CN111393794B - 一种抗污染高韧性密胺材料的制备方法 - Google Patents

一种抗污染高韧性密胺材料的制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及高分子材料领域，尤其涉及一种抗污染高韧性密胺材料的制备方法，所述制备方法包括以下步骤：首先将硅酸酯类、醇类、去离子水按一定比例在酸性条件下反应得到硅溶胶；然后将密胺‑甲醛树脂预聚体、植物纤维、硅溶胶以及固化剂捏合并干燥，经球磨后得到抗污染高韧性密胺粉料。本发明克服了现有技术中密胺材料仅仅改善了密胺材料的韧性，但未对其抗污染性能作进一步改善的缺陷，采用硅溶胶对密胺材料进行化学改性，制备得到抗污染高韧性密胺复合材料。与传统密胺材料相比，该产品具有优秀的韧性和抗污染能力，冲击强度可提高50‑100%，抗污染能力提高50‑150%，延长了制品的使用寿命，有利于促进密胺制品行业的可持续发展。

Description

一种抗污染高韧性密胺材料的制备方法
技术领域
本发明涉及高分子材料领域，尤其涉及一种抗污染高韧性密胺材料的制备方法。
背景技术
三聚氰胺甲醛树脂俗称密胺树脂，是一种性能优良的热固性树脂，具有密度低、耐高温、成型收缩率低、绝缘性能好等优点，因此在涂料、层压板、泡沫材料、织物处理剂和模塑料等领域具有广泛的应用。
密胺树脂制品通常由热压成型工艺制得，在加工成型过程中低分子量密胺树脂预聚粉料间发生脱水缩合等缩聚反应最终形成热固性树脂产品，由于密胺树脂的环状结构具有较强的刚性，使密胺树脂具备强度高的优点，但致密的交联刚性环状结构以及较高的表面能使其具有脆性大、表面开裂以及易附着污染物等问题。随着产品的不断发展和新标准的逐步实施，业界对密胺树脂的韧性和抗污染能力提出了更高的要求。如餐饮行业用材料，需要密胺制品对食物等物质具备优秀的抗污染性能，以防止污染物质残留，影响制品美观性，同时需要密胺制品具备较好的韧性，防止制品破裂，影响产品使用寿命。因此，抗污染增韧密胺是目前此类材料研究中的一个重点方向。
当前密胺增韧改性方式主要为引入各类纤维、高分子链等，通过第二相物质的物理改性方法和在三维交联网络中引入柔性链段的化学改性方法来实现。物理改性方法受密胺树脂基体自身脆性的限制，改性效果不佳。化学改性在合成原料中引入新的化学组分，形成新的结构，如阳离子改性、加入捕获剂、柔性链改性等，通过降低密胺内部游离甲醛，减少缩聚等不利现象，提高密胺树脂韧性。如专利CN109280330A(一种高韧性密胺粉及其制备方法)，CN109293862A(一种高韧性硬质密胺泡沫及其制备方法)中，分别通过加入甲醛捕获剂阳离子改性和引入长柔性链组分，以达到密胺增韧的效果。因此，化学改性方法是提高密胺材料韧性的有效方法，但上述方法仅仅改善了密胺材料的韧性，未报道是否对密胺材料的抗污染性能具有一定的作用。
发明内容
本发明是为了克服现有技术中密胺材料仅仅改善了密胺材料的韧性，但未对其抗污染性能作进一步改善的缺陷，提供了一种既抗污染，又具有较高韧性的密胺材料制备方法。
为实现上述发明目的，本发明通过以下技术方案实现：
一种抗污染高韧性密胺材料的制备方法，所述制备方法包括以下步骤：
(1)硅溶胶的制备：将硅酸酯类、醇类、去离子水按一定比例在酸性条件下反应得到硅溶胶；(2)将抗污染高韧性密胺树脂的制备：将密胺-甲醛树脂预聚体、植物纤维、硅溶胶以及固化剂捏合并干燥，经球磨后得到抗污染高韧性密胺粉料。
