中,使得钙钛矿薄膜沉浸在修复剂溶液0.1min~10min。
步骤3、取出基片,然后对基片进行干燥,干燥条件为:60℃~200℃温度下,烘烤0.1分钟~100分钟,使得在钙钛矿薄膜上附着一层修复剂层。
其中,步骤1中的所述溶剂包括酰胺类溶剂、砜类/亚砜类溶剂、酯类溶剂、烃类溶剂、卤代烃类溶剂、醇类溶剂、酮类溶剂、醚类溶剂、芳香烃溶剂中的至少一种。
在步骤1中,所述溶剂为N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基亚砜(DMSO)、N-甲基吡咯烷酮(NMP)、γ-丁内酯(GBL)、1,8-二碘辛烷(DIO)、N-环己基-2-吡咯烷酮(CHP)、氯苯(CB)、甲苯中的至少一种。
本发明还公开一种光电薄膜的方法,所述要制备的光电薄膜为钙钛矿太阳能电池的钙钛矿薄膜,其包括以下步骤:
步骤I、将如前所述的修复剂加入到真空蒸镀设备的蒸发容器中。
步骤II、将已经制备好的钙钛矿薄膜的基片置于真空蒸镀设备中进行修复剂蒸镀,使得在钙钛矿薄膜上蒸镀厚度为1nm~10nm的修复剂层。
步骤III、然后对基片进行温度为60℃~150℃、时间为1~100min的退火。
下面结合具体实施例来进一步说明本发明的方法。
实施例1:
本发明的一种钙钛矿层太阳能电池的制备方法的实施例1,包括如下步骤:
步骤1、将修复剂乙酰丙酮钒加入到N,N-二甲基甲酰胺(DMF)溶剂中,搅拌得到1mg/mL的修复剂溶液。
步骤2、将已经制备好的钙钛矿薄膜的基片置于修复剂溶液中,使得钙钛矿薄膜沉浸在修复剂溶液中2min。
步骤3、取出基片,然后对基片进行干燥,使得在钙钛矿薄膜上附着一层修复剂层。
实施例2:
本发明的一种钙钛矿层太阳能电池的制备方法的实施例2,包括如下步骤:
步骤I、将修复剂酞菁铁加入到真空蒸镀设备的蒸发容器中。
步骤II、将已经制备好的钙钛矿薄膜的基片置于真空蒸镀设备中,真空蒸镀设备抽真空至高真空状态(<1*10-3Pa),然后进行修复剂蒸镀,使得在钙钛矿薄膜上蒸镀厚度为1.5nm的修复剂层。
步骤III、然后对基片进行温度为65℃、时间为20min的退火。
实施例3:
本发明的一种钙钛矿层太阳能电池的制备方法的实施例3,包括如下步骤:
步骤1、将修复剂4-碘硝基苯加入到溶剂1,8-二碘辛烷(DIO)中搅拌得到2mg/mL的修复剂溶液。
步骤2、将已经制备好的钙钛矿薄膜的基片置于修复剂溶液中,使得钙钛矿薄膜沉浸在修复剂溶液2min。
步骤3、取出基片,然后对基片在70℃进行干燥5min,使得在钙钛矿薄膜上附着一层修复剂层。
实施例4:
本发明的一种钙钛矿层太阳能电池的制备方法的实施例4,包括如下步骤:
步骤I、将修复剂柠檬酸铜加入到真空蒸镀设备的蒸发容器中。
步骤II、将已经制备好的钙钛矿薄膜的基片置于真空蒸镀设备中,抽真空至高真空状态(<1*10-3Pa),进行修复剂蒸镀,使得在钙钛矿薄膜上蒸镀厚度为5nm的修复剂层。
步骤III、然后对基片进行温度为90℃、时间为1min的退火。实施例5:
本发明的一种钙钛矿层太阳能电池的制备方法的实施例5,包括如下步骤:
步骤1、将修复剂N-丁基-N-甲基吡咯烷双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐加入到溶剂中γ-丁内酯(GBL)搅拌得到浓度为20mg/mL的修复剂溶液。
步骤2、将已经制备好的钙钛矿薄膜的基片置于修复剂溶液中,使得钙钛矿薄膜沉浸在修复剂溶液0.5min。
步骤3、取出基片,然后对基片进行95℃干燥2min,使得在钙钛矿薄膜上附着一层修复剂层。
实施例6:
本发明的一种钙钛矿层太阳能电池的制备方法的实施例6,包括如下步骤:
步骤I、将修复剂乙酰丙酮化锡加入到真空蒸镀设备的蒸发容器中。
步骤II、将已经制备好的钙钛矿薄膜的基片置于真空蒸镀设备中,抽真空至高真空状态(<1*10-3Pa),进行修复剂蒸镀,使得在钙钛矿薄膜上蒸镀厚度为2nm的修复剂层。
步骤III、然后对基片进行温度为150℃、时间为1min的退火。
然后再进行对比试验来说明本发明的技术效果。
如图2所示,实施例3制备的钙钛矿太阳能电池(使用了修复剂)和未使用修复剂的钙钛矿太阳能电池的电流-电压对比图。从图中可见使用了修复剂的钙钛矿太阳能电池的效率为16.52%,在电压6.5V后电流密度才开始显著衰减,而未使用修复剂的钙钛矿太阳能电池的效率为12.19%,在电压6.0V后电流密度开始衰减。使用了修复剂的钙钛矿太阳能电池电流-电压对比性能较优异,光电转化效率更高。
