CN111406040B

CN111406040B - 生产玻璃制品的方法

Info

Publication number: CN111406040B
Application number: CN201880076921.2A
Authority: CN
Inventors: A·格莱克基; I·亨策; D·莫泽勒; U·斯托尔; H·布拉克
Original assignee: Schott AG
Current assignee: Schott Pharmaceutical Co ltd; Schott Pharma Schweiz AG
Priority date: 2017-11-30
Filing date: 2018-11-15
Publication date: 2022-08-16
Anticipated expiration: 2038-11-15
Also published as: EP3717434B1; CN111406040A; JP2021504271A; US20200308047A1; US11292744B2; JP7210556B2; EP3717434A1; DE102017128413A1; WO2019105741A1

Abstract

本发明涉及生产玻璃制品的方法，该方法依序包括第一工艺步骤A、第二工艺步骤B和第三工艺步骤C，在第一工艺步骤A中，玻璃制品的表面至少在一段时间内具有至少400℃的温度，在第二工艺步骤B中，玻璃制品的表面具有高于10℃且低于100℃的温度，并且使该表面与水或水蒸气接触，并且向玻璃制品的该表面提供相当于1μm至100μm水层厚度的水量，在第三工艺步骤C中，将玻璃制品进一步处理，使该表面与异物或其他玻璃制品接触。

Description

生产玻璃制品的方法

技术领域

本发明涉及一种生产玻璃制品的方法。

背景技术

新成型的玻璃制品的表面由于高表面能而钝化，因此极易受到表面缺陷、例如划伤、裂纹、破裂和裂痕的影响。此外，新成型的玻璃制品容易粘附，即它们彼此轻微粘附。钝化的表面可导致在玻璃制品的进一步处理期间发生表面损坏，例如划伤，这随后还可能导致玻璃破裂的增加，并因此还导致所生产的玻璃制品形成玻璃颗粒和颗粒污染。

因此在容器玻璃工业中，经常使用热端和冷端涂层(Heiβend-und Kaltendvergütungen)，以使玻璃表面对损坏不那么敏感。在此，将包含异物的涂层施加到玻璃上，该异物可以包括金属氧化物和有机化合物，例如蜡乳液。然而，由于在玻璃制品中引入了杂质，所以这种热端涂层和冷端涂层不考虑用于药物初级包装的生产。

作为替代方案，新的玻璃产品被储存至少十天至几个月，在此期间，逐渐形成对表面损坏不那么敏感的饱和表面。因此降低了材料在进一步处理操作(例如清洗、印刷或涂覆过程)中破裂、划伤和损坏的风险。

特别地，在由玻璃制成的药物初级包装的制造中，由于热成形后玻璃表面的敏感性，因此不仅对玻璃产品而且在其生产过程中都会产生不利影响。如果在没有中间储存的情况下(即，在玻璃表面没有自然饱和的情况下)进一步处理产品，则由于玻璃间接触(即，例如，玻璃与相同类型的其他玻璃制品接触，或者玻璃与工具、抓钩、支架或传送带接触)而可能产生缺陷。当产品长时间储存时，它们的敏感性会降低，但是会在产品表面上形成很大程度上不确定的有机涂层，这对于药物而言是不希望的。然而，玻璃表面的自然饱和度在很大程度上取决于时间和环境。因此，与高温储存相比，玻璃表面的饱和度通常在低温储存时花费明显更长的时间。另外，在进一步处理之前玻璃产品的中间储存意味着很高的物流费用。

向玻璃制品供应大量的水和/或其他化学品的清洗过程也可以改变玻璃制品的表面，从而减小滑动摩擦系数μ。然而，清洗过程同样会导致高制造成本，并且在没有可观额外花费的情况下不能限于玻璃制品的外表面。因此，在容器的清洗过程中，基本上存在污染外表面的风险，但是特别还存在污染内表面的风险。然而，特别地，每次清洗过程都会在玻璃表面产生化学变化；特别是，诸如钠、钾和锂(如果也在玻璃中存在的话)的碱金属会以已知方式被洗掉。