本发明通过化学改性密胺树脂，从而降低材料表面能，增加材料韧性，同时达到抗污染和增韧的目的。将含硅改性剂引入密胺树脂三维网络结构中，制备得到抗污染高韧性密胺材料。该方法不影响密胺树脂合成体系中甲醛溶液、温度、酸碱性等因素的条件要求，工艺自由度较大，且结构可控性较高。同时制备的硅溶胶改性密胺树脂韧性提升明显，有效降低了材料表面破裂情况，并且具有较低的表面能，具有出色的抗污染能力。因此，本发明专利方法具有工艺简单，以及韧性、抗污染性能优异的特点。
其硅溶胶改性密胺树脂的局部网络示意式如下式(一)所示，其中R1,R2,R3,R4具体结构由硅酸酯结构决定。
式(一)：
Figure BDA0002328740660000021
作为优选，所述步骤(1)中硅酸酯类、醇类、去离子水比例为1:2～4:5～8，反应pH为2～6，反应温度为30～50℃，搅拌反应1～3h。
作为优选，调节pH时所用的酸包括硝酸，甲酸，乙酸，磷酸等酸中的一种或多种的组合物。
作为优选，所选醇类为丙醇。
作为优选，所选硅酸酯类、醇类、去离子水比例为1:3:6。
作为优选，所选酸类为甲酸。
作为优选，体系调节后pH为4，在30℃下搅拌反应3h，得到澄清透明硅溶胶溶液。
作为优选，所述步骤(1)中所述硅酸酯类包括硅酸二甲酯、硅酸二丁酯、异丁基三甲氧基硅烷、异丁基三乙氧基硅烷、硅酸四甲酯、硅酸四丁酯、四(2-乙基丁基)硅酸酯、四(三甲基硅氧基)硅烷等中的一种或多种的组合物。
作为优选，所述醇类包括甲醇，乙醇，丙醇等中的一种或多种的组合物。
作为优选，所述步骤(2)中各组分质量分数如下：40～80％密胺-甲醛树脂预聚体、10～40％植物纤维、5～25％硅溶胶以及0.1～0.5％固化剂。
作为优选，所述密胺-甲醛树脂预聚体为聚合度为100～10000的密胺—甲醛树脂水溶液。
作为优选，所述植物纤维包括木纤维、竹纤维、麻纤维、稻秆纤维等中的一种或几种的混合物。
作为优选，所述固化剂包括邻苯二甲酸酐、氨基磺酸胺、氨基磺酸乙醇胺盐、对甲苯磺酸乙醇胺盐、硫酸乙醇胺、亚胺基二磺酸丙醇胺盐等中的一种或几种的混合物。
作为优选，所述捏合机中捏合时间为50～90min，烘干温度为80～90℃，干燥时间为2～5h，球磨时间为4～20h。
作为优选，所述抗污染高韧性密胺材料配方和工艺为70wt％密胺-甲醛树脂预聚体、19.9wt％植物纤维、10wt％硅溶胶，以及0.1wt％固化剂置于捏合机中捏合90分钟。再将捏合料放入85℃网带烘箱中干燥3h后，置于球磨机中球磨8小时得到抗污染高韧性密胺粉料。
本发明具有以下优点：
(1)采用本方法制备的改性密胺材料表面能显著降低，具有优秀的抗污染的能力，与未改性密胺材料相比，抗污染性能最高可提高150％，保证了使用过程中制品的美观性，延长了制品的使用寿命，并拓宽了材料应用范围。
(2)采用本方法制备高韧性密胺材料效果显著，与未添加硅溶胶改性的密胺制品相比，其冲击强度最多可提高100％，提高了材料的抗开裂能力。
(3)硅溶胶改性密胺树脂结构多样化，合成工艺较为简单，可根据应用领域对产品韧性、安全性等方面的需求，选择不同的硅溶胶改性剂制备硅溶胶改性密胺树脂。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合实施例，对本发明进行进一步详细说明。本发明的附加方面和优点将在下面的描述中部分给出，部分将从下面的描述中变得明显，或通过本发明的实践了解到。应当理解，以下描述仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
本文中所用的术语“包含”、“包括”、“具有”、“含有”或其任何其它变形，意在覆盖非排它性的包括。例如，包含所列要素的组合物、步骤、方法、制品或装置不必仅限于那些要素，而是可以包括未明确列出的其它要素或此种组合物、步骤、方法、制品或装置所固有的要素。