如图3所示,实施例4制备的钙钛矿太阳能电池(使用了修复剂)和未使用修复剂的钙钛矿太阳能电池在85摄氏度持续加热情况下填充因子变化情况的对比。从图中可见使用了修复剂的钙钛矿太阳能电池的填充因子在600个小时的持续加热下衰减小于10%,而未使用修复剂的钙钛矿太阳能电池填充因子在600小时后衰减就超过了20%。使用了修复剂的钙钛矿太阳能电池在85摄氏度持续加热情况下的填充因子性能较优异。
如图4所示,实施例4制备的钙钛矿太阳能电池(使用了修复剂)和未使用修复剂的钙钛矿太阳能电池在85摄氏度持续加热情况下短路电流变化情况的对比。从图中可见使用了修复剂的钙钛矿太阳能电池的短路电流在600个小时的持续加热下没有衰减,而未使用修复剂的钙钛矿太阳能电池电压在600小时后衰减就超过了10%。使用了修复剂的钙钛矿太阳能电池在85摄氏度持续加热情况下的短路电流性能较优异。
如图5所示,实施例4制备的钙钛矿太阳能电池(使用了修复剂)和未使用修复剂的钙钛矿太阳能电池在85摄氏度持续加热情况下开路电压变化情况的对比。从图中可见使用了修复剂的钙钛矿太阳能电池的开路电压在600个小时的持续加热下衰减不超过5%,而未使用修复剂的钙钛矿太阳能电池的开路电压在600小时后衰减就超过了8%。使用了修复剂的钙钛矿太阳能电池在85摄氏度持续加热情况下的开路电压性能较优异。
如图6所示,实施例4制备的钙钛矿太阳能电池(使用了修复剂)和未使用修复剂的钙钛矿太阳能电池在85摄氏度持续加热情况下效率变化情况的对比。从图中可见使用了修复剂的钙钛矿太阳能电池的填充因子在600个小时的持续加热下衰减小于10%,而未使用修复剂的钙钛矿太阳能电池填充因子在600小时后衰减就超过了35%。使用了修复剂的钙钛矿太阳能电池在85摄氏度持续加热情况下的能量转换效率性能较优异。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已,并不用以限制本发明,凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (7)
1.一种修复剂,其特征在于,所述修复剂沉积在光电薄膜与其接触的界面材料之间,所述修复剂为咪唑盐类离子液体、吡啶盐类离子液体、季铵盐类离子液体、季鏻盐类离子液体、吡咯烷盐类离子液体、哌啶盐类离子液体、功能化离子液体中的至少一种,或者为与碘离子通过氢键络合的有机物中的至少一种,或者为二茂铁类有机物中的至少一种,或者为金属酞菁化合物中的至少一种,或者为金属乙酰丙酮化合物中的至少一种,或者为有机金属中的至少一种,或者为卤键化合物中的至少一种,或者为有机硼化物中的至少一种。
2.如权利要求1所述的修复剂,其特征在于,所述咪唑类离子液体包括1-己基-2,3-二甲基咪唑六氟磷酸盐、1-十六基-2,3-二甲基咪唑六氟磷酸盐、1-己基-2,3-二甲基咪唑四氟硼酸盐、1-己基-2,3-二甲基咪唑溴盐、1-丁基-2,3-二甲基咪唑双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐、1-丁基-2,3-二甲基咪唑四氟硼酸盐、1-丁基-2,3-二甲基咪唑氯盐、1-十六基-3-甲基咪唑溴盐、1-十六基-3-甲基咪唑氯盐、1-十四基-3-甲基咪唑溴盐、1-十四基-3-甲基咪唑氯盐、1-十二基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-十二基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-十二基-3-甲基咪唑溴盐、1-十二基-3-甲基咪唑氯盐、1-癸基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-癸基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-癸基-3-甲基咪唑溴盐、1-癸基-3-甲基咪唑氯盐、1-辛基-3-甲基咪唑双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐、1-辛基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-辛基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-辛基-3-甲基咪唑溴盐、1-辛基-3-甲基咪唑氯盐、1-己基-3-甲基咪唑双