CN111417373B - 包含微胶囊的染发组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及染发组合物领域。更具体地，本发明涉及一种氧化染发组合物，其包含由香料油基核和聚合物壳制成的微胶囊。用于染发的方法和染发套件也是本发明的目的。

Description

包含微胶囊的染发组合物
技术领域
本发明涉及染发组合物领域。更具体地，本发明涉及一种氧化染发组合物，其包含由香料油基核和聚合物壳制成的微胶囊。用于染发的方法和染发套件也是本发明的目的。
背景技术
包含香料(日化香精)以受控方式释放香味的递送体系通常在香料工业中使用，并且记载在本领域中。
消费者对于在使用过程中和使用后浓烈而强烈地释放香料(即良好的嗅觉性能)的需求不断增长，正在推动新的递送体系的发展。
此外，这些体系必须能在具有挑战性的基料中生存，而不会发生物理分解或降解。就递送体系的稳定性而言，这称为性能。
取决于消费产品，消费基料或多或少会受到侵蚀。
在包含非常侵蚀性介质的消费品中，可以列举例如染发体系。
的确，染发体系分为两大类，氧化性体系和非氧化性体系，还根据使用后的颜色持久性(暂时或永久)。
永久染发剂(也称为氧化染发剂)由于具有更高的染色效果且耐洗发香波而被普遍使用。
它们通常以两组分套件的形式出售。一种组分在碱性基料中包含染料前体和偶联剂，而另一种组分是过氧化氢的稳定溶液。两种组分在使用前立即混合。
大多数永久体系在碱性基料中包含氢氧化铵。但是，在两相混合时，会释放出一些氨，这会令使用者在混合时产生不愉快的感觉，并且在使用过程中甚至在将其应用到头发上冲洗之后，都会在头发上留下难闻的气味。因此，经常在染发组合物中加入香料以试图掩盖这种氨臭味。
当芳香剂以游离油形式存在时，主要的挑战是增强的香料性能以及在使用期间和使用后例如在冲洗并吹干头发后持久的嗅觉。此外，染发组合物包含高含量的侵蚀性组分，这对于香料的稳定性而言是非常具有挑战性的，从而极大地限制了香料生产商可以使用的原料调色板。
因此，需要提供一种氧化染发组合物，其不仅在其施用后(例如在漂洗和干燥头发之后)会在头发上释放香料，而且在施用期间也会释放，所述香料在染发组合物中是稳定的。
本发明基于染发组合物，提出了解决上述问题的方案，所述染发组合物包含封装在核-壳微胶囊中的香料，所述核壳微胶囊的尺寸大于25μm。包封将保护香料免受微囊外部碱的侵蚀性成分的降解。此外，微胶囊的合适尺寸有助于在施用时释放香料。
发明内容
本发明的第一个目的是一种氧化染发组合物，其包含：
(i)包含氧化剂的氧化相；
(ii)碱性相，其包含碱性试剂、染料前体和偶联化合物；和
(iii)具有聚合物壳和包含香料油的核的核-壳微胶囊，所述微胶囊的平均尺寸等于或大于25μm。
本发明的第二个目的是染发套件，其包括：
(i)包含氧化剂的第一容器；和
(ii)第二容器，其包含碱化剂、前体染料和偶联化合物；
其特征在于，第一和/或第二容器进一步包括具有聚合物壳和包含包封的香料油的核的核-壳微胶囊，所述微胶囊的平均尺寸等于或大于25μm。
本发明的第三目的是一种染发的方法，包括以下步骤：
a)在头发上涂抹上述定义的染发组合物，
b)使头发静置，并且
c)用洗发香波洗涤头发。
具体实施方式
除非另有说明，百分比(％)是指组合物的重量百分比。
根据本发明，“已包封油”是指被包封在核-壳微胶囊中的油。
在本发明中，“核-壳微胶囊”或类似的意思是指胶囊具有微米范围(例如平均直径(d(v,0.5))为等于或大于25μm，优选等于或大于30μm，优选等于或大于70μm，优选等于或大于100μm，甚至更优选等于或大于150μm)内的粒度分布并包含外部聚合物和由外壳包围的内部连续油相。根据一个实施方案，微胶囊的平均尺寸为25～2000μm，优选为100～500μm，更优选为150～500μm。
根据本发明，无差别地使用“平均直径”或“平均尺寸”。
平均尺寸通过激光衍射粒度分析仪测量。
本发明人惊奇地发现，对于平均尺寸等于或大于25μm，优选等于或大于100μm的微胶囊，释放香料是特别有利的，因为当使用者将染发组合物施加到头发上并起泡时，可以通过机械作用从已包封油中获得瞬时的香料释放爆发(或迸发)。此外，使用者在涂抹后也能感觉到持久的效果。
因此，本发明的第一个目的是一种氧化染发组合物，其包含：
(i)包含氧化剂的氧化相；
(ii)碱性相，其包含碱性试剂、染料前体和偶联化合物；
其特征在于，着色组合物包含具有聚合物壳和包含香料油的核的核-壳微胶囊，所述微胶囊的平均尺寸等于或大于25μm。
应当理解，根据本发明，染料前体和偶联化合物在氧化剂的存在下形成氧化染发剂。
染发组合物包含处于氧化相和/或碱性相中的微胶囊。
本发明的基本特征之一是存在尺寸等于或大于25μm的微胶囊。
就迸发和持久作用而言，本发明的微胶囊表现出良好的性能，这转化为良好的气味性能。对此，必须指出的是，尽管理想的情况是微胶囊在迸发时表现出最佳性能，再结合在干发上的最佳性能，但根据应用和迸发性能稍差的胶囊，不同的情况可能会非常有趣，具有较高的持久性能可能非常有用，反之亦然。本发明的胶囊具有取决于微胶囊的尺寸而变化的轮廓迸发/持久性能。本领域技术人员能够根据应用需要选择最佳的平衡。
作为非限制性例子，平均尺寸为25～70μm的微胶囊被证明对于长效性是最佳的，并且平均尺寸大于100μm，优选为100～500μm的微胶囊被证明对于迸发是最佳的。
核壳微胶囊
油基核
根据本发明，油基核包含香料。
根据一个特定的实施方案，油基核包含香料与另一种成分的混合物，所述另一种成分从由营养保健品、化妆品、昆虫防治剂和杀生物剂活性物质构成的群组中选出。
根据一个特定的实施方案，油基核由香料组成。
