CN111434713B - 一种改性碳纳米管交联剂、水凝胶堵漏剂及制备方法 - Google Patents

一种改性碳纳米管交联剂、水凝胶堵漏剂及制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种改性碳纳米管交联剂、水凝胶堵漏剂及制备方法。所述堵漏剂是包括以下组分的原料制备而得：聚丙烯酰胺0.3‑1％；丙烯酰胺10‑25％；2‑丙烯酰胺‑2甲基丙磺酸5‑15％；阳离子抗温单体5‑15％；引发剂0.01‑0.5％；缓聚剂0.1‑1％；乳化剂0.1‑1％；油0.5‑5％；纤维0.5‑3％；橡胶粉0.1‑1％；改性碳纳米管交联剂0.1‑2％；余量为水。本发明的水凝胶堵漏剂在高温条件下的成胶时间可控，成胶后抗压能力强。

Description

一种改性碳纳米管交联剂、水凝胶堵漏剂及制备方法
技术领域
本发明涉及钻井堵漏技术领域，具体是涉及一种改性碳纳米管交联剂、水凝胶堵漏剂及制备方法。
背景技术
井漏是钻井过程中经常遇到的技术难题，井漏导致成本增加，严重制约钻井速度。为了解决井漏问题，现有的技术中主要的思路是向地层中注入堵漏材料，从而解决漏失的问题。因此，堵漏材料的好坏及选择对于堵漏是否成功至关重要。目前国内外研发出多种堵漏材料，但是对于高温地层堵漏都存在一定问题。
桥接类堵漏材料的可变形性较差，如果堵漏材料直径大于漏层孔隙尺寸，就不易进入到漏层中，而在表面形成堆积，造成堵漏效果不佳。同时桥接堵漏用的核桃壳、棉籽壳和锯末等，在井内高温、高压条件下，这些材料会慢慢变软，甚至会被烧焦，导致强度降低，造成二次漏失；吸水树脂类堵漏剂，在吸水后树脂的承压强度低，对于地层骨架应力低或承压强度要求高的地层，不能满足堵漏的需要；水泥类堵漏材料，存在以下问题，水泥在固化后容易收缩，使堵漏成功率低；水泥堵漏后的扫塞过程中，会对泥浆性能造成极大伤害，造成成本增；环氧树脂类堵漏材料，固化时间不易控制，同时固化后太脆，易造成复漏；常规凝胶抗温性能差，例如中国专利CN106010485A提供的一种自胶结堵漏剂及堵漏方法，其中用到的引发剂为过硫酸盐，该体系适合于低温地层的堵漏。中国专利CN105504158A公开的一种在地层条件下可再交联的智能凝胶颗粒，需要造粒使用，形成的吸水树脂易碎，强度较低。因此研发可抗高温的堵漏材料迫在眉睫。
发明内容
为解决现有技术中的问题，本发明提供了一种改性碳纳米管交联剂、水凝胶堵漏剂及制备方法。本发明的水凝胶堵漏剂在高温条件下的成胶时间可控，成胶后抗压能力强。
本发明的目的之一是提供一种改性碳纳米管交联剂。
所述改性碳纳米管交联剂是由包括以下步骤的方法制备的：
步骤S1，碳纳米管用浓硫酸和浓硝酸溶解，然后超声30-60min后，80-120℃加热2-5h，冷却后用去离子水稀释，微孔滤膜过滤并水洗至中性，真空干燥后得到酸化碳纳米管；
步骤S2，将步骤S1中合成的酸化碳纳米管，氯化亚砜、有机溶剂混合，50-70℃氮气保护下回流24-48h后冷却，减压蒸馏除去未反应的氯化亚砜后，真空干燥得到酰氯化碳纳米管；
步骤S3，将步骤S2中合成的酰氯化碳纳米管与有机胺搅拌均匀，体系升温到100-120℃反应40-48h，氮气保护，冷却后减压蒸馏除去有机胺并用丙酮清洗，产物真空干燥得到胺化碳纳米管；