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐、1-己基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-己基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-己基-3-甲基咪唑溴盐、1-己基-3-甲基咪唑氯盐、1-戊基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-戊基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-戊基-3-甲基咪唑溴盐、1-戊基-3-甲基咪唑氯盐、1-丙基-3-甲基咪唑双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐、1-丙基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑醋酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑对甲基苯磺酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑硫氰酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑三氟乙酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑三氟甲烷磺酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑二腈胺盐、1-丁基-3-甲基咪唑双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐、1-丁基-3-甲基咪唑高氯酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑磷酸二氢盐、1-丁基-3-甲基咪唑硫酸氢盐、1-丁基-3-甲基咪唑硝酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑碘盐、1-丁基-3-甲基咪唑氯盐、1-丁基-3-甲基咪唑溴盐、1-丙基-3-甲基咪唑碘盐、1-丙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-丙基-3-甲基咪唑溴盐、1-丙基-3-甲基咪唑氯盐、1-乙基-3-甲基咪唑醋酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑对甲基苯磺酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑硫氰酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑三氟乙酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑三氟甲烷磺酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑二腈胺盐、1-乙基-3-甲基咪唑双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐、1-乙基-3-甲基咪唑高氯酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑硫酸氢盐、1-乙基-3-甲基咪唑硝酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑碘盐、1-乙基-3-甲基咪唑溴盐、1-乙基-3-甲基咪唑氯盐、1-乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐;
所述吡啶盐类离子液体包括N-辛基吡啶溴盐、N-己基吡啶双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐、N-己基吡啶六氟磷酸盐、N-己基吡啶四氟硼酸盐、N-己基吡啶溴盐、N-丁基吡啶双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐、N-丁基吡啶六氟磷酸盐、N-丁基吡啶四氟硼酸盐、N-丁基吡啶溴盐、N-乙基吡啶双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐、N-乙基吡啶六氟磷酸盐、N-乙基吡啶四氟硼酸盐、N-乙基吡啶溴盐;