所谓“香料油”(或也称为“香料”)在这里是指在约20℃下为液体的成分或组合物。根据以上任一个实施方案，所述香料油可以是单独的加香成分或加香组合物形式的成分的混合物。作为“加香成分”，在此是指一种化合物，其主要目的是用于赋予或调节气味。换言之，要被认为是加香成分的这种成分必须被本领域技术人员认识到能够至少以主动或令人愉快的方式赋予或改变组合物的气味，而不仅仅是具有气味。为了本发明的目的，香料油还包括加香成分与共同改善、增强或改变加香成分的递送的物质的组合，例如香料前体、乳液或分散体，以及赋予除改变或赋予气味之外的其他益处的组合，所述益处例如持久、迸发、恶臭抵消、抗菌效果、微生物稳定性、昆虫防治。
存在于油相中的加香成分的性质和类型在此不保证更详细的描述，其无论如何都是无法穷尽的，技术人员能够根据其常识并根据预期用途或应用以及所需的感官效果来选择它们。一般而言，这些加香成分属于不同的化学分类，如醇类、醛类、酮类、酯类、醚类、乙酸酯类、腈类、萜类化合物、含氮或含硫杂环化合物和精油，并且所述加香助成分可以是天然来源的或合成来源的。在任何情况下，许多这些助成分都列于参考文献诸如S.Arctander的著作Perfume and Flavor Chemicals,1969,Montclair,New Jersey,USA或其更新的版本或类似性质的其他著作中，以及香料领域内丰富的专利文献中。还可理解的是，所述成分还可以是已知的以受控方式释放各种类型加香化合物的化合物。
可以将加香成分溶解在香料工业中当前使用的溶剂中。溶剂优选不是醇。此类溶剂的例子为邻苯二甲酸二乙酯、肉豆蔻酸异丙酯、(松香树脂，可从伊士曼(Eastman)获得)、苯甲酸苄酯、柠檬酸乙酯、柠檬烯或其他萜烯或异链烷烃。优选地，该溶剂是非常疏水的和高度空间受阻的，例如/>或苯甲酸苄酯。优选地，溶剂是非常疏水的并且在空间上受阻较大，例如/>或苯甲酸苄酯。
根据一个实施方案，油基核包括：
-25～100wt％的香料油，其包含至少15wt％的具有Log T<-4的高冲击香料原料，和
-0～75wt％的密度平衡材料，其密度大于1.07g/cm3。
通过使用气相色谱仪(“GC”)来测定加香化合物的气味阈值浓度。具体地，校准气相色谱仪以使用已知浓度和链长分布的烃标准物确定由注射器注入的香料油成分的精确体积、精确的分流比和烃响应。准确地测量空气流速，并且假设人吸入的持续时间持续12秒，计算采样体积。由于在任何时间点检测器处的精确浓度是已知的，因此吸入的每体积质量是可知的，所以加香化合物的浓度是可知的。为了确定阈值浓度，将溶液以反算浓度递送到嗅探口。小组成员嗅探GC流出物并确定察觉到气味时的保留时间。所有小组成员的平均值确定了加香化合物的气味阈值浓度。气味阈值的确定更详细地描述于C.Vuilleumier etal.,Multidimensional Visualization of Physical and Perceptual Data Leading toa Creative Approach in Fragrance Development,Perfume&Flavorist,Vol.33,September,,2008,pages 54-61。
在WO2018115250中描述了具有Log T＜-4的高冲击香料原料和具有大于1.07g/cm3的密度的密度平衡材料的性质，其内容通过引用包括在内。
根据一个实施方案，Log T<-4的高冲击香料原料从下表1的列表中选出。
表1：Log T<-4的高冲击香料原料
根据一个实施方案，Log T<-4的香料原料是从由醛、酮、醇、酚、酯、内酯、醚、环氧化物、腈和它们的混合物构成的群组中选出的。
根据一个实施方案，Log T<-4的香料原料包含至少一种从由醇、酚、酯、内酯、醚、环氧化物、腈和它们的混合物构成的群组中选出的化合物，基于Log T<-4的香料原料的总重量，优选含量为20～70重量％。
根据一个实施方案，基于Log T<-4的香料原料的总重量，LogT<-4的香料原料包含20～70重量％的醛、酮以及它们的混合物。
因此，油基核中含有的剩余香料原料的Log T>-4。
Log T>-4的香料原料的非限制性例子列于下表B中。
表B：Log T＞-4的香料原料
根据一个实施方案，油基核包含2～75重量％的密度平衡材料，其密度大于1.07g/cm3。
组分的密度定义为其质量与其体积之比(g/cm3)。
有几种方法可用于确定组分的密度。
可以参考例如ISO 298:1998方法来测量精油的d20密度。
根据一个实施方案，密度平衡材料是从由水杨酸苄酯、苯甲酸苄酯、水杨酸环己酯、苯基乙酸苯酯、苯氧乙酸苯乙酯、三乙酸甘油酯、水杨酸甲酯和乙酯、肉桂酸苄酯以及它们的混合物构成的群组中选出的。
根据一个具体实施方案，密度平衡材料是从由水杨酸苄酯、苯甲酸苄酯、水杨酸环己酯以及它们的混合物构成的群组中选出的。
根据另一个实施方案，香料包含至少一种从由醛、酮以及它们的混合物构成的群组中选出的香料原料，基于香料油的总重量，其优选含量为20～70重量％。
作为可根据本发明使用的醛的非限制性例子，可以列举醛C6、醛C7、醛C8、醛C9、醛C10、醛C11、醛C12、十一碳烯醛、甲基辛基乙醛(aldehyde methyloctylacetique)、醛mna、醛supra、十三烯醛(aldehyde tridecylenique)、壬烯醛(aldehyde