步骤S4，将步骤S3中合成得到的胺化碳纳米管和甲醇混合，35-50℃搅拌条件下滴加丙烯酸甲酯，反应20-28h，减压蒸馏，除去过量的甲醇和丙烯酸甲酯，得到丙烯酸甲酯改性碳纳米管；
步骤S5，将步骤S4中合成的丙烯酸甲酯改性碳纳米管和甲醇混合，20-30℃搅拌条件下滴加有机胺，反应20-30h，减压蒸馏，除去过量的甲醇和有机胺，得到多代胺化碳纳米管；
步骤S6，往步骤S5的多代胺化碳纳米管中加入二氯甲烷配制成溶液，在0-5℃、通入氮气的条件下，加入丙烯酰氯，反应20-48h，冷却，减压蒸馏，洗涤、干燥，减压蒸馏得到改性碳纳米管交联剂。
其中，优选：
步骤S1中，浓硝酸和浓硫酸体积比1:3；碳纳米管与浓硝酸和浓硫酸的用量比为1g:(100～500ml)；
步骤S2中，酸化碳纳米管与氯化亚砜以及有机溶剂的用量比为1g：(100-300ml)：(100-300ml)；
步骤S3中，酰氯化碳纳米管与有机胺的用量比为1g：(40-400ml)；
步骤S4中，胺化碳纳米管、甲醇、丙烯酸甲酯的用量比为1g：(50-550ml)：(30-100ml)；
步骤S5中，丙烯酸甲酯改性碳纳米管、甲醇、有机胺的用量比为1g：(60-300ml)：(20-150ml)；
步骤S6中，多代胺化碳纳米管、二氯甲烷、丙烯酰氯的用量比为1g：(40-100ml)：(5-30ml)。
步骤S2中所述有机溶剂为N,N’-二甲基苯甲酰、丙酮、二甲苯、二甲基甲酰胺或甲苯。
步骤S3和S5中所述有机胺为乙二胺、二乙烯三胺、丙二胺、三乙烯四胺或己二胺。
本发明的目的之二是提供一种水凝胶堵漏剂。
所述堵漏剂是包括以下组分的原料制备而得：
各组份按重量百分比计：
Figure BDA0001942783740000031
Figure BDA0001942783740000041
其中，
所述阳离子抗温单体为甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、二甲基二烯丙基氯化铵、十八烷基二甲基烯丙基氯化铵、丙烯酰氧乙基二甲基苄基氯化铵中的一种或组合；
所述引发剂可采用本领域的常规引发剂，本发明中可优选过氧化二叔丁基、异丙苯过氧化氢或2,5-二甲基-2,5二叔丁基过氧化己烷中的一种或组合；
所述缓聚剂可采用本领域常规的缓聚剂，本发明中可优选对苯二酚、对苯醌、酚噻嗪或氯化亚铜；
所述乳化剂可采用本领域常规的乳化剂，本发明中可优选OP-10、OP-15、十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、NP-10、NP-15、T-20、T-60、S-80或S-85；
所述聚丙烯酰胺分子量为800-3000万；
所述油为白油、柴油、煤油、植物油或地沟油；
所述纤维为聚丙烯纤维、聚氨酯纤维或聚丙烯腈纤维，纤维长度为1-5mm，直径15-30微米；
所述橡胶粉颗粒直径1-2mm。
本发明的目的之三是提供一种水凝胶堵漏剂的制备方法。
所述方法包括：
将聚丙烯酰胺完全溶解在水中后，加入丙烯酰胺、2-丙烯酰胺-2甲基丙磺酸钠、阳离子抗温单体，搅拌溶解并调节pH为7-8，加入油、乳化剂后搅拌乳化18-25min，向溶液中加入改性碳纳米管交联剂、纤维、橡胶粉搅拌，最后加入引发剂，缓聚剂，制得所述碳纳米管改性水凝胶堵漏剂体系。
pH调节剂为碳酸钠、碳酸钾、氢氧化钠或氢氧化钾。