所述季铵盐类离子液体包括三丁基甲基铵双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐、三丁基甲基氯化铵、N-甲氧基乙基-N-甲基二乙基铵四氟硼酸盐;
所述季鏻盐类离子液体三丁基己基膦双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐、三丁基己基溴化膦、四丁基膦双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐、四丁基溴化膦、三丁基乙基膦双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐、三丁基乙基溴化膦;
所述吡咯烷盐类离子液体包括N-丁基-N-甲基吡咯烷双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐、N-丁基-N-甲基吡咯烷溴盐;
所述哌啶盐类离子液体包括N-丁基-N-甲基哌啶双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐、N-丁基-N-甲基哌啶溴盐;
所述功能化离子液体包括盐酸胍、碳酸胍、四甲基胍乳酸盐、四甲基胍三氟甲烷磺酸盐、四甲基胍硫酸氢盐、四甲基胍盐酸盐、1-羧乙基-3-甲基咪唑双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐、1-羧乙基-3-甲基咪唑硝酸盐、1-羧乙基-3-甲基咪唑硫酸氢盐、1-羧乙基-3-甲基咪唑溴盐、1-羧乙基-3-甲基咪唑氯盐、1-羧甲基-3-甲基咪唑双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐、1-羧甲基-3-甲基咪唑硝酸盐、1-羧甲基-3-甲基咪唑硫酸氢盐、1-羧甲基-3-甲基咪唑溴盐、1-羧甲基-3-甲基咪唑氯盐、1-乙酸乙酯基-3-甲基咪唑双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐、1-乙酸乙酯基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-乙酸乙酯基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-乙酸乙酯基-3-甲基咪唑溴盐、1-乙酸乙酯基-3-甲基咪唑氯盐、1-苄基-3-甲基咪唑双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐、1-苄基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-苄基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-苄基-3-甲基咪唑溴盐、1-苄基-3-甲基咪唑氯盐、1-乙基乙基醚-3-甲基咪唑双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐、1-乙基乙基醚-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-乙基乙基醚-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-乙基乙基醚-3-甲基咪唑溴盐、1-乙基甲基醚-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-乙基甲基醚-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-乙基甲基醚-3-甲基咪唑溴盐、1-乙烯基-3-丁基咪唑双三氟甲烷磺酰亚胺盐、1-乙烯基-3-丁基咪唑六氟磷酸盐、1-乙烯基-3-丁基咪唑四氟硼酸盐、1-乙烯基-3-丁基咪唑溴盐、1-乙烯基-3-乙基咪唑双三氟甲烷磺酰亚胺盐、1-乙烯基-3-乙基咪唑六氟磷酸盐、1-乙烯基-3-乙基咪唑四氟硼酸盐、1-乙烯基-3-乙基咪唑溴盐、1-乙烯基-3-甲基咪唑双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐、1-乙烯基-3-甲基咪唑碘盐、1-烯丙基-3-丁基咪唑双