nonylenique)、顺式壬烯醛、柠檬醛、香茅醛、costenal(9-癸烯醛)、癸烯醛、二甲基庚烯醛、十二烯醛、十二炔醛(dodecisal)、庚烯醛、草醛(herbaldehyde)、己烯醛、甜瓜醛(2,6-二甲基庚-5-烯醛)、壬二烯醛、壬二烯醛、壬醛、天竺葵二烯醛(pelargodienal)、(Z)-4-十二烯醛(tangerinal)((4z)-4-十二烯醛)、反式癸烯醛、十一烯醛、(3,7-二甲基辛醛)、acropal(4-(4-甲基-3-戊烯基)-3-环己烯-1-甲醛)、cyclovertal(3,6-二甲基-3-环己烯基-1-甲醛)、(2,6,10-三甲基十一碳-9-烯醛)、异环柠檬醛、异清风醛(isofreshal)((5或6)-甲基-(7或8)-(1-甲基乙基)双环[2.2.2]辛-5-烯-2-甲醛)、/>壬醛、辛醛、反式-2己烯醛、trimenal(2,5,9-三甲基-4,9-癸二烯醛)、trivertal(3,5-二甲基-3-环己烯-1-甲醛)、女贞醛(zestover)(2,4-二甲基-3-环己烯-1-甲醛)、戊基肉桂醛、苯甲醛、肉桂醛、己基肉桂醛、苯基丙醛、苯甲醛、兔耳草醛(cyclosal)、花青醛(florhydral)、含羞草醛(mimosal)、/>((+-)-3-苯基丁醛)、海风醛(floralozone)、清冬醛(hivernal)、neo(新清冬醛)，波洁红醛(bourgeonal)、铃兰醛(lilial)、/>异丁酸香兰酯(isobutavan)、茴香醛、foliaver(3-(4-甲氧基-1-苯基)-2-甲基丙醛)、humusal、乙基香草醛、香草醛、新洋茉莉醛(heliopropanal)、洋茉莉醛(heliotropine)、派诺乙醛(pinoacetaldehyde)、mysoral(迈索尔檀香)、藏红花醛(safranal)、/>草醛(herbaldehyde)、/>铃兰花醛(aldehyde muguet)50(2-(3,7-二甲基辛-6-烯氧基)乙醛)、甲基柑青醛B(precyclemone B)以及它们的混合物。
作为可根据本发明使用的酮的非限制性例子，可以列举甲基庚基丙酮、乙基戊基(amyl)丙酮、乙基戊基(pentyl)丙酮、乙基乙烯基酮、高芳烯(koavone)、甲基庚烯酮、甲基己基丙酮、甲基戊基丙酮、mulantone、δ-大马酮、α-大马酮、大马烯酮、total(甲基紫罗兰酮)、/>α、Iso E super(1-(八氢-2,3,8,8-四甲基-2-萘基)-1-乙酮)、紫罗兰BC((3E)-4-(2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-基)-3-丁烯-2-酮)、紫罗兰AT以及它们的混合物。
根据另一个实施方案，香料油包含WO2012/084916中定义的升高(elevating)原料，其内容通过引用包括在内。
作为非限制性例子，可以在以下例子中找到满足任何这些条件的PRM的例子。特别地，被鉴定为升高的PRM的PRM的例子包括丁酸异丙基甲酯、藏红花醛、香茅醇、芳樟醇、乙酸丁酯、α-红没药醇、香芹酮、(环十五碳内酯，来源：瑞士日内瓦的FirmenichSA)，/>(基1,4-环己烷二甲酸二乙酯，来源：瑞士日内瓦的Firmenich SA)、((3aRS,6SR,7aSR)-全氢-3,6-二甲基-苯并[B]呋喃-2-酮，来源：瑞士日内瓦的Firmenich SA)、苯甲酸甲酯、二氢草蒿脑(dihydroestragole)、庚酸烯丙酯和羟基香茅醛，其中丁酸异丙基甲酯、藏红花醛、香茅醇、乙酸丁酯、α-红没药醇、香芹酮、(环十五碳内酯，来源：瑞士日内瓦的Firmenich SA)、/>(1,4-环己烷二甲酸二乙酯，来源：瑞士日内瓦的Firmenich SA)、/>((3aRS,6SR,7aSR)-全氢-3,6-二甲基-苯并[B]呋喃-2-酮，来源：瑞士日内瓦的Firmenich SA)、苯甲酸甲酯和庚酸烯丙酯是最优选的。根据一个实施方案，相对于香料的总重量，香料包含至少10wt％的升高的PRM。根据一个实施方案，相对于香料的总重量，香料包含至少20wt％的升高的PRM。根据一个实施方案，相对于香料的总重量，香料包含至少30wt％的升高的PRM。根据一个实施方案，相对于香料的总重量，香料包含至少40wt％的升高的PRM。根据一个实施方案，相对于香料的总重量，香料包含至少50wt％的升高的PRM。根据一个实施方案，相对于香料的总重量，香料包含至少60wt％的升高的PRM。根据一个实施方案，相对于香料的总重量，香料包含至少70wt％的升高的PRM。根据一个实施方案，相对于香料的总重量，香料包含至少80wt％的升高的PRM。根据一个实施方案，相对于香料的总重量，香料包含至少90wt％的升高的PRM。根据另一个实施方案，它完全由升高的PRM组成。
聚合物壳
本发明的微胶囊的聚合物壳的性质可以变化。作为非限制性例子，壳可以由从聚脲、聚氨酯、聚酰胺、聚丙烯酸酯、聚硅氧烷、聚碳酸酯、聚磺酰胺、脲甲醛、三聚氰胺甲醛树脂、与多异氰酸酯或芳香族多元醇交联的三聚氰胺甲醛树脂、三聚氰胺脲醛树脂、三聚氰胺乙二醛树脂、明胶/阿拉伯树胶壳壁以及它们的混合物构成的群组中选出的材料制成。
根据一个实施方案，微胶囊的壳是基于三聚氰胺甲醛树脂，或与至少一种多异氰酸酯或芳香族多元醇交联的三聚氰胺甲醛树脂。
壳也可以是复合的，即有机-无机，例如由至少两种交联的无机颗粒组成的复合壳，或者是由聚烷氧基硅烷大单体组合物的水解和缩合反应产生的壳。
根据一个实施方案，壳包含氨基塑料共聚物，例如三聚氰胺-甲醛或脲-甲醛或交联的三聚氰胺甲醛或三聚氰胺乙二醛。
根据一个具体的实施方案，核-壳微胶囊是通过包括以下步骤的方法可获得的交联三聚氰胺甲醛微胶囊：
1)将香料油与至少一种具有至少两个异氰酸酯官能团的多异氰酸酯混合以形成油相；
2)将氨基塑料树脂和可选的稳定剂分散或溶解于水中以形成水相；
3)将油相加入到水相中形成水包油分散体，其中通过混合油相和水相，平均液滴尺寸为1～100μm；
4)进行固化步骤以形成所述微胶囊的壁；和
5)可选地，干燥最终分散体，以得到干燥的核-壳微胶囊；
该方法在WO2013/092375和WO2015/110568中更详细地描述，其内容通过引用并入本文。
根据另一个实施方案，壳是聚脲基的，由例如但不限于异氰酸酯基单体和含胺交联剂如碳酸胍和/或胍唑制得。优选的聚脲基微胶囊包含：聚脲壁，其是至少一种包含至少两个异氰酸酯官能团的多异氰酸酯与至少一种选自胺(例如水溶性胍盐和胍)的反应物之间的聚合反应产物；胶体稳定剂或乳化剂；和包封的香料。但是，可以省略胺的使用。
根据另一个实施方案，壳是聚氨酯基的，由例如但不限于多异氰酸酯和多元醇、聚酰胺、聚酯等制成。