本发明具体可采用以下技术方案：
本发明的一种抗高温水凝胶堵漏剂，其特征是各组分的重量百分数为：聚丙烯酰胺：0.3-1％、丙烯酰胺：10-25％、2-丙烯酰胺-2甲基丙磺酸：5-15％、阳离子抗温单体：5-15％、引发剂：0.01-0.5％、缓聚剂：0.1-1％、乳化剂：0.1-1％、油：0.5-5％、纤维：0.5-3％、橡胶粉：0.1-1％、改性碳纳米管交联剂：0.1-2％、水：余量。
制备方法的步骤如下：将聚丙烯酰胺完全溶解在水中后，加入丙烯酰胺、2-丙烯酰胺-2甲基丙磺酸钠、阳离子抗温单体，搅拌溶解并调节pH为8，加入油、乳化剂后搅拌乳化20min，向溶液中加入改性碳纳米管交联剂、纤维、橡胶粉搅拌，最后加入引发剂，根据成胶时间加入缓聚剂，即可得到碳纳米管改性水凝胶堵漏剂体系。
所述的聚丙烯酰胺分子量为800-3000万。
所述的阳离子抗温单体为甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、二甲基二烯丙基氯化铵、十八烷基二甲基烯丙基氯化铵、丙烯酰氧乙基二甲基苄基氯化铵。
所述的引发剂为过氧化二叔丁基、异丙苯过氧化氢或2,5-二甲基-2,5二叔丁基过氧化己烷
所述的缓聚剂为对苯二酚、对苯醌、酚噻嗪或氯化亚铜。
所述的乳化剂为OP-10、OP-15、十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、NP-10、NP-15、T-20、T-60、S-80或S-85。
所述的油为白油、柴油、煤油、植物油、地沟油。
所述的纤维是聚丙烯纤维、聚氨酯纤维和聚丙烯腈纤维，长度为1-5mm，直径15-30微米。
所述的橡胶粉颗粒直径1-2mm。
所述的pH调节剂为碳酸钠、碳酸钾、氢氧化钠、氢氧化钾。
发明的效果
1、本发明首先对碳纳米管进行改性，合成了多臂型改性碳纳米管交联剂。
2、本发明的改性碳纳米管交联剂，跟以N,N-亚甲基双丙烯酰胺为交联剂的凝胶相比，本发明中的改性碳纳米管交联剂的交联点多，形成立体空间网络结构，比前者密集，宏观上表现为凝胶强度高。
3、本发明的原理是以聚丙烯酰胺为增稠悬浮剂，以丙烯酰胺、2-丙烯酰胺-2甲基丙磺酸、阳离子抗温单体为主体，改性碳纳米管为交联剂，在引发剂条件下发生聚合形成高强度的立体网络凝胶。在体系中引入韧性极好的碳纳米管可以大幅度提升凝胶的强度。
4、本发明的堵漏凝胶中加入的橡胶颗粒以及纤维材料可以增强凝胶的抗压能力与抗撕裂能力。
5、本发明中使用的引发剂适合高温条件下使用，特别适合于130-150℃。
6、在高温150℃条件下成胶时间可控制在3-12h，成胶后承压强度大于10Mpa；
7、在150℃条件下老化3个月，凝胶强度基本上不变。
附图说明
图1实施例1制备的堵漏剂在温度138℃、压力95Mpa条件下的成胶结果；
图2实施例3制备的堵漏剂在温度150℃、压力130Mpa条件下的成胶结果。
具体实施方式
下面结合实施例，进一步说明本发明。
实施例中所用原料均为市售。
实施例1
第一步：改性碳纳米管交联剂的合成
步骤S1，称取1g碳纳米管放于烧杯中，用100ml浓硫酸和浓硝酸(硝酸硫酸体积比1:3)将其溶解，然后超声30min后80℃加热2h，冷却后用去离子水稀释，微孔滤膜过滤并水洗至中性，真空干燥后得到酸化碳纳米管。