本发明中所述密胺一甲醛预聚体由浙江联诚氨基材料有限公司生产，为聚合度在100—10000的密胺—甲醛树脂水溶液；植物纤维包括木纤维、竹纤维、麻纤维、稻秆纤维等中的一种或几种的混合物；固化剂包括邻苯二甲酸酐、氨基磺酸胺、氨基磺酸乙醇胺盐、对甲苯磺酸乙醇胺盐、硫酸乙醇胺、亚胺基二磺酸丙醇胺盐等中的一种或几种的混合物。
实施例1：
硅溶胶的制备：
将硅酸二甲酯、甲醇、去离子水按1:2:6摩尔比加入到反应器中，用硝酸调节体系pH达到2，在50℃下搅拌反应1h，得到澄清透明溶液。
增韧抗污染密胺树脂的制备：
将质量分数为80％密胺—甲醛树脂预聚体、14.9％木纤维、5％硅溶胶以及0.1％固化剂邻苯二甲酸酐置于捏合机中捏合90分钟，正转20分钟，反转10分钟，再正转20分钟。之后将捏合料放入85℃网带烘箱中烘3h，得到干燥的捏合料，在球磨机中球磨6小时，得到增韧抗污染密胺粉。
实施例2：
硅溶胶的制备：
将硅酸四甲酯、乙醇、去离子水按1:2:7摩尔比加入到反应器中，用硝酸调节体系pH达到3，在40℃下搅拌反应2h，得到澄清透明溶液。
增韧抗污染密胺树脂的制备：
将质量分数为70％密胺—甲醛树脂预聚体、19.9％竹纤维、10％硅溶胶以及0.1％固化剂氨基磺酸胺置于捏合机中捏合90分钟，正转20分钟，反转10分钟，再正转20分钟。之后将捏合料放入85℃网带烘箱中烘3h，得到干燥的捏合料，在球磨机中球磨6小时，得到增韧抗污染密胺粉。
实施例3：
硅溶胶的制备：
将硅酸四丁酯、丙醇、去离子水按1:3:6摩尔比加入到反应器中，用甲酸调节体系pH达到4，在30℃下搅拌反应3h，得到澄清透明溶液。
增韧抗污染密胺树脂的制备：
将质量分数为60％密胺—甲醛树脂预聚体、24.9％麻纤维、15％硅溶胶以及0.1％固化剂氨基磺酸乙醇胺盐置于捏合机中捏合90分钟，正转20分钟，反转10分钟，再正转20分钟。之后将捏合料放入85℃网带烘箱中烘3h，得到干燥的捏合料，在球磨机中球磨6小时，得到增韧抗污染密胺粉。
实施例4：
硅溶胶的制备：
将硅酸四丁酯、乙醇、去离子水按1:3:7摩尔比加入到反应器中，用乙酸调节体系pH达到5，在30℃下搅拌反应3h，得到澄清透明溶液。
增韧抗污染密胺树脂的制备：
将质量分数为50％密胺—甲醛树脂预聚体、29.9％稻秆纤维、20％硅溶胶以及0.1％固化剂对甲苯磺酸乙醇胺盐置于捏合机中捏合90分钟，正转20分钟，反转10分钟，再正转20分钟。之后将捏合料放入85℃网带烘箱中烘3h，得到干燥的捏合料，在球磨机中球磨6小时，得到高韧性密胺粉。
实施例5：
硅溶胶的制备：
将硅酸二丁酯、甲醇、去离子水按1:2:7摩尔比加入到反应器中，用盐酸调节体系pH达到3，在50℃下搅拌反应1h，得到澄清透明溶液。
增韧抗污染密胺树脂的制备：
将质量分数为40％密胺—甲醛树脂预聚体、34.9％竹纤维、25％硅溶胶以及0.5％固化剂硫酸乙醇胺置于捏合机中捏合90分钟，正转20分钟，反转10分钟，再正转20分钟。之后将捏合料放入85℃网带烘箱中烘3h，得到干燥的捏合料，在球磨机中球磨6小时，得到高韧性密胺粉。
实施例6：
硅溶胶的制备：
将硅酸四甲酯、甲醇、去离子水按1:3:6摩尔比加入到反应器中，用乙酸调节体系pH达到6，在50℃下搅拌反应1h，得到澄清透明溶液。
增韧抗污染密胺树脂的制备：
将质量分数为64.5％密胺—甲醛树脂预聚体、20％麻纤维、15％硅溶胶以及0.5％固化剂亚胺基二磺酸丙醇胺盐置于捏合机中捏合90分钟，正转20分钟，反转10分钟，再正转20分钟。之后将捏合料放入85℃网带烘箱中烘3h，得到干燥的捏合料，在球磨机中球磨6小时，得到高韧性密胺粉。