发明内容

因此，本发明的目标是提供一种生产玻璃制品的方法，其中很大程度上避免了表面缺陷，诸如划伤，特别是玻璃破裂，另外，避免了玻璃制品的中间储存或清洗过程。此外，在该方法中，玻璃制品也不与无机异物、有机异物或玻璃颗粒接触或被其污染。最后，应排除玻璃制品中所有可能对其作为药物初级包装的使用具有不利影响的变化。

该目标通过独立权利要求实现。在从属权利要求中指出了优选实施例。

本发明的生产玻璃制品的方法依序包括第一工艺步骤A、第二工艺步骤B和第三工艺步骤C，在第一工艺步骤A中，玻璃制品的表面在至少一段时间内具有至少400℃的温度，在第二工艺步骤B中，玻璃制品的表面具有高于5℃且低于100℃的温度并且该表面与水或水蒸气接触，并且向玻璃制品的该表面提供相当于1μm至100μm水层厚度的水量，在第三工艺步骤C中，进一步处理玻璃制品，使该表面与异物或其他玻璃制品接触。令人惊讶地发现，可以通过与水或水蒸气的短暂接触来改变先前在至少一段时间内已被加热至400℃温度的玻璃制品的表面，从而可以显著降低该表面的敏感性。玻璃制品形成划伤、裂纹和彼此粘附的趋势明显降低。

玻璃制品可以是任何形状的玻璃制品，例如中空玻璃、平板玻璃、或铸锭形式、管状或棒状的玻璃。

第一工艺步骤A可以是将玻璃表面短暂加热到至少约400℃温度的任何工艺。例如，可以是在大多数玻璃制品的生产中进行的用于退火的冷却工艺，或者是热预应力工艺；还可以是成形工艺，其中玻璃制品首先由熔体成形或由诸如玻璃管的中间体重新成形。

在第二工艺步骤B中，至少玻璃制品的待处理表面的温度范围为5℃至100℃。使该表面与少量液态和/或气态水接触，其中设定水量使得基于液体聚集状态相当于玻璃制品的待处理表面上的1μm至100μm层厚的水。因此，在确定所用水的总量时，必须考虑玻璃制品的哪个待处理表面以及根据所选择的施用方法到达玻璃制品表面的水的比例。当将水喷淋到玻璃制品的表面上时，所用水的通常量可以是例如玻璃制品表面积每平方厘米0.02nl，相当于用20μm的水占据表面。

第三工艺步骤C可以是最一般意义上的进一步处理操作，例如，其中玻璃制品的表面与异物或其他玻璃制品接触的运输过程、涂覆过程、包装过程或需要例如通过抓钩等的与玻璃制品接触的任何类型过程。优选地是冷却过程，其中玻璃制品的表面不到约200℃至300℃温度以上。

如本发明人发现的，根据本发明处理的表面的性能出乎意料地与天然饱和表面明显不同。因此，如图1所示，发现在根据本发明与水或水蒸气接触后在处理后的时间点t＝0，滑动摩擦系数μ大大降低，但随后在24小时内又略有增加；而在表面自然饱和的情况下，滑动摩擦系数μ只是单调减小。然而，即使在24小时之后，已经根据本发明处理的玻璃制品的滑动摩擦系数μ仍显著低于未处理样品的滑动摩擦系数μ。因此，如果可能的话，玻璃制品的进一步处理应在第二工艺步骤B结束之后的4小时内，优选1小时内，特别优选少于10分钟内进行。

