CN111372912A

CN111372912A - 基于二酰胺或三酰胺及其混合物的流变添加剂

Info

Publication number: CN111372912A
Application number: CN201880075422.1A
Authority: CN
Inventors: M.Y.伯纳德; D.科勒斯尼克; L.莱皮纳; V.勒罗伊; F.维蒂尔
Original assignee: Arkema France SA
Current assignee: Arkema France SA
Priority date: 2017-11-21
Filing date: 2018-10-24
Publication date: 2020-07-03
Anticipated expiration: 2038-10-24
Also published as: IL274774A; CA3082248A1; AU2018374054A1; US20200354545A1; TWI685478B; JP2024133729A; CN111372912B; TW201925164A; KR20200087183A; JP2021504550A; FR3073843A1; WO2019102087A1; EP3713912A1; JP7525398B2

Abstract

本发明涉及脂肪酰胺，其为基于二胺或聚醚三胺的二酰胺或三酰胺，其可用作有机胶凝剂且特别地用作流变添加剂。本发明还涉及使用该脂肪酰胺作为流变添加剂的制剂组合物和其在涂料组合物、胶粘剂、PVC塑料溶胶以及特别是透明或不透明的胶泥中用于所述目的的用途。该流变添加剂具有如下优点：在使用前不需要特别的活化过程，这与基于氢化蓖麻油衍生物的其它已知的脂肪酰胺添加剂不同。

Description

基于二酰胺或三酰胺及其混合物的流变添加剂

本发明涉及适合用作有机胶凝剂，特别是用作流变添加剂且更特别是用于涂料组合物中的特定的多官能酰胺(二酰胺和三酰胺)。

EP1514912描述了如下的非羟基化脂肪酸的支化的三酰胺：其基于聚醚胺并且用作相变油墨(被称为“热熔油墨”)中的相变载体(vector)剂，功能为使所述油墨在喷墨打印机中从环境温度下的固态转变为高温下的液态，并且使液体油墨液滴在它们已经在该温度下被喷射后可迅速凝固。EP1514912丝毫没有建议将这些多元酰胺用作有机胶凝剂试剂或触变剂并且丝毫没有建议通过所使用的脂肪酸而携带非末端羟基的多元酰胺。

基于脂族二胺(无聚醚链段)的和基于羟基化脂肪酸的脂肪二酰胺已知是有机胶凝剂试剂以及特别是触变剂。

WO2014/053774描述了如下的羟基化脂肪酸二酰胺：其作为有机胶凝剂试剂或也被称为流变添加剂，特别是在涂料、模塑物、胶泥(腻子，mastic)或防漏剂(密封剂，leaktightness agent)或化妆品组合物中。

WO2015/011375描述了在其结构中包括具有特定的摩尔比率的脂环族二胺和脂族二胺两者的脂肪酸二胺，以及这些产品作为有机胶凝剂试剂或作为流变添加剂，特别是在涂料、模塑物、胶泥或防漏剂或化妆品组合物中作为有机胶凝剂试剂或作为流变添加剂的用途。

FR2993885描述了在其结构中包括特定的羟基化羧酸的脂肪酸二酰胺，以及该产品在涂料、模塑物、胶泥或防漏剂组合物中作为有机胶凝剂的用途。

此类型的二酰胺需要被微粉化为粉末状态并且随后需要事先“活化”以提供所需要的流变性能品质。取决于产品，该活化过程需要高速剪切和有时范围最高达100℃的加热。此外，需要最少一段时间，所述时间取决于温度条件以及体系的极性。另外，这些添加剂可能与一些用于反应性制剂的粘合剂或与一些用于活化的增塑剂或稀释剂不是非常相容。因此，对于本领域中用作添加剂的氢化蓖麻油衍生物和多元酰胺粉末，该活化阶段构成了特别的缺点。

因此需要如下的新型脂肪多元酰胺：其使得可更简单且更容易成形和使用(成形为易溶于最终应用反应性制剂的增塑剂或粘合剂中的薄片形式，而不需要事先预活化)，与反应性制剂中使用的反应性粘合剂和增塑剂/稀释剂(比如：硅烷封端的聚醚、硅烷封端的聚氨酯、由异氰酸酯封端的聚氨酯、有机硅、多硫化物、环氧等)的相容性的范围更宽，并且导致最终产品具有改进的表面和美学外观，特别是对于最终的涂料(涂层)、胶泥密封物(seal)或密封剂(sealing agent)密封物(其是透明的且无表面缺陷)，这与这些目标多元酰胺的特定结构和特定组成有关。

凭借如下的新型脂肪多元酰胺(多官能脂肪酰胺，特别是二酰胺和三酰胺)，本发明使得可满足以上限定的新要求：所述脂肪多元酰胺基于在其结构中包含至少一个聚醚链段、并且特别是基于聚氧化丙烯(聚氧亚丙基)的伯型多元胺(二胺和三胺)，并且基于包含至少一种羟基化脂肪酸的脂肪酸。

本发明的第一主题涉及如下的多官能脂肪酰胺：其为脂肪二酰胺或三酰胺或其混合物，其基于聚醚多元胺(二胺或三胺)并且基于至少一种饱和直链脂肪酸、以及任选地存在的另一种更短的C₂-C₁₀酸，其中所述饱和直链脂肪酸的至少一种携带非末端羟基基团。

本发明的第二主题涉及有机粘合剂的制剂组合物，该组合物包含至少一种有机粘合剂和至少一种如根据本发明所限定的脂肪酰胺，所述脂肪酰胺特别是作为流变添加剂。

本发明还涵盖了至少一种如根据本发明所限定的脂肪酰胺作为流变添加剂的用途。

最后，本发明还涵盖了所获得的如下最终产品：其由使用至少一种如根据本发明所限定的脂肪酰胺作为流变添加剂、特别是作为触变剂得到。

因此，本发明的第一主题为多官能脂肪酰胺，其为二酰胺或三酰胺或其混合物，所述脂肪酰胺由以下表示：

A)根据下式(I)：

R[(-X-R1-NHCO-R2)n-n₁][(-X-R1-NHCO-R2’)n₁] (I)

其中

-n为2或3，优选3，

-n₁等于0或1，-R-(X-R1-)n为伯型多元胺R(-X-R1-NH2)n的化合价为n的残基，所述伯型多元胺R(-X-R1-NH2)n为伯型二胺或三胺，其中各伯胺基团-NH2为被二价低聚物链段R1所携带的末端基团，所述二价低聚物链段R1选自聚醚和被烷氧基化的聚酯(烷氧基化的聚酯)，优选聚醚且更优选聚氧化丙烯或氧化丙烯单元占主导的氧化丙烯/氧化乙烯(氧亚乙基)共聚物，

-R：化合价为n的C₃-C₁₀亚烷基残基，其得自多元醇R(OH)n或得自多元胺R(NH2)n或R(NH-R3)n，优选得自多元醇R(OH)n,

-X：O或N，优选O，

-R2为脂肪酸R2CO2H的C₁₂-C₅₂、优选C₁₆-C₃₆、更优选C₁₆-C₂₄脂肪残基，其特别地为饱和且直链的，

-R2'为C₂至C₁₀、优选