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐、1-烯丙基-3-丁基咪唑六氟磷酸盐、1-烯丙基-3-丁基咪唑四氟硼酸盐、1-烯丙基-3-丁基咪唑溴盐、1-烯丙基-3-乙基咪唑双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐、1-烯丙基-3-乙基咪唑六氟磷酸盐、1-烯丙基-3-乙基咪唑四氟硼酸盐、1-烯丙基-3-乙基咪唑溴盐、1-烯丙基-3-乙基咪唑氯盐、1-烯丙基-3-甲基咪唑双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐、1-烯丙基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-烯丙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-烯丙基-3-甲基咪唑溴盐、1-烯丙基-3-甲基咪唑氯盐、1-腈丙基-3-甲基咪唑双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐、1-腈丙基-3-甲基咪唑硝酸盐、1-腈丙基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-腈丙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-腈丙基-3-甲基咪唑氯盐、1,2-二甲基-3-羟乙基咪唑对甲基苯磺酸盐、1,2-二甲基-3-羟乙基咪唑双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐、1,2-二甲基-3-羟乙基咪唑六氟磷酸盐、1,2-二甲基-3-羟乙基咪唑四氟硼酸盐、1-羟乙基-2,3-二甲基咪唑氯盐、1-羟乙基-3-甲基咪唑硫酸氢盐、1-羟乙基-3-甲基咪唑对甲基苯磺酸盐、1-羟乙基-3-甲基咪唑二腈胺盐、1-羟乙基-3-甲基咪唑双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐、1-羟乙基-3-甲基咪唑高氯酸盐、1-羟乙基-3-甲基咪唑硝酸盐、1-羟乙基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-羟乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-羟乙基-3-甲基咪唑氯盐、三甲基羟乙基铵双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐、三甲基羟乙基铵六氟磷酸盐、三甲基羟乙基铵四氟硼酸盐、三甲基羟乙基铵氯盐、N-磺酸丁基吡啶对甲苯磺酸盐、N-磺酸丁基吡啶三氟甲磺酸盐、N-磺酸丁基吡啶硫酸氢盐、磺酸丁基吡啶内酯、N-磺酸丙基吡啶对甲苯磺酸盐、N-磺酸丙基吡啶三氟甲磺酸盐、N-丙基磺酸吡啶硫酸氢盐、磺酸丙基吡啶内酯、1-丁基磺酸-3-甲基咪唑三氟乙酸盐、1-丁基磺酸-3-甲基咪唑三氟甲烷磺酸盐、1-丁基磺酸-3-甲基咪唑硫酸氢盐、1-丁基磺酸-3-甲基咪唑磷酸二氢盐、1-丁基磺酸-3-甲基咪唑氯盐、1-磺酸丁基-3-甲基咪唑内盐、1-丙基磺酸-3-甲基咪唑三氟乙酸盐、1-丙基磺酸-3-甲基咪唑三氟甲烷磺酸盐、1-丙基磺酸-3-甲基咪唑硫酸氢盐、1-丙基磺酸-3-甲基咪唑磷酸二氢盐、1-丙基磺酸-3-甲基咪唑氯盐、1-磺酸丙基-3-甲基咪唑内盐、1-胺丙基-3-甲基咪唑硝酸盐、1-胺丙基-3-甲基咪唑双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐、1-胺丙基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-胺丙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-胺丙基-3-甲基咪唑溴盐、1-胺乙基-3-甲基咪唑硝酸盐、1-胺乙基-3-甲基咪唑双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐、1-胺乙基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-胺乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-胺乙基-3-甲基咪唑溴盐;