根据一个具体实施方案，胶体稳定剂包含0.1％～0.4％的聚乙烯醇，0.6％～1％的乙烯基吡咯烷酮和季铵化乙烯基咪唑的阳离子共聚物的水溶液(所有百分比均由相对于胶体稳定剂的总重量来定义)。根据另一个实施方案，乳化剂是阴离子或两亲生物聚合物，优选从由阿拉伯胶、羧甲基纤维素、大豆蛋白、酪蛋白酸钠、明胶、牛血清白蛋白、甜菜果胶、水解大豆蛋白、水解丝胶、假胶原蛋白、生物聚合物SA-N、Pentacare-NA PF、聚乙烯醇、改性聚乙烯醇、改性淀粉、改性纤维素、多糖以及它们的混合物构成的群组中选出。
根据一个具体实施方案，多异氰酸酯是芳族多异氰酸酯，优选包含苯基、甲苯酰基、二甲苯基、萘基或二苯基部分。优选的芳族多异氰酸酯是缩二脲和聚异氰脲酸酯，更优选甲苯二异氰酸酯的聚异氰脲酸酯(可从Bayer以商品名RC购得)、甲苯二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物(可从Bayer以商品名/>L75购得)、苯二甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物(可从Mitsui Chemicals以商品名/>D-110N购得)。
根据一个具体实施方案，多异氰酸酯是苯二甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物(可从Mitsui Chemicals以商品名D-110N购得)。
核-壳微胶囊的水性分散体/浆料的制备是本领域技术人员公知的。在一个形态中，所述微胶囊壁材料可以包括任何合适的树脂并且尤其包括三聚氰胺、乙二醛、聚脲、聚氨酯、聚酰胺、聚酯等。合适的树脂包括醛与胺的反应产物，合适的醛包括甲醛和乙二醛。合适的胺包括三聚氰胺、尿素、苯并胍胺、甘脲和它们的混合物。合适的三聚氰胺包括羟甲基三聚氰胺、甲基化羟甲基三聚氰胺、亚氨基三聚氰胺及它们的混合物。合适的脲包括二羟甲基脲、甲基化二羟甲基脲、脲-间苯二酚及它们的混合物。合适的制造材料可以从SolutiaInc.(St Louis,Missouri U.S.A.)、Cytec Industries(West Paterson,New JerseyU.S.A.)、Sigma-Aldrich(St.Louis,Missouri U.S.A.)中的一个或多个获得。
根据一个具体实施方案，核-壳微胶囊是不含甲醛的胶囊。制备不含氨基塑料甲醛的微胶囊浆料的典型方法包括以下步骤：
1)制备包含如下成分的反应产物的低聚组合物，或者通过将如下成分一起反应而获得的低聚组合物：
a)三聚氰胺形式的或三聚氰胺与至少一种包含两个NH2官能团的C1-C4化合物的混合物形式的多胺组分；
b)乙二醛、C4-6 2,2-二烷氧基乙醛和可选的乙醛酸盐的混合物形式的醛组分，所述混合物的乙二醛/C4-6 2,2-二烷氧基乙醇的摩尔比为1/1～10/1；和
c)质子酸催化剂；
2)制备水包油分散体，其中液滴尺寸为25～1000μm，并且包含：
i.油；
ii.水介质
iii.至少一种如步骤1中获得的低聚组合物；
iv.至少一种选自如下的交联剂：
A)C4-C12芳族或脂族二或三异氰酸酯及其缩二脲、缩三脲、三聚体、三羟甲基丙烷加合物及它们的混合物；和/或
B)下式的二-或三-环氧乙烷化合物
A-(环氧乙烷-2-基甲基)n
其中n代表2或3，且1代表可选包含2～6个氮和/或氧原子的C2-C6基团；
v.可选地，包含两个NH2官能团的C1-C4化合物；
3)加热所述分散体；
4)冷却所述分散体。
在WO2013/068255中更详细地描述了该方法，其内容通过引用包含于此。
根据另一个实施方案，微胶囊的壳是聚脲基或聚氨酯基的。例如在WO2007/004166、EP2300146、EP2579976中描述了制备聚脲基和聚氨酯基微胶囊浆料的方法的例子，其内容也通过引用包含于此。通常用于制备聚脲基或聚氨酯基微胶囊浆料的方法包括以下步骤：
a)将至少一种具有至少两个异氰酸酯基团的多异氰酸酯溶解在油中以形成油相；
b)制备乳化剂或胶体稳定剂的水溶液以形成水相；
c)将油相加入到水相中以形成水包油分散体，其中平均液滴尺寸为25～1000μm，优选为100～1000μm；
d)施加足以引发界面聚合的条件并形成浆料形式的微胶囊。
根据本发明，应该理解，在包封后，无论微胶囊的性质如何，胶囊的内核仅由香料油构成的核油制成。
本发明的染发组合物可以包含微胶囊，其可以根据其内部的核香料油和/或根据壁而变化(不同的化学性质或相同的化学性质，但是不同的工艺参数如交联温度或持续时间)。
阳离子涂料
根据本发明的一个具体实施方案，微胶囊具有从由非离子多糖、阳离子聚合物以及它们的混合物构成的群组中选出的外涂层。
这样的涂层将有助于驱动胶囊在洗涤过程中的沉积和保留，从而使得在使用中/在洗涤阶段/起泡时未破裂的大部分胶囊将转移到头发上，并能在干燥后，胶囊在揉搓后破裂时释放香料。
非离子多糖聚合物是本领域技术人员众所周知的。优选的非离子多糖从由刺槐豆胶、木葡聚糖、瓜尔豆胶、羟丙基瓜尔胶、羟丙基纤维素和羟丙基甲基纤维素构成的群组中选出。
阳离子聚合物也是本领域技术人员众所周知的。优选的阳离子聚合物的阳离子电荷密度为至少0.5meq/g，更优选至少约1.5meq/g，但也优选小于约7meq/g，更优选小于约6.2meq/g。阳离子聚合物的阳离子电荷密度可以通过凯氏定氮法测定，如美国药典中所述，在化学测试中用于氮的测定。优选的阳离子聚合物选自那些包含含有伯、仲、叔和/或季胺基团的单元的阳离子聚合物，所述伯胺基、仲胺基、叔胺基和/或季胺基可以形成主聚合物链的一部分或可以被直接连接于其上的侧取代基所携带。阳离子聚合物的重均分子量(Mw)优选在10,000～3.5M道尔顿之间，更优选在50,000～2M道尔顿之间。