本发明人还确定，在玻璃与玻璃接触的情况下，滑动摩擦系数μ令人惊讶地与玻璃表面的敏感性相关。

对于具有圆柱形玻璃主体的玻璃制品，例如注射器、瓶子、药筒、安瓿瓶，滑动摩擦系数μ通过以下步骤来测量：将第一圆柱形玻璃主体水平定向固定在规定的测量装置中；以10mm/min的速度并在第一圆柱形玻璃主体的圆柱形表面的15mm长度上以0.5N的恒定压紧力FN摩擦相同类型的第二圆柱形玻璃主体，该第二圆柱形玻璃主体水平布置并与第一圆柱形玻璃主体成直角。在第二圆柱形玻璃主体运动期间，测量摩擦力F_R。由于玻璃表面的圆柱曲率和两个容器的轴线相对于彼此倾斜，所以在测量期间玻璃制品彼此点接触。滑动摩擦系数通过公式μ＝F_R/F_N来获得。可以指出的是，玻璃制品的滑动摩擦系数μ总是通过这种测量方法对于相同类型的玻璃制品而确定。该测量方法特别考虑了玻璃制品彼此接触的情况，在许多制造过程中都有这种情况。然而，玻璃制品与其他摩擦对象(诸如金属、陶瓷或塑料)接触时的滑动摩擦与根据本发明确定的滑动摩擦系数μ相关，并且可以认为，滑动摩擦系数μ的增加也会导致玻璃制品与其他摩擦对象(诸如金属、陶瓷或塑料)接触时的滑动摩擦的增加。通过本发明的方法，由例如

的1b型硼硅酸盐玻璃制成的圆柱形注射器主体的滑动摩擦系数μ例如可以非常快地从0.82降低到0.42。相比之下，未经处理的玻璃注射器在刚生产出来时具有0.82的滑动摩擦系数μ，在生产出来十天后仍具有0.75的滑动摩擦系数μ。因此，通过本发明的方法生产的玻璃注射器在使用本发明的工艺成形和在冷却炉中热处理之后，可以直接进行进一步处理，而不会产生表面缺陷，例如划伤、裂纹或破裂。

另外，可以分析第一圆柱形玻璃主体由于测量过程(在该过程中其被固定在适当位置)而产生的损坏。

在优选实施例中，在第二工艺步骤B中，玻璃制品的表面温度低于60℃。当玻璃制品从工艺步骤A冷却时，可以特别有利地进行工艺步骤B。当温度为约60℃时，玻璃制品已经可以容易地与水接触而不会发生较多的汽化。另一方面，玻璃制品仍然具有非常新的玻璃表面。这使得可以对玻璃制品表面进行均匀处理。在高于100℃的温度下，表面不再充分饱和，因此不会出现期望的效果。

在优选实施例中，在第二工艺步骤B中，玻璃制品的表面温度高于10℃，优选高于20℃，特别优选高于30℃。玻璃制品的表面可以例如对应于环境温度。然而，玻璃制品的表面的温度优选高于环境温度，这是因为玻璃制品的表面在较高的温度下更具反应性，并且过量的水更快地从玻璃制品表面蒸发。

在优选实施例中，第三工艺步骤C在第二工艺步骤B结束之后的4小时内，优选1小时内并且特别优选少于10分钟内进行。

在优选实施例中，表面与水接触发生的时间小于60秒，优选小于10秒，特别优选为0.1秒至2秒。本发明人已经确定，0.1秒到2秒的非常短的处理时间足以实现根据本发明的效果。较长的处理时间不一定具有不利影响，但通常与周期时间短的经济生产过程矛盾。

在优选实施例中，在第二工艺步骤B之前，所述表面的滑动摩擦系数μ的值为μ₁，并且在刚进行了第二工艺步骤之后，所述表面的滑动摩擦系数μ的值为μ₂，其中：(μ₁-μ₂)/μ₁＞0.1，优选(μ₁-μ₂)/μ₁＞0.2，更优选(μ₁-μ₂)/μ₁＞0.3。这里，“在刚进行了第二工艺步骤B之后”是指在与水或水蒸气接触之后，至少对表面进行干燥，然后测量滑动摩擦系数μ。同样，可以等待玻璃制品冷却至低于约30℃或冷却至室温。因此，在刚进行了第二工艺步骤B之后的滑动摩擦系数μ的测量通常在工艺步骤B之后1分钟至15分钟内进行。例如，对于由Schott