步骤S2，将步骤S1中合成的酸化碳纳米管0.9g，150ml氯化亚砜以及二甲苯100ml导入到三口烧瓶中，50℃氮气保护下回流24h后冷却。减压蒸馏除去大部分未反应的氯化亚砜后，真空干燥得到酰氯化碳纳米管。
步骤S3，将步骤S2中合成的酰氯化碳纳米管0.85g与50ml己二胺在三口烧瓶中搅拌均匀，后体系升温到120℃反应48h，氮气保护。冷却后减压蒸馏除去己二胺并用丙酮清洗，产物真空干燥得到胺化碳纳米管。
步骤S4，将步骤S3中合成得到的胺化碳纳米管0.83g和甲醇50ml放入带有机械搅拌、回流冷凝管和温度计的四口烧瓶中，35℃搅拌条件下滴加40ml丙烯酸甲酯，反应24h，减压蒸馏，除去过量的甲醇和丙烯酸甲酯，得到丙烯酸甲酯改性碳纳米管。
步骤S5，将步骤S4中合成的丙烯酸甲酯改性碳纳米管0.8g和50ml甲醇加入到带有机械搅拌、回流冷凝管和温度计的四口烧瓶中，25℃搅拌条件下滴加70ml己二胺，反应24h，减压蒸馏，除去过量的甲醇和己二胺，得到多代胺化碳纳米管。
步骤S6，往步骤S5的多代胺化碳纳米管0.5g中加入二氯甲烷40ml配制成溶液，在5℃、通入氮气的条件下，加入10mL丙烯酰氯，反应36h，冷却，减压蒸馏，洗涤、干燥，减压蒸馏得到改性碳纳米管交联剂。
第二步：抗高温碳纳米管改性水凝胶堵漏剂的制备方法
将0.5g分子量为1000万的聚丙烯酰胺完全溶解在水中后，加入20g丙烯酰胺、8g2-丙烯酰胺-2甲基丙磺酸钠、10g丙烯酰氧乙基二甲基苄基氯化铵，搅拌溶解并用碳酸钠调节pH为8，加入1g白油、0.8g OP-10乳化剂后搅拌乳化20min，向溶液中加入0.5g改性碳纳米管交联剂、0.5g长度为3mm，直径15微米的聚氨酯纤维、0.6g直径为1mm橡胶粉搅拌，最后加入0.3g引发剂异丙苯过氧化氢、0.2g缓聚剂对苯二酚，最后定容至体系总重为100g，即得到凝胶堵漏剂体系。
将该乳液倒入到高温高压稠化仪中。设定固化温度为138℃，固化压力95Mpa，得到的实验结果如图1所示，成胶时间约为6h。
实施例2
第一步：改性碳纳米管交联剂的合成
步骤S1，称取1.5g碳纳米管放于烧杯中，用250ml浓硫酸和浓硝酸(硝酸硫酸体积比1:3)将其溶解，然后超声40min后100℃加热3h，冷却后用去离子水稀释，微孔滤膜过滤并水洗至中性，真空干燥后得到酸化碳纳米管。
步骤S2，将步骤S1中合成的酸化碳纳米管1.1g，280ml氯化亚砜以及250ml二甲苯导入到三口烧瓶中，60℃氮气保护下回流28h后冷却。减压蒸馏除去大部分未反应的氯化亚砜后，真空干燥得到酰氯化碳纳米管。
步骤S3，将步骤S2中合成的酰氯化碳纳米管1g与160ml乙二胺在三口烧瓶中搅拌均匀，后体系升温到120℃反应48h，氮气保护。冷却后减压蒸馏除去乙二胺并用丙酮清洗，产物真空干燥得到胺化碳纳米管。
步骤S4，将步骤S3中合成得到的胺化碳纳米管0.95g和280ml甲醇放入带有机械搅拌、回流冷凝管和温度计的四口烧瓶中，40℃搅拌条件下滴加80ml丙烯酸甲酯，反应24h，减压蒸馏，除去过量的甲醇和丙烯酸甲酯，得到丙烯酸甲酯改性碳纳米管。
步骤S5，将步骤S4中合成的丙烯酸甲酯改性碳纳米管0.6g和100ml甲醇加入到带有机械搅拌、回流冷凝管和温度计的四口烧瓶中，25℃搅拌条件下滴加50ml乙二胺，反应24h，减压蒸馏，除去过量的甲醇和乙二胺，得到多代胺化碳纳米管。