根据一个特定的实施方案，将使用基于丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、季铵化的N,N-二甲基氨基甲基丙烯酸酯、二烯丙基二甲基氯化铵、季铵化的乙烯基咪唑(3-甲基-1-乙烯基-1H-1-咪唑-3-氯化铵)、乙烯基吡咯烷酮、丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵、决明羟丙基三甲基氯化铵、瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵或聚半乳甘露聚糖2-羟丙基三甲基氯化铵醚、淀粉羟丙基三甲基氯化铵和纤维素羟丙基三甲基氯化铵的阳离子聚合物。优选地，共聚物应从由聚季铵盐-5、聚季铵盐-6、聚季铵盐-7、聚季铵盐-10、聚季铵盐-11、聚季铵盐-16、聚季铵盐-22、聚季铵盐-28、聚季铵盐-43、聚季铵盐-44、聚季铵盐-46、决明子羟丙基三甲基氯化铵、瓜尔羟丙基三甲基氯化铵或聚半乳甘露聚糖2-羟丙基三甲基氯化铵醚、淀粉羟丙基三甲基氯化铵和纤维素羟丙基三甲基氯化铵构成的群组中选出。
作为可商购产品的具体实例，可以列举SC60(丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵和丙烯酰胺的阳离子共聚物，来源：BASF)或/>例如PQ 11N，FC 550或Style(聚季铵盐-11～68或乙烯基吡咯烷酮的季铵化共聚物，来源：BASF)，也可以是/>(C13S或C17，来源：Rhodia)。
根据一个具体的实施方案，微胶囊是具有核-壳形态并且包含以下物质的聚脲基微胶囊：
-包含香料的油基核；
-基本上由聚合的多异氰酸酯组成的壳，所述聚合的多异氰酸酯由在不存在多胺或胺的情况下由至少一种包含至少三个异氰酸酯官能团的多异氰酸酯和从由阿拉伯胶、羧甲基纤维素、大豆蛋白、酪蛋白酸盐、明胶、牛血清白蛋白、甜菜果胶、水解大豆蛋白、水解丝胶、伪胶原蛋白、生物聚合物SA-N、Pentacare-NA PF、聚乙烯醇、改性聚乙烯醇、改性淀粉、改性纤维素、多糖以及它们的混合物构成的群组中选出的乳化剂组成，且其中微胶囊不包含阳离子涂层。
根据一个实施方案，聚脲基的微胶囊通过包括以下步骤的方法获得：
a)将香料油与至少一种具有至少三个异氰酸酯官能团的多异氰酸酯混合以形成油相，条件是该油相基本不含二异氰酸酯；
b)将离子型或非离子型乳化剂溶解在水中以形成水相，其中所述离子型乳化剂从由阿拉伯胶、羧甲基纤维素、大豆蛋白、酪蛋白酸钠、明胶、牛血清白蛋白、甜菜果胶、水解大豆蛋白、水解丝胶、伪胶原蛋白、生物聚合物SA-N、Pentacare-NA PF以及它们的混合物构成的群组中选出，其中非离子型乳化剂从由聚乙烯醇、改性聚乙烯醇、改性淀粉、改性纤维素、多糖以及它们的混合物构成的群组中选出；
c)将油相加入到水相中以形成水包油分散体；
d)施加足以引起界面聚合并形成浆料形式的微胶囊的条件；
所述方法的特征在于：
-至少一种具有至少三个异氰酸酯官能团的多异氰酸酯以油相的1～15wt％的量存在，
-在该方法的任何阶段均不添加大量的胺或多胺，并且
-它不包含添加阳离子聚合物以形成微胶囊外涂层的进一步的步骤。
已经表明，当微胶囊的平均尺寸大于100μm时，迸发作用特别强。
因此，根据一个具体的实施方案，微胶囊的平均尺寸大于100μm，优选为100～500μm，最优选为150～500μm。
根据一个实施方案，基于组合物的总重量，微胶囊的用量为0.1wt％～10wt％，优选0.2wt％～5wt％。
当然，可以根据每种产品所需的嗅觉效果来调节上述浓度。
根据本发明，氧化染发组合物包括：
(i)包含氧化剂的氧化相；
(ii)碱性相，其包含碱性试剂、染料前体和偶联化合物，和
(iii)具有聚合物壳和包含香料油的核的核-壳微胶囊，所述微胶囊的平均尺寸等于或大于25μm。
本发明的染发组合物是氧化染发组合物。
“氧化染发组合物”是指包含两组无色染料分子的组合物：染料前体和偶联剂。通过氧化过程相互反应时，它们形成各种有色分子(染料)，然后由于其尺寸而被捕获到头发中。换言之，染料前体和偶联化合物在氧化剂的存在下形成氧化染发剂。
在本发明中无差别地使用“染料前体”和“氧化染料前体”。
染料前体
染料前体可以是衍生自苯的芳香族化合物，其在对位或邻位取代有至少两个电子供体基团(例如NH2和OH)，以赋予其易氧化的特性。
根据一个实施方案，染料前体从由对苯二胺、2,5-二氨基甲苯、N,N-双(2-羟甲基)对苯二胺、4-氨基苯酚、1,4-二氨基苯以及它们的混合物构成的群组中选出。
初级染料前体与偶联剂结合使用。偶联剂优选是衍生自苯并在间位取代有诸如NH2和OH之类的基团的芳香族化合物，并且不会单独产生颜色，而是会改变由染料前体形成的颜色、阴影或色彩强度。
根据一个实施方案，偶联剂从由间苯二酚、2-甲基间苯二酚、4-氯间苯二酚、2,5-二氨基甲苯、1,3-二氨基苯、2,4-二氨基苯氧基乙醇盐酸盐、2-氨基-羟乙基氨基苯甲醚硫酸盐、4-氨基-2-羟基甲苯以及它们的混合物构成的群组中选出。
基于组合物的总重量，氧化染料前体的用量优选为0.001wt％～5wt％，优选为0.1wt％～4wt％。
氧化染料前体和偶联剂在染发制剂中的用途已在现有技术中广泛公开，并且是本领域技术人员众所周知的。可以列举例如EP0946133A1，其内容也通过引用包含于此。
碱性相
碱性相包含碱性试剂，优选从由氢氧化氨、碳酸氨、乙醇胺、氢氧化钾、硼酸钠、碳酸钠、三乙醇胺以及它们的混合物构成的群组中选出。
基于组合物的总重量，碱性试剂的用量优选为1wt％～10wt％，更优选为3wt％～9wt％。
根据本发明，在碱性介质中的偶联剂和染料前体在氧化剂的存在下形成氧化染发剂。
氧化剂
氧化剂将提供必要的氧气以形成颜色分子并改变头发的颜色。
氧化剂应安全且有效地用于本文的组合物中。
优选地，当以液体形式和/或以预期使用的形式使用时，适用于本文的氧化剂将可溶于根据本发明的组合物中。
优选地，适用于本文的氧化剂将是水溶性的。适用于本文的氧化剂选自无机过氧氧化剂、预制的有机过氧酸氧化剂和有机过氧化物氧化剂或它们的混合物。