品牌的I型硼硅酸盐玻璃制成的注射器主体，得到值(μ₁-μ₂)/μ₁＝0.48，即滑动摩擦系数μ大约减半。

在另一优选实施例中，在第二工艺步骤B之前，所述表面的滑动摩擦系数μ的值是μ₁＞0.7，并且在刚进行了第二工艺步骤B之后的值是μ₁＜0.5。如果滑动摩擦系数高于0.6-0.7，则玻璃制品对划伤具有高敏感性，而令人惊讶地，当滑动摩擦系数的值低于0.5时，观察到在玻璃与玻璃接触时几乎没有相互表面缺陷。

在优选实施例中，在第二工艺步骤B之后，玻璃制品中的化学变化限于厚度＜50nm，优选＜10nm的表面层。因此，本发明的工艺的特征在于，玻璃制品仅在非常薄的表面层中被化学地改变。这尤其通过玻璃表面与水或水蒸气接触时的低温以及较短的接触时间来实现。因此，不会发生在较长接触时间的情况下由水引起的不希望的影响，例如水扩散到玻璃制品的较深区域中以及碱金属从玻璃表面浸出。

在优选实施例中，第二工艺步骤B不导致玻璃制品的位于更深下方的层的化学变化，该层从距玻璃表面的下方50nm处延伸到玻璃制品中。由于第二工艺步骤，不会发生不希望的影响，诸如水扩散到玻璃内部以及玻璃内部的浸出，所以玻璃内部的化学性质不会改变。因此，可以避免本发明的工艺对例如随后的成形过程的不期望的影响。

在优选实施例中，由第二工艺步骤B引起的表面中的变化可以借助于热处理来逆转。按照工艺步骤A再次执行工艺步骤(其中玻璃制品的表面具有至少400℃的温度)后，表面特性因此在很大程度上恢复到新生产的玻璃表面的表面特性。获得了未饱和的玻璃表面，该玻璃表面具有高敏感性和对划痕的敏感性。滑动摩擦系数μ再次增加。另外，由工艺步骤B引入的残留物或污染物没有残留在玻璃表面上。因此，本发明的方法在很大程度上是可逆的。

在优选实施例中，在第二工艺步骤中，使玻璃制品的表面仅与水或水蒸气接触，优选与蒸馏水或WFI(注射用水)接触。因此，使用了呈液体形式或作为蒸气的且不包含添加剂并且不被有机材料或无机材料污染的非常高纯度的水。因此，例如，水可以用高纯水、蒸馏水、WFI中的一种。水更优选具有小于10μS，优选小于5μS，特别优选小于0.5μS至0.01μS的电导率。尽管在本发明的方法中使用常规的自来水也实现了显著降低滑动摩擦系数，但以此方式可以避免玻璃表面的污染，例如水垢沉积物或类似物。

在优选实施例中，将相当于玻璃制品表面上的5μm至50μm、优选10μm至30μm水层厚度的水量供应到玻璃制品。本发明人发现，所需的水量出乎意料地显著大于在玻璃制品上形成的表面层的厚度。因此根据玻璃制品的表面提供水量。使用相当于至少10μm的层厚度的水量能够实现滑动摩擦系数μ的最佳降低度。比这更多的水不再导致滑动摩擦系数μ的进一步降低，而只是增加了处理时间，还增加了过量的水污染玻璃制品或污染设备部件和水从玻璃滴落的风险。

在优选实施例中，与水或空气/水混合物的接触是通过喷淋或借助于具有湿热空气的水蒸气来进行的，该湿热空气的温度高于玻璃制品。水或空气/水混合物可以通过至少一个喷嘴特别有效地且有针对性地喷淋到玻璃制品上。在此，喷嘴的几何形状可以与玻璃制品匹配，使得整个表面被非常均匀地喷淋。为了到达玻璃制品的整个表面，可以在玻璃制品周围布置多个喷嘴。同样地，玻璃制品可以在喷嘴下方旋转，优选地绕着玻璃制品的纵向轴线旋转，使得所需的喷嘴数量保持较少。