步骤S6，往步骤S5的多代胺化碳纳米管0.6g中加入60ml二氯甲烷配制成溶液，在3℃、通入氮气的条件下，加入15mL丙烯酰氯，反应48h，冷却，减压蒸馏，洗涤、干燥，减压蒸馏得到改性碳纳米管交联剂。
第二步：抗高温碳纳米管改性水凝胶堵漏剂的制备方法
将0.4g分子量为1500万的聚丙烯酰胺完全溶解在水中后，加入22g丙烯酰胺、5g2-丙烯酰胺-2甲基丙磺酸钠、14g十八烷基二甲基烯丙基氯化铵，搅拌溶解并用碳酸钠调节pH为8，加入5g白油、0.5g NP-15乳化剂后搅拌乳化20min，向溶液中加入1.1g改性碳纳米管交联剂、3g长度为4mm，直径20微米的聚丙烯腈纤维、0.5g直径为1.5mm橡胶粉，搅拌最后加入0.4g引发剂2,5-二甲基-2,5二叔丁基过氧化己烷、0.5g缓聚剂对苯醌，最后定容至体系总重为100g，即得到凝胶堵漏剂体系DL-1。将体系中的改性碳纳米管交联剂换成等量的N,N’-亚甲基双丙烯酰胺，其它组份不变，乳化得到体系DN-1，将体系倒入到高温高压稠化仪中，分别测定两个体系在150℃，100MPa条件下的成胶时间，结果表明DL-1体系的成胶时间为5h，DN-1体系的成胶时间为6.5h。同时测定两个体系的承压强度、老化后的承压强度。
凝胶的承压强度的测定方法：利用岩心渗透率评价仪进行测定。将配制好的本堵漏剂，倒入装有模拟裂缝的岩心中(岩心长8cm、直径2.54cm，岩心中间挖出2cm宽裂缝)，将填充堵漏剂的岩心两端密封放置于高温(150℃)烘箱中养护12h，之后将岩心冷却后放入岩心渗透率评价仪岩心夹持器中，加围压25MPa，开启平流泵，模拟现场堵漏憋挤工况，驱替清水，记录驱替泵压及出口端液体体积的变化，计算承压强度。DL-1体系的承压强度为13MPa；DN-1体系的承压强度为8MPa。
老化后的承压强度测定方法：将凝胶体系注入到岩心后两端密封，放置在150℃条件下老化3个月，后测定凝胶的承压强度。DL-1体系老化3个月的承压强度为12.5MPa，DN-1体系老化3个月的承压强度为5MPa。
以上结果表明以改性碳纳米管为交联剂的凝胶比N,N-亚甲基双丙烯酰胺为交联剂的凝胶性能好。
实施例3
第一步：改性碳纳米管交联剂的合成
步骤S1，称取1g碳纳米管放于烧杯中，用500ml浓硫酸和浓硝酸(硝酸硫酸体积比1:3)将其溶解，然后超声50min后100℃加热3h，冷却后用去离子水稀释，微孔滤膜过滤并水洗至中性，真空干燥后得到酸化碳纳米管。
步骤S2，将步骤S1中合成的酸化碳纳米管1g，250ml氯化亚砜以及200ml二甲苯导入到三口烧瓶中，60℃氮气保护下回流48h后冷却。减压蒸馏除去大部分未反应的氯化亚砜后，真空干燥得到酰氯化碳纳米管。
步骤S3，将步骤S2中合成的酰氯化碳纳米管1g与350ml乙二胺在三口烧瓶中搅拌均匀，后体系升温到120℃反应48h，氮气保护。冷却后减压蒸馏除去乙二胺并用丙酮清洗，产物真空干燥得到胺化碳纳米管。
步骤S4，将步骤S3中合成得到的胺化碳纳米管1g和510ml甲醇放入带有机械搅拌、回流冷凝管和温度计的四口烧瓶中，50℃搅拌条件下滴加100ml丙烯酸甲酯，反应24h，减压蒸馏，除去过量的甲醇和丙烯酸甲酯，得到丙烯酸甲酯改性碳纳米管。