基于组合物的总重量，氧化剂的用量优选为5～30wt％，更优选为5～25wt％。
可选组分
可以将化妆品组合物中常用的组分加入本发明所定义的染发组合物中。例如可以列举表面活性剂、阳离子聚合物、油性物质、有机硅衍生物、游离香料、防腐剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、杀菌剂、推进剂、增稠剂。
根据一个特定的实施方案，染发组合物包含一种或多种季铵化合物，其优选从由十六烷基三甲基氯化铵、硬脂基三甲基氯化铵、苯扎氯铵、山嵛基三甲基氯化铵以及它们的混合物构成的群组中选出，以赋予护发剂有益效果。
基于组合物的总重量计，季铵化合物的用量优选为0.1～5wt％。
染发套件
永久染发制剂通常以两组分套件的形式出售，以避免在使用前发生氧化反应。
因此，本发明的另一个目的是一种染发套件，其包括：
(i)包含氧化剂的第一容器；和
(ii)第二容器，其包含碱性试剂、前体染料和偶联化合物；
其特征在于，第一和/或第二容器进一步包括具有聚合物壳和包含包封的香料油的核的核-壳微胶囊，所述微胶囊的平均尺寸等于或大于25μm。
根据一个实施方案，染发套件包括：
(i)包含氧化相的第一容器，其中所述氧化相包含氧化剂；和
(ii)包含碱性相的第二容器，其中所述碱性相包含碱性试剂、前体染料和偶联化合物；
其特征在于，氧化相和/或碱性相还包括具有聚合物壳和包含包封的香料油的核的核-壳微胶囊，所述微胶囊的平均尺寸等于或大于25μm。
先前针对染发组合物所述的实施方案也适用于染发套件。
根据一个优选的实施方案，微胶囊存在于包含碱性试剂的容器中。
染发的方法
根据本发明的染发组合物可以根据本领域公知的方法来制备。
为了将根据本发明的染发组合物用于头发，仅需要将染发剂组合物涂抹于头发上，使其静置，然后使用洗发香波清洗头发。更具体地，用例如梳子或刷子将适量的组合物施用于头发，并且在施涂后将如此施涂的头发静置约1～30分钟，然后用洗发香波洗涤。
因此，本发明的另一个目的是一种染发的方法，包括以下步骤：
a)在头发上涂抹上述定义的染发组合物，
b)使头发静置，并且
c)用洗发香波洗发。
如前所述，由于染发配方通常以两组分套件的形式提供，以避免在使用前发生氧化反应，因此用户可能需要在将组合物涂抹在头发上之前，将第一容器的内容物与第二容器的内容物在套件内进行混合。
实施例
实施例1
微胶囊的制备
1-A→微胶囊A(聚脲基–300μm)
用以下成分制备微胶囊A：
表1：微胶囊A的组成
1)见表2
2)D-110N(苯二甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物)；
来源和商标：Mitsui Chemicals，75％的多异氰酸酯/25％的乙酸乙酯
3)阿拉伯胶；来源和商标：Alland&Robert
表2：香料A的组成
1)来源：瑞士日内瓦的Firmenich SA
2)1-(5,5-二甲基-1-环己烯-1-基)-4-戊烯-1-酮；来源：瑞士日内瓦的FirmenichSA
3)3,3-二甲基-5-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-4-戊烯-2-醇；来源：瑞士日内瓦的Firmenich SA
4)二氢茉莉酮酸甲酯；来源：瑞士日内瓦的Firmenich SA
5)十五碳烯内酯；来源：瑞士日内瓦的Firmenich SA
通过将多异氰酸酯(苯二甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物，从MitsuiChemicals以商品名D-110N购得)与香料油A按表1定义的量混合来制备。
通过将阿拉伯树胶溶于水来制备水相。通过用搅拌器在230rpm下将香料/多异氰酸酯预混油分散在水相中来制备乳液。乳液的pH测量为6.7。将温度升高至70℃并在70℃下保持1小时30分钟以使胶囊固化。此时，胶囊形成、交联且稳定。将该混合物冷却至室温。
包封并使用D-110N制成胶囊壁后，香料油中未反应的多异氰酸酯的残留量非常低(低于10ppm)，因此胶囊的内核基本上由香料油制成。胶囊的大小分布通过光学显微镜和光散射(Mastersizer3000，Malvern)控制，并等于300μm。
1-B→微胶囊B(三聚氰胺乙二醛基–30μm)
在圆底烧瓶中，将三聚氰胺(0.8g)、2,2-二甲氧基乙醛(水中60wt％，1.22g)、乙二醛(水中40wt％，1.54g)和2-氧乙酸(水中50wt％，0.52g)在室温下分散在水(2.06g)中。用氢氧化钠(水中30wt％，0.86g，pH＝9.5)控制分散体的pH值。将反应混合物在45℃加热25分钟以得到溶液。然后加入水(6.72g)，并将树脂在45℃下搅拌直至完全透明。
将树脂转移到200mL烧杯中。将胍唑(0.55g)溶解在Ambergum1221的溶液中(水中2wt％，25.18g)。将所得溶液引入到烧杯中。将Takenate D-110N(1.94g)和香料油A(来自表2的组成)(24.97g)的油溶液添加到该水溶液中。将双相反应混合物用Ultra-turrax在24000rpm下剪切2分钟。加入乙酸以引发缩聚反应(pH＝5.35)。乳液的质量通过光学显微镜控制。将乳液转移至200mL Schmizo反应器中，并在45℃下加热1小时，然后在60℃下加热1小时，最后在80℃下加热30分钟，在25分钟内冷却至70℃。然后添加第一阳离子共聚物即丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵/丙烯酰胺共聚物(Salcare SC60，来源BASF)(水中3wt％，18.96g)的溶液和第二阳离子共聚物聚半乳甘露聚糖2-羟基丙基三甲基氯化铵醚(JaguarC13S，来源Rhodia)(水中1wt％，9.71g)，并将反应混合物在70℃加热1小时。最后将尿素的溶液(4.54g，水中40wt％)加入到反应混合物中，将其在70℃加热30分钟。