同样，可以将饱含水蒸气的热空气供应到玻璃制品，该热空气优选地具有比玻璃制品更高的温度，使得撞击在玻璃制品上的空气冷却并且水蒸气冷凝在玻璃制品上。饱含水蒸气的热空气同样可以通过喷嘴供应。或者，可以将大面积的空气流供应给玻璃制品，该方法在不可能通过喷嘴到达玻璃制品的整个表面时特别有用。

在优选实施例中，与水或水蒸气的接触是通过与雾化水接触而进行的，优选借助于超声雾化器进行。通过超声雾化器对水进行雾化的特征在于低能量消耗和对水的加热很少，从而在这种供水方法的情况下也实现了特别好的冷却效果。另外，在制造过程中，通过超声雾化器雾化的水可以比热蒸汽更安全地使用且受伤风险更低。

在优选实施例中，玻璃制品是中空体，优选是由根据欧洲药典8.4第3.2.1节的I型或II型硼硅酸盐玻璃或其中Al₂O₃含量范围为8重量％至23重量％的铝硅酸盐玻璃构成的中空体。该玻璃体可以具有热或化学机械预应力，如现有技术中已知的那样用于提高机械强度。

在优选实施例中，玻璃制品是药物初级包装的形式，优选是瓶子、注射器、药筒或安瓿瓶。这种药物初级包装必须在污染和外观缺陷(例如划伤和裂纹)方面满足特别严格的要求。在将药品分配到容器中之后，通常进行对颗粒污染的质量控制，这由于药物初级包装的任何外观缺陷而变得困难，并且其中药物初级包装的外观缺陷甚至可能导致分类为次品。因此，本发明的方法特别优选用于生产药物初级包装，例如瓶子、注射器、药筒或安瓿瓶。

在优选实施例中，在第三工艺步骤C中与玻璃制品的表面接触的区域中的异物或其他玻璃制品包括金属、玻璃、聚合物或陶瓷材料。金属、玻璃和陶瓷材料因其高硬度而成为新成型的玻璃表面的特别重要的接触材料。在未经处理的新玻璃表面与金属、玻璃或陶瓷接触的情况下，特别是当接触材料同样具有钝化、粗糙的表面时，表面的损坏经常发生，已根据本发明处理过的玻璃制品可以与接触材料接触而不会在例如相当于容器重量的小的常规法向力下损坏玻璃表面。另一方面，作为用于精密成型玻璃表面的接触材料，聚合物具有较小的表面损坏风险，但是与聚合物接触可能导致聚合物的磨损，从而也污染了玻璃制品的表面。

下面借助附图和实施例更详细地说明本发明。

附图说明

图1：两个

注射器的滑动摩擦系数μ，曲线2使用了本发明的方法，曲线1未使用本发明的方法；

图2：用于执行第二工艺步骤B的设备的示意图。

具体实施方式

注射器是用

品牌的中性玻璃管制成，该玻璃管是由本申请人生产的I型中性玻璃，其外径为10.85mm，壁厚为1.1mm，采用常规的转化工艺且随后进行热处理，以使得在冷却炉中没有应力或应力较低。注射器在中部具有对应于初始管的圆柱形部分，在近端具有凸缘，且在远端具有注射器锥部。在热处理工艺中，将注射器在600℃温度下加热约15分钟，然后冷却至约20℃的室温。在冷却带的末端取下一些注射器，并在60℃温度下用注射用水(WFI)喷淋整个表面。装有WFI的最小量喷淋系统用于喷淋操作，该喷淋系统在2s的喷淋时间内通过雾化器喷嘴释放约0.02ml的水量。在此期间，将注射器沿筒轴线旋转360°，以确保整个表面均匀润湿。在此过程中，将注射器保持在可手动操作的可旋转保持架上，该保持架将注射器主体保持在内表面上，从而避免了异物与外表面接触。短暂干燥后，通过所述方法确定滑动摩擦系数μ，将两个相同类型的圆柱形注射器主体在其圆柱形中间部分各自以10mm/min的速度且在15mm的长度上以0.5N的恒定压紧力F_N相互摩擦。在4小时、24小时、72小时和240小时后重复测量，在测量之间在正常环境条件下(20-25℃，40-60％相对湿度)储存该批次注射器。