步骤S5，将步骤S4中合成的丙烯酸甲酯改性碳纳米管1g和290ml甲醇加入到带有机械搅拌、回流冷凝管和温度计的四口烧瓶中，25℃搅拌条件下滴加140ml己二胺，反应24h，减压蒸馏，除去过量的甲醇和己二胺，得到多代胺化碳纳米管。
步骤S6，往步骤S5的多代胺化碳纳米管1g中加入100ml二氯甲烷配制成溶液，在5℃、通入氮气的条件下，加入30mL丙烯酰氯，反应48h，冷却，减压蒸馏，洗涤、干燥，减压蒸馏得到改性碳纳米管交联剂。
第二步：抗高温碳纳米管改性水凝胶堵漏剂的制备方法
将0.4g分子量为1800万的聚丙烯酰胺完全溶解在水中后，加入18g丙烯酰胺、14g2-丙烯酰胺-2甲基丙磺酸钠、8g二甲基二烯丙基氯化铵，搅拌溶解并用氢氧化钠调节pH为8，加入3g柴油、1g S-80乳化剂后搅拌乳化20min，向溶液中加入1.6g改性碳纳米管交联剂、2.8g长度为4.5mm，直径22微米的聚氨酯纤维、0.5g直径为2mm橡胶粉搅拌，最后加入0.5g引发剂2,5-二甲基-2,5二叔丁基过氧化己烷、0.8g缓聚剂对苯醌，最后定容至体系总重为100g，将该乳液倒入到高温高压稠化仪中。设定固化温度为150℃，固化压力130Mpa，研究不同碳纳米管交联剂加量对凝胶成胶时间及承压强度的影响，结果如表1所示。其中交联剂加量为1.2g时，成交时间测定结果如图2所示。将交联剂为1.2g的体系放置在150℃条件下老化3个月，其承压强度基本上不变。
表1交联剂加量对凝胶性能的影响
Figure BDA0001942783740000111

Claims (9)

1.一种改性碳纳米管交联剂，其特在于：
所述改性碳纳米管交联剂是由包括以下步骤的方法制备的：
步骤S1， 碳纳米管用浓硫酸和浓硝酸溶解，然后超声30-60min后，80-120℃加热2-5h，冷却后用去离子水稀释，微孔滤膜过滤并水洗至中性，真空干燥后得到酸化碳纳米管；
步骤S2，将步骤S1中合成的酸化碳纳米管，氯化亚砜、有机溶剂混合，50-70℃氮气保护下回流24-48h后冷却，减压蒸馏除去未反应的氯化亚砜后，真空干燥得到酰氯化碳纳米管；
步骤S3，将步骤S2中合成的酰氯化碳纳米管与有机胺搅拌均匀，体系升温到100-120℃反应40-48h，氮气保护，冷却后减压蒸馏除去有机胺并用丙酮清洗，产物真空干燥得到胺化碳纳米管；
步骤S4，将步骤S3中合成得到的胺化碳纳米管和甲醇混合，35-50℃搅拌条件下滴加丙烯酸甲酯，反应20-28h，减压蒸馏，除去过量的甲醇和丙烯酸甲酯，得到丙烯酸甲酯改性碳纳米管；
步骤S5，将步骤S4中合成的丙烯酸甲酯改性碳纳米管和甲醇混合，20-30℃搅拌条件下滴加有机胺，反应20-30h，减压蒸馏，除去过量的甲醇和有机胺，得到多代胺化碳纳米管；
步骤S6，往步骤S5的多代胺化碳纳米管中加入二氯甲烷配制成溶液，在0-5℃、通入氮气的条件下，加入丙烯酰氯，反应20-48h，冷却，减压蒸馏，洗涤、干燥，减压蒸馏得到改性碳纳米管交联剂；
步骤S3和S5中所述有机胺为乙二胺、二乙烯三胺、丙二胺或三乙烯四胺。
2.如权利要求1所述的改性碳纳米管交联剂 ，其特征在于：
步骤S1中，浓硝酸和浓硫酸体积比1:3；碳纳米管与浓硝酸和浓硫酸的用量比为1g :(100~500ml)；
步骤S2中，酸化碳纳米管与氯化亚砜以及有机溶剂的用量比为1g：（100-300ml）：（100-300ml）；
步骤S3中，酰氯化碳纳米管与有机胺的用量比为1g：（40-400ml）；