通过光学显微镜和光散射(Mastersizer 3000，Malvern)控制胶囊的尺寸分布，并且平均粒径等于30μm。
1-C→对比微胶囊C(三聚氰胺乙二醛基–10μm)
通过使用与胶囊B相同的方案制备对比微胶囊C，不同之处在于它们的平均粒径等于10μm。
实施例2
在染发配方中的嗅觉性能
表3：碱性基料A的组成
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1)Carbopol EDT 2050
2)Covastyle PAP
3)Covastyle MAP
4)Covastyle MPDS
5)Resorcine
6)Arlypon F
7)Lipocol L 12
8)Cutina AGS
9)Emulgin O 30
10)Lanette O
11)Covastyle PAP
12)Dehyquart A-CA
13)Dissolvine D-40
14)Covastyle MBS
15)抗坏血酸
16)见表6
程序：
将A相的所有成分混合并加热至75℃。
合并B相的所有成分并在70～75℃下熔融。
在良好搅拌下将B相添加到A相(均在70～75℃下)。继续混合直至冷却到40℃。
在搅拌下加入剩余的C相成分。
表4：碱性基料B的组成
成分 ％
A相
水 39.13
卡波姆(Carbomer)1) 0.9
对苯二胺2) 1
间氨基苯酚3) 1
硫酸间苯二胺4) 0.07
间苯二酚5) 0.5
B相
丙二醇 6
月桂醇聚醚-2 6) 6
月桂醇聚醚-12 7) 6
聚二甲基硅氧烷8) 0.7
C相
鲸蜡硬脂醇9) 18
油醇聚醚-30 10) 3
月桂酸 3
二硬脂酸乙二醇酯11) 3
D相
焦亚硫酸钠12) 0.4
二甲基甲硅烷基化硅石 0.3
喷替酸五钠13) 0.2
聚季铵盐-2214) 1
氢氧化铵15) 9.3
香料B16) 0.5
1)Carbopol Ultrez 10 Polymer
2)Covastyle PAP
3)Covastyle MAP
4)Covastyle MPDS
5)Resorcine
6)Lipocol L 12
7)Arlypon F
8)Dow Corning 200Fluid 350
9)Lanette O
10)Eumulgin O 30
11)Cutina AGS
12)Covastyle MBS
13)Dissolvine D-40
14)Merquat 280
15)氢氧化铵30％水溶液
16)见表6
程序：
将A相的所有成分混合并加热至75℃。
合并B相的所有成分并在70～75℃下熔融。
在良好搅拌下将B相添加到A相(均在70～75℃下)。
加入C相，同时继续混合直至冷却到室温
在室温下，在混合的同时添加D相成分
在搅拌下加入剩余的C相成分。
表5：氧化性基料C的组成
成分 ％
A相
水 75
B相
鲸蜡硬脂醇和磷酸二乙酯和磷酸鲸蜡硬脂醇聚醚-201) 3.5
矿物油2) 3.5
乙酸十六烷基酯和乙酰化羊毛脂醇3) 0.35
硬脂醇聚醚-20 4) 0.35
C相
过氧化氢5) 17
香料B 6) 0.3
1)Crodafos CS 20Acid
2)石蜡油30-40cPs
3)Acetulan
4)Brij 78P
5)过氧化氢35％水溶液
6)见表6
程序：
将A相的所有成分混合并加热至75℃。
合并B相的所有成分并在70～75℃下熔融。
在良好搅拌下将B相加入A相(均在70～75℃下)，并继续混合直至冷却到室温
在室温下，在混合的同时添加C相成分
表6：香料B的组成
1)四氢-2-异丁基-4-甲基-4(2H)-吡喃醇，瑞士日内瓦的Firmenich SA
2)乙酸2-叔丁基-1-环己酯，美国的International Flavors&Fragrances
将微胶囊A、B或C添加到碱性基料B中。
将2g碱性基料B与2g氧化基料C混合，评估香料强度：
·混合两种基料
·用梳子将混合物涂抹在头发上
·梳理后在干燥的头发上
嗅觉性能
为了测量本发明中所述的包含芳香剂微胶囊的组合物的嗅觉效果，使用10g、长20cm的白种人棕色头发样品，并用扁平金属夹固定。选择扁束的白种人头发进行此评估是因为与浓密的亚洲发型相比，白种人头发的直径相当薄，使用粘性调理剂组合物可以保证更可复制。在将2g的碱性基料B与2g的氧化基料C混合之后，通过平刷将4g的着色产物施加到放置在玻璃板上并用梳子分配的样品上。八名小组成员在染发后立即对样品进行嗅觉评估。对编码样品进行评估并随机分组。强度的报告范围为1～7(1＝无气味，7＝最大气味强度)。报告了8位小组成员评估的平均值。可以认为强度值等于或大于5是高性能胶囊。
对香料强度进行评估：
·混合两种基料
·用梳子将混合物涂抹在头发上
·梳理后在干燥的头发上
结果如下表所示。
表7：染发组合物中的嗅觉性能
当使用机械剪切力时，当将相同数量的香料A(0.25％)包封到较大的胶囊中时，香料的冲击力会更大。对于胶囊B(30μm)和胶囊A(300μm)，在两相的混合阶段已经产生了影响，但是当用梳子将产品涂在头发上时，这种影响甚至更大。尽管非常小的胶囊C(10μm)与没有胶囊的参照相比似乎并没有带来好处，但对于30μm的胶囊B已经具有香料强度的好处，而300μm的胶囊A的这种好处要强得多。在干燥的头发上，胶囊C(10μm)和胶囊B(30μm)在梳理后都能提供良好的香气，而非常大的胶囊A(300μm)的香气则更为有限。
实施例3
不同大小微胶囊的制备
3-A→对比微胶囊3A(聚脲基–13μm)
通过使用与实施例1中的胶囊A所述相同的方案制备微胶囊3A，不同之处在于它们的平均粒径等于13μm并且使用不同的香料C，参见表8。
表8：香料C的组成
1)2-((1RS,2RS)-3-氧代-2-戊基环戊基)乙酸甲酯，Firmenich SA
2)螺[1,4-亚甲桥萘-2(1H),2’-环氧乙烷],3,4,4a,5,8,8a-六氢-3’,7-二甲基，Firmenich SA