为了比较测量，在冷却带末端未对原本同样生产的一些玻璃注射器用WFI处理。对于这些注射器，在冷却带末端冷却0小时和240小时后从时间点t＝0开始确定滑动摩擦系数μ。

在图1中示出了测量结果，曲线1代表未经处理的玻璃注射器批次的滑动摩擦系数，曲线2代表根据本发明处理的批次的滑动摩擦系数。在冷却炉之后，未经处理的注射器具有非常高的滑动摩擦系数μ，为0.82+/-0.03，并且在240小时之后，仍然具有非常高的滑动摩擦系数μ，为0.75+/-0.09。在0小时测量的情况和240小时测量的情况下，进行滑动摩擦测量都会导致两种类型的注射器的玻璃表面严重损坏。

另一方面，已经根据本发明处理的注射器在刚进行了根据本发明处理之后具有0.42+/-0.21的滑动摩擦系数，这相当于与未经处理的对比批次相比滑动摩擦系数μ降低了约50％。在4小时、24小时和72小时之后，也测量到滑动摩擦系数μ的值显著降低。然而，令人惊奇地发现，根据本发明处理之后的滑动摩擦系数μ再次高于在刚进行了根据本发明的处理之后的滑动摩擦系数μ。同样明显的是，根据本发明处理的注射器实际上没有由于执行滑动摩擦测量而对玻璃表面造成损坏。

因此，本发明的方法在玻璃注射器表面的滑动特性方面显著改善了玻璃注射器敏感表面，从而在与相同类型的注射器进行玻璃与玻璃接触时显著降低了表面损伤。

通常发现，在使用测量装置和设置参数的情况下，在阈值μ＝0.5以下避免了因玻璃间接触形成的划伤。因此，该值可以被认为是滑动摩擦系数的期望最大值。

本发明的方法具有许多优点。

玻璃表面对表面损伤的高敏感性可以快速持久地降低。可以避免注射器生产后的中间储存；因此，可以直接对注射器进行进一步处理。防止了由于中间储存而导致的不确定有机物/颗粒/灰尘/污垢的沉积。天气和储存条件(大气湿度、环境温度、空气中的颗粒含量、换气条件)不再影响产品的表面性能。在进一步处理过程中且通过限定表面状态保持不变，降低了废品率。玻璃划伤或破裂的风险随着产品颗粒数量减少而降低。没有有害物质或与药物有关的物质与注射器接触。由于玻璃表面对划伤、裂纹和裂痕的敏感性显著降低，因此也减少了玻璃颗粒的形成。因此确保了玻璃表面没有外来颗粒。

玻璃的滑动摩擦的减小导致进一步处理线上的可加工性显著提高，因为不仅减少了由于工具接触而导致的外观缺陷的风险，而且由于低滑动摩擦阻力也有助于例如自动和手动拾取以及平稳运输。

Claims

1.一种生产玻璃制品的方法，依序包括：

第一工艺步骤A，其中所述玻璃制品的表面在至少一段时间内具有至少400℃的温度；

第二工艺步骤B，其中所述玻璃制品的所述表面具有高于5℃且低于100℃的温度，并且所述表面与水或水蒸气接触，并且向所述玻璃制品的所述表面提供相当于1μm至100μm水层厚度的水量；以及