实施例7：
硅溶胶的制备：
将异丁基三甲氧基硅、甲醇、去离子水按1:4:7摩尔比加入到反应器中，用盐酸调节体系pH达到3，在50℃下搅拌反应1h，得到澄清透明溶液。
增韧抗污染密胺树脂的制备：
将质量分数为70％密胺—甲醛树脂预聚体、10％木纤维、19.9％硅溶胶以及0.1％固化剂邻苯二甲酸酐置于捏合机中捏合90分钟，正转20分钟，反转10分钟，再正转20分钟。之后将捏合料放入85℃网带烘箱中烘3h，得到干燥的捏合料，在球磨机中球磨6小时，得到增韧抗污染密胺粉。
实施例8：
硅溶胶的制备：
将异丁基三乙氧基硅、甲醇、去离子水按1:3:8摩尔比加入到反应器中，用乙酸调节体系pH达到4，在50℃下搅拌反应1h，得到澄清透明溶液。
增韧抗污染密胺树脂的制备：
将质量分数为70％密胺—甲醛树脂预聚体、19.9％竹纤维、10％硅溶胶以及0.1％固化剂氨基磺酸胺置于捏合机中捏合90分钟，正转20分钟，反转10分钟，再正转20分钟。之后将捏合料放入85℃网带烘箱中烘3h，得到干燥的捏合料，在球磨机中球磨6小时，得到增韧抗污染密胺粉。
表1实施例中密胺树脂冲击强度、表面硬度和表面光泽度
样品名称 冲击强度/(kJ/m<sup>2</sup>) 表面硬度(HA) 75°表面光泽度(％)
未改性密胺 5.2 95.2 95.7
配方1 10.8 94.9 96.2
配方2 11.6 94.2 95.3
配方3 12.4 93.8 97.4
配方4 10.9 94.5 95.7
配方5 10.5 94.6 96.4
配方6 9.9 93.8 96.5
配方7 10.7 94.3 95.6
配方8 10.1 94.1 94.8
表2实施例密胺树脂的抗污染性测试结果
Figure BDA0002328740660000061
Figure BDA0002328740660000071
根据表中数据分析可得，硅酸四丁酯、丙醇、去离子水以1:3:6摩尔比时具有最佳的冲击强度以及表面光泽度，同时抗污染性测试效果最佳，相较于未改性密胺，其白度变化值由27.9％下降至6.1％，而表面硬度下降在1.5％内，符合产品要求。最佳反应条件为pH＝4，在30℃下搅拌反应3h。
其中对比配方1-4可以发现，硅酸酯类增韧增强效果随着连接碳链的长度增长效果先提升后下降，硅酸四异丙酯为最佳结构。另外，硅酸四酯类综合性能优于硅酸三酯类与硅酸二酯类，主要原因在于四酯类形成硅溶胶的反应位点更多，反应效率更高，形成网络更稳定，故在增强增韧的同时具有更低表面能，提升了抗污染能力，这与机理相符合。
本领域的技术人员容易理解，以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (8)

1.一种抗污染高韧性密胺材料的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括以下步骤：
（1）硅溶胶的制备：将硅酸酯类、醇类、去离子水按一定比例在酸性条件下反应得到硅溶胶；
（2）抗污染高韧性密胺树脂的制备：将密胺-甲醛树脂预聚体、植物纤维、硅溶胶以及固化剂捏合并干燥，经球磨后得到抗污染高韧性密胺粉料；
所述固化剂选自邻苯二甲酸酐、氨基磺酸胺、氨基磺酸乙醇胺盐、对甲苯磺酸乙醇胺盐、硫酸乙醇胺、亚胺基二磺酸丙醇胺盐中的一种或多种的组合物。
2.根据权利要求1所述的一种抗污染高韧性密胺材料的制备方法，其特征在于，所述步骤（1）中硅酸酯类、醇类、去离子水比例为1:2~4:5~8，反应pH为2~6，反应温度为30~50℃，搅拌反应1~3h。