步骤S4中，胺化碳纳米管、甲醇、丙烯酸甲酯的用量比为1g：（50-550ml）：（30-100ml）；
步骤S5中，丙烯酸甲酯改性碳纳米管、甲醇、有机胺的用量比为1g：（60-300ml）：（20-150ml）；
步骤S6中，多代胺化碳纳米管、二氯甲烷、丙烯酰氯的用量比为1g：（40-100ml）：（5-30ml）。
3.如权利要求1所述的改性碳纳米管交联剂，其特征在于：
步骤S2中所述有机溶剂为丙酮、二甲苯、二甲基甲酰胺或甲苯。
4.一种采用如权利要求1~3之一所述的改性碳纳米管交联剂的水凝胶堵漏剂，其特征在于所述堵漏剂是包括以下组分的原料制备而得：
各组份按重量百分比计：
聚丙烯酰胺 0.3-1%；
丙烯酰胺 10-25%；
2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸 5-15%；
阳离子抗温单体 5-15%；
引发剂 0.01-0.5%；
缓聚剂 0.1-1%；
乳化剂 0.1-1%；
油 0.5-5%；
纤维 0.5-3%；
橡胶粉 0.1-1%；
改性碳纳米管交联剂 0.1-2%；
余量为水。
5.如权利要求4所述的水凝胶堵漏剂，其特征在于：
各组份按重量百分比计：
聚丙烯酰胺 0.4-0.6%；
丙烯酰胺 12-16%；
2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸 8-12%；
阳离子抗温单体 8-13%；
改性碳纳米管交联剂 0.4-0.9%。
6.如权利要求4所述的水凝胶堵漏剂，其特征在于：
所述阳离子抗温单体为甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、二甲基二烯丙基氯化铵、十八烷基二甲基烯丙基氯化铵、丙烯酰氧乙基二甲基苄基氯化铵中的一种或组合 ；
所述引发剂为过氧化二叔丁基、异丙苯过氧化氢或2,5-二甲基-2,5-二叔丁基过氧化己烷中的一种或组合。
7.如权利要求4所述的水凝胶堵漏剂，其特征在于：
所述缓聚剂为对苯二酚、对苯醌、酚噻嗪或氯化亚铜；
所述乳化剂为OP-10、OP-15、十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、NP-10、NP-15、T-20、T-60、S-80或S-85。
8.如权利要求4所述的水凝胶堵漏剂，其特征在于：
所述聚丙烯酰胺分子量为800-3000万；
所述油为白油、柴油、煤油、植物油或地沟油；
所述纤维为聚丙烯纤维、聚氨酯纤维或聚丙烯腈纤维，纤维长度为1-5mm，直径15-30微米；
所述橡胶粉颗粒直径1-2mm。
9.一种如权利要求4~8之一所述的水凝胶堵漏剂的制备方法，其特征在于所述方法包括：
将聚丙烯酰胺完全溶解在水中后，加入丙烯酰胺、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸钠、阳离子抗温单体，搅拌溶解并调节pH为7-8，加入油、乳化剂后搅拌乳化18-25min，向溶液中加入改性碳纳米管交联剂、纤维、橡胶粉搅拌，最后加入引发剂，缓聚剂，制得所述碳纳米管改性水凝胶堵漏剂体系。
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