第三工艺步骤C，其中进一步处理所述玻璃制品，使所述表面与异物或其他玻璃制品接触；

其中在所述第二工艺步骤B之前，所述表面的滑动摩擦系数μ的值为μ₁，并且在刚进行了所述第二工艺步骤之后，所述表面的滑动摩擦系数μ的值为μ₂，其中，(μ₁-μ₂)/μ₁>0.1。

2.根据权利要求1所述的方法，其中，在所述第二工艺步骤B中，所述玻璃制品的所述表面的温度低于60℃。

3.根据权利要求1或2所述的方法，其中在工艺步骤B中，所述表面与水或水蒸气接触的时间小于60秒。

4.根据权利要求3所述的方法，其中在工艺步骤B中，所述表面与水或水蒸气接触的时间小于10秒。

5.根据权利要求3所述的方法，其中在工艺步骤B中，所述表面与水或水蒸气接触的时间为0.1秒到2秒。

6.根据权利要求1或2所述的方法，其中，在所述第二工艺步骤B结束之后的4小时内进行所述第三工艺步骤C。

7.根据权利要求6所述的方法，其中在所述第二工艺步骤B结束之后的1小时内进行所述第三工艺步骤C。

8.根据权利要求6所述的方法，其中在所述第二工艺步骤B结束之后的少于10分钟内进行所述第三工艺步骤C。

9.根据权利要求1或2所述的方法，其中，(μ₁-μ₂)/μ₁>0.2。

10.根据权利要求1或2所述的方法，其中，(μ₁-μ₂)/μ₁>0.3。

11.根据权利要求1或2所述的方法，其中，在所述第二工艺步骤B之后，所述玻璃制品中的化学变化限于厚度<50nm的表面层。

12.根据权利要求11所述的方法，其中，在所述第二工艺步骤B之后，所述玻璃制品中的化学变化限于厚度<10nm的表面层。

13.根据权利要求1或2所述的方法，其中，所述第二工艺步骤B不导致所述玻璃制品的如下层中的化学变化：所述层位于更深的下方并且从距玻璃表面的下方50nm处延伸到所述玻璃制品中。

14.根据权利要求1或2所述的方法，其中，由所述第二工艺步骤B导致的所述表面中的变化能够通过在冷却炉中进行400℃的热处理来逆转。

15.根据权利要求1或2所述的方法，其中，在所述第二工艺步骤中，所述表面仅与水或水蒸气接触。

16.根据权利要求15所述的方法，其中，在所述第二工艺步骤中，所述表面仅与蒸馏水或WFI接触。

17.根据权利要求1或2所述的方法，其中，向所述玻璃制品的所述表面提供以如下水量：所述水量相当于5μm至50μm的水层厚度。

18.根据权利要求17所述的方法，其中，向所述玻璃制品的所述表面提供以如下水量：所述水量相当于10μm至30μm的水层厚度。

19.根据权利要求1或2所述的方法，其中与水或空气/水混合物的接触是通过喷淋进行的，或者与水蒸气的接触是使用比所述玻璃制品温度高的湿热空气进行的。

20.根据权利要求1或2所述的方法，其中与水或水蒸气的接触是通过与雾化水接触进行的。

21.根据权利要求20所述的方法，其中与水或水蒸气的接触是借助于超声雾化器进行的。

22.根据权利要求1或2所述的方法，其中，所述玻璃制品是中空体。

23.根据权利要求22所述的方法，其中由以下材料构成所述中空体：根据欧洲药典8.4第3.2.1节的I型或II型硼硅酸盐玻璃，或者Al₂O₃含量为8重量％至23重量％的铝硅酸盐玻璃。

24.根据权利要求1或2所述的方法，其中，所述玻璃制品是药物初级包装物品。

25.根据权利要求24所述的方法，其中，所述玻璃制品是瓶子、注射器、药筒或安瓿瓶。

26.根据权利要求1或2所述的方法，其中，在所述第三工艺步骤C中与所述玻璃制品的所述表面接触的区域中的异物或其他玻璃制品包括金属、玻璃、聚合物或陶瓷材料。