3.根据权利要求1或2所述的一种抗污染高韧性密胺材料的制备方法，其特征在于，所述步骤（1）中所述硅酸酯类包括硅酸二甲酯、硅酸二丁酯、异丁基三甲氧基硅烷、异丁基三乙氧基硅烷、硅酸四甲酯、硅酸四丁酯、四(2-乙基丁基)硅酸酯、四（三甲基硅氧基）硅烷中的一种或多种的组合物。
4.根据权利要求1或2所述的一种抗污染高韧性密胺材料的制备方法，其特征在于，所述醇类包括甲醇，乙醇，丙醇中的一种或多种的组合物。
5.根据权利要求1所述的一种抗污染高韧性密胺材料的制备方法，其特征在于，所述步骤（2）中各组分质量分数如下：40~80%密胺-甲醛树脂预聚体、10~40%植物纤维、5~25%硅溶胶以及0.1~0.5%固化剂。
6.根据权利要求1或5所述的一种抗污染高韧性密胺材料的制备方法，其特征在于，所述密胺-甲醛树脂预聚体为聚合度为100~10000的密胺—甲醛树脂水溶液。
7.根据权利要求1或5所述的一种抗污染高韧性密胺材料的制备方法，其特征在于，所述植物纤维包括木纤维、竹纤维、麻纤维、稻秆纤维中的一种或几种的混合物。
8.根据权利要求1或5所述的一种抗污染高韧性密胺材料的制备方法，其特征在于，捏合机中捏合时间为50~90min，烘干温度为80~90℃，干燥时间为2~5h，球磨时间为4~20h。
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Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106700415A (zh) * 2017-01-03 2017-05-24 浙江工业大学 一种高韧性密胺树脂及其制备方法

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS62290709A (ja) * 1986-06-11 1987-12-17 Nitto Chem Ind Co Ltd 無機化合物含有尿素樹脂の製造方法
JP4126546B2 (ja) * 2002-07-04 2008-07-30 日産化学工業株式会社 着色された球状複合硬化メラミン樹脂粒子の製造方法
JP2006083318A (ja) * 2004-09-17 2006-03-30 Sumitomo Bakelite Co Ltd フェノール樹脂組成物とその製造方法
JP2006321843A (ja) * 2005-05-17 2006-11-30 Aisin Chem Co Ltd 有機無機複合体構造物及びその製造方法
CN102898663A (zh) * 2012-10-15 2013-01-30 杭州精彩化工有限公司 一种热固性氨基树脂微球的制备方法
CN104311765B (zh) * 2014-09-30 2017-02-15 中国科学院合肥物质科学研究院 纳米二氧化硅‑酚醛树脂复合泡沫材料及其制备方法

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106700415A (zh) * 2017-01-03 2017-05-24 浙江工业大学 一种高韧性密胺树脂及其制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
酚醛泡沫保温材料的改性研究;位东;《中国优秀博硕士学位论文全文数据库(硕士)工程科技Ⅰ辑》;20130215(第02期);6.1二氧化硅粒子、硅溶胶及硅油改性酚醛泡沫的制备，6.3.2冲击强度的测定 *

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