3)(3E)-4-(2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-基)-3-丁烯-2-酮
4)2,4-二甲基-3-环己烯-1-甲醛
3-B→微胶囊3B(聚脲基–70μm)
通过使用与微胶囊3A相同的方案来制备微胶囊3B，不同之处在于它们的平均粒径等于70μm。
3-C→微囊3C(聚脲基–140μm)
通过使用与微胶囊3A相同的方案制备对比微胶囊3C，不同之处在于它们的平均粒径等于140μm。
3-D→微胶囊3D(聚脲基–360μm)
通过使用与胶囊3A相同的方案制备对比微胶囊3D，不同之处在于它们的平均粒径等于360μm。
3-E→对比微胶囊3D(三聚氰胺乙二醛基–10μm)
通过使用与实施例1中的胶囊B所述相同的方案制备微胶囊3E，除了它们的平均粒径等于10μm并且使用不同的香料C，参见表8。
3-F→微胶囊3E(三聚氰胺乙二醛基–40μm)
通过使用与胶囊3-E相同的方案制备比较微胶囊3F，不同之处在于它们的平均粒径等于40μm。
实施例5
在染发配方中的嗅觉性能
将香料D(参见表13)添加到实施例2中所述的染发基料中。
表9：香料D的组成
1)2,4-二甲基-3-环己烯-1-甲醛
2)乙酸2-叔丁基-1-环己酯，IFF
3)3-(1,3-苯并二恶唑-5-基)-2-甲基丙醛
4)2-((1RS,2RS)-3-氧代-2-戊基环戊基)乙酸甲酯，Firmenich SA
5)1-(八氢-2,3,8,8-四甲基-2-萘基)-1-乙酮，IFF
6)(3ar,5as,9as,9br)-3a,6,6,9a-四甲基十二氢萘并[2,1-b]呋喃，FirmenichSA
7)环十五烯内酯
将微胶囊3A、3B、3C、3D或3E添加到碱性基料B中。
将2g的碱性基料B与2g的氧化基料C混合，并根据前述方案评估香料强度：
·混合两种基料
·用梳子将混合物涂抹在头发上
·梳理后在干燥的头发上
结果如下表所示。
表10：染发组合物中的嗅觉性能
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当使用机械剪切力时，当将相同数量的香料A(0.1％)包封到较大的胶囊中时，香料的冲击力会更大。对于胶囊3-B(73μm)、3-C(140μm)、3-D(360μm)和3-F，在两相的混合阶段已经产生了影响，但是在用刷子将大于100μm的胶囊3-C和3-D的产品涂在头发上时，其影响会更大。较小粒径的40μm(3-E)的三聚氰胺-乙二醛胶囊在梳理后具有良好的香料增强作用。

Claims (11)

1.一种氧化染发组合物，其包含：
(i)包含氧化剂的氧化相；
(ii)碱性相，其包含碱性试剂、染料前体和偶联化合物；和
(iii)具有聚合物壳以及包含香料油的核的核-壳微胶囊，所述微胶囊的平均尺寸为100～500μm，
其特征在于，所述核-壳微胶囊的聚合物壳由从聚脲、聚氨酯、聚酰胺、聚丙烯酸酯、聚硅氧烷、聚碳酸酯、聚磺酰胺、尿素甲醛、三聚氰胺甲醛树脂、与多异氰酸酯或芳香族多元醇交联的三聚氰胺甲醛树脂、三聚氰胺尿素树脂、三聚氰胺乙二醛树脂、明胶/阿拉伯树胶壳壁以及它们的混合物构成的群组中选出的材料制成，并且
其中所述核包含：
-25～100wt％的香料油，其包含至少15wt％的具有Log T<-4的高冲击香料原料，和
-0～75wt％的密度平衡材料，其密度大于1.07g/cm3。
2.根据权利要求1所述的染发组合物，其特征在于，以所述组合物的总重量计，所述核壳微胶囊的添加量为0.1wt％～10wt％。
3.根据权利要求2所述的染发组合物，其特征在于，以所述组合物的总重量计，所述核壳微胶囊的添加量为0.2wt％～5wt％。
4.根据权利要求1所述的染发组合物，其中所述微胶囊具有阳离子涂层。
5.根据权利要求1所述的染发组合物，其特征在于，所述染料前体从由对苯二胺、2,5-二氨基甲苯、N,N-双(2-羟甲基)-对苯二胺、4-氨基苯酚、1,4-二氨基苯以及它们的混合物构成的群组中选出。
6.根据权利要求1所述的染发组合物，其特征在于，所述偶联化合物从由间苯二酚、2-甲基间苯二酚、4-氯间苯二酚、2,5-二氨基甲苯、1,3-二氨基苯、2,4-二氨基苯氧基乙醇盐酸盐、2-氨基-羟基乙基氨基苯甲醚硫酸盐、4-氨基-2-羟基甲苯以及它们的混合物构成的群组中选出。
7.根据权利要求1所述的染发组合物，其特征在于所述氧化剂是过氧化氢。
8.根据权利要求1所述的染发组合物，其特征在于所述碱性试剂从由氢氧化氨、乙醇胺以及它们的混合物构成的群组中选出。
9.根据权利要求1所述的染发组合物，其特征在于，所述组合物还包含一种或多种季铵化合物，所述季铵化合物从由十六烷基三甲基氯化铵、十八烷基三甲基氯化铵、苯扎氯铵，山嵛基三甲基氯化铵以及它们的混合物构成的群组中选出。
10.染发套件，其包括：
(i)包含氧化剂的第一容器；和
(ii)第二容器，其包含碱性试剂、前体染料和偶联化合物；
其特征在于，所述第一和/或第二容器进一步包括具有聚合物壳以及包含包封的香料油的核的核-壳微胶囊，所述微胶囊的平均尺寸为100～500μm，
其特征在于，所述核-壳微胶囊的聚合物壳由从聚脲、聚氨酯、聚酰胺、聚丙烯酸酯、聚硅氧烷、聚碳酸酯、聚磺酰胺、尿素甲醛、三聚氰胺甲醛树脂、与多异氰酸酯或芳香族多元醇交联的三聚氰胺甲醛树脂、三聚氰胺尿素树脂、三聚氰胺乙二醛树脂、明胶/阿拉伯树胶壳壁以及它们的混合物构成的群组中选出的材料制成，并且
其中所述核包含：
-25～100wt％的香料油，其包含至少15wt％的具有Log T<-4的高冲击香料原料，和
-0～75wt％的密度平衡材料，其密度大于1.07g/cm3。
11.一种染发的方法，包括以下步骤：
a)将权利要求1～9中定义的染发组合物施用于头发上，
b)使头发静置，并且
c)用洗发香波洗头。
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