所述与碘离子通过氢键络合的有机物包括含有氨基(-NH2)、羟基(-OH)、羧基(-COOH)中任意一种的有机物,其氢原子与相邻电负性大的氧原子或氮原子构成强极性键,氢显质子性,与碘成氢键;
所述二茂铁类有机物包括1,1'-二(二环己基膦)-二茂铁、二茂铁基乙酸、N,N-二甲基二茂铁甲胺、乙酰基二茂铁、二茂铁甲酸、6-(二茂铁基)己硫醇、1,1′-双(二氯磷)二茂铁、1,1'-双(二异丙基膦)二茂铁、1,1'-双(二苯基膦)二茂铁、(S)-(-)-N,N-二甲基-1-二茂铁基乙胺、1,1'-双(二-叔丁基膦基)二茂铁、1,1'-二茂铁二甲酸、(S)-(+)-N,N-二甲基-1-(2-联苯膦基)二茂铁乙胺、(R)-(-)-N,N-二甲基-1-(2-联苯膦基)二茂铁乙胺、(R)-N,N-二甲基-1-[(S)-1',2-双(二苯基膦基)二茂铁基]乙胺、1,2,3,4,5-五苯基-1′-(二叔丁基膦)二茂铁、1,1'-双(二-叔丁基膦)二茂铁二氯合钯、(S)-1-(二苯基膦基)-2-[(S)-4-异丙基噁唑啉-2-基]二茂铁、1,1’-二乙酰基二茂铁、(R)-N-二苯基膦-N-甲基-(S)-2-(二苯基膦)二茂铁基乙胺、(S)-N,N-二甲基-1-[(R)-1',2-双(二苯基膦基)二茂铁基]乙胺、1,1′-双(二-环己基膦基)二茂铁二氯化钯、[1,1'-双(二苯基膦基)二茂铁]二氯化钯、[1,1′-双(二苯基膦)二茂铁]二氯化钴(II)、(S)-1-{(RP)-2-[二(2-呋喃基)膦基]二茂铁基}乙基二(3,5-二甲苯基)膦二茂铁甲酸、N-琥珀酰亚胺酯;
所述金属酞菁化合物包括酞菁铜(II)、酞菁铁(II) 、酞菁铅(II)、酞菁氯化铝、酞菁钴(II)、酞菁二锂、二氯酞菁锡(IV)、酞菁锌、全氟酞菁铜;
所述金属乙酰丙酮化合物包括乙酰丙酮锆、乙酰丙酮铁、乙酰丙酮锌、乙酰丙酮铜、乙酰丙酮镍、乙酰丙酮钴、乙酰丙酮铪、乙酰丙酮铝、乙酰丙酮酰双(亚乙基)化铑(I)、二羰基乙酰丙酮铑、乙酰丙酮钒、乙酰丙酮镉、乙酰丙酮钙、乙酰丙酮氧钒、乙酰丙酮钼、二羰基乙酰丙酮铱(I)、双(六氟乙酰丙酮)合铜(II)水合物、乙酰丙酮化锡、双(2,4-戊烷二酮酸)二氯化锡(IV)、六氟乙酰丙酮钯(II)、乙酰丙酮铽(III)、乙酰丙酮铱(Ⅲ)、乙酰丙酮铂(II)、双(2,4-戊二酮)锰、三(2,4-戊二酮酸)铬(III)、二(乙酰丙酮)钯(II)、双(乙酰丙酮基)二异丙基钛酸酯、乙酰丙酮银、乙酰丙酮钇(III)、乙酰丙酮镧、乙酰丙酮镓(III)、乙酰丙酮钡、乙酰丙酮钌、乙酰丙酮镁、乙酰丙酮锰、乙酰丙酮(降冰片二烯)合铑、乙酰丙酮酸二(2-苯基吡啶)铱;
所述有机金属包括二-μ-羟基-双[(N,N,N',N'-四甲基乙二胺)铜(II)]氯化物、溴三(三苯基膦)铜(I)、葡萄糖酸铜、酒石酸铜(II)水合物、柠檬酸铜、焦磷酸铜、乙酸铜、噻吩-2-甲酸亚铜、8-羟基喹啉铜盐、氯[1,3-双(2,6-二异丙苯基)咪唑-2-亚基]铜(I)、乙二胺四乙酸二钠铜、二甲基二硫代氨基甲酸铜(II)、双(2,2,6,6,-四甲基-3,5-庚二酮酸)铜、双(6,6,7,7,8,8,8,-七氟-2,2-二甲基-3,5-辛二酮酸)铜、铜(II)-TBTA络合物、1,5-环辛二烯(六氟-2,4-戊二酮)铜(I)、二甲基二硫代氨基甲酸铜、柠檬酸镁、二乙基二硫代氨基甲酸铁(III)、乙二胺四乙酸二钠钙安乃近(Na)、二胺四乙酸二钠锰盐异辛酸亚锡、三苯基氯化锡、二甲基二氯化锡、二甲基氧化锡、三甲基(4-吡啶基)锡、三甲基(2-吡啶基)锡、一氯二乙基铝、双(2-乙基己酸)羟基铝、苷氨酸铝、2-噻吩基溴化锌;
所述卤键化合物包括4-碘硝基苯、1-氟-3-碘-5-硝基苯、2-硝基-3,5-二氟碘苯、4-溴-2-氟苯腈、4-溴-2,3,5,6-四氟苯甲酸、4-溴-2,3-二氟苯腈、4 4'-二溴八氟联苯;
所述有机硼化物包括四丁基硼氢化铵、3-硝基苯硼酸、硼酸三甲酯、3-噻吩硼酸、3-呋喃硼酸、4-甲酰苯硼酸、3-氨基苯硼酸、4-巯基苯硼酸、4-(溴甲基)苯硼酸、4-甲氧基苯基硼酸、3-甲氧基苯基硼酸、5-醛基-2-甲氧基苯硼酸、5-甲醛基呋喃-2-硼酸、2-氟-5-溴吡啶-3-硼酸、2-氟吡啶-3-硼酸、2,5-二氯吡啶-4-硼酸、苯并噻吩-2-硼酸、3-喹啉硼酸、噻吩-2-硼酸频哪醇酯、4-氨基苯硼酸频哪醇酯、3-乙氧羰基苯硼酸频哪醇酯、4-甲氧羰基苯硼酸频哪醇酯、3-甲氧基苯基硼酸、4-苯醚基苯硼酸、3,5-二甲基异噁唑-4-硼酸频哪醇酯、6-异丙氧基吡啶-3-硼酸频哪醇酯、3,6-二氢-2H-吡喃-4-硼酸频哪醇酯、嘧啶-5-硼酸、5-醛基-2-噻吩硼酸、4-氟-3-醛基苯硼酸、2-氰基苯基硼酸、1,3-丙二酯、3,5-二羧基苯基硼酸、2-(甲氧基羰基)苯硼酸、苯硼酸、硼酸三乙酯、3-氟-4-醛基苯硼酸、4-羧基苯硼酸、四硼酸钠、4-氟苯硼酸、3-碘苯硼酸、2-氟苯硼酸、4-异丙氧基苯硼酸、4-乙烯基苯硼酸、4'-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二杂氧戊硼烷-2-基)乙酰苯胺、3-溴苯硼酸、N-甲基二氨基乙醇酯、2,6-二氯吡啶-3-硼酸、硼酸三(4-氯苯)酯、三(2-氰乙基)硼酸酯、硼酸三乙醇胺酯、4,4,5,5-四甲基-2-[3-(三氟甲氧基)苯基]-1,3,2-二氧杂环戊硼烷、4-[3-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧硼戊环-2-基)苯基]吗啉、4,4,5,5-四甲基-2-(2-硝基苯基)-1,3,2-二氧环戊硼烷、5-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂环戊硼烷-2-基)羟吲哚、1-(叔丁氧羰基)-4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧环戊硼烷-2-基)吡唑、4-甲基-2-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧环戊硼烷-2-基)噻吩、2-硝基-4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂戊硼烷-2-基)苯胺、2-(4-甲氧基苄基)-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧环戊硼烷、3-甲基-2-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼烷-2-基)噻吩、N,N-二乙基-4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂环戊硼烷-2-基)苯胺、2-溴-3-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧硼戊环-2-基)吡啶、2-氰基苯基硼酸1,3-丙二酯、2-氯-5-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂环戊硼烷-2-基)嘧啶。
3.一种修复方法,其特征在于,将如权利要求1或2所述的修复剂沉积在光电薄膜与其接触的界面材料之间。
4.如权利要求3所述的修复方法,其特征在于,所述光电薄膜为钙钛矿太阳能电池的钙钛矿薄膜,将所述修复剂沉积在钙钛矿薄膜与其接触的界面材料之间。
5.一种制备光电薄膜的方法,其特征在于,所述要制备的光电薄膜为钙钛矿太阳能电池的钙钛矿薄膜,其包括以下步骤:
步骤1、将如权利要求1或2所述的修复剂加入到溶剂中搅拌得到修复剂溶液;
步骤2、将已经制备好的钙钛矿薄膜的基片置于修复剂溶液中,使得钙钛矿薄膜沉浸在修复剂溶液0.1min~10min;
步骤3、取出基片,然后对基片进行干燥,使得在钙钛矿薄膜上附着一层修复剂层;
其中,步骤1中的所述溶剂包括酰胺类溶剂、砜类/亚砜类溶剂、酯类溶剂、烃类溶剂、卤代烃类溶剂、醇类溶剂、酮类溶剂、醚类溶剂、芳香烃溶剂中的至少一种。
6.如权利要求5所述的制备钙钛矿太阳能电池的方法,其特征在于,在步骤1中,所述溶剂为N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、N-甲基吡咯烷酮、γ-丁内酯、1,8-二碘辛烷、N-环己基-2-吡咯烷酮、氯苯、甲苯中的至少一种。
7.一种制备光电薄膜的方法,其特征在于,所述要制备的光电薄膜为钙钛矿太阳能电池的钙钛矿薄膜,其包括以下步骤:
步骤I、将如权利要求1或2所述的修复剂加入到真空蒸镀设备的蒸发容器中;
步骤II、将已经制备好的钙钛矿薄膜的基片置于真空蒸镀设备中进行修复剂蒸镀,使得在钙钛矿薄膜上蒸镀厚度为1nm~10nm的修复剂层;
步骤III、然后对基片进行温度为60℃~150℃、时间为1~100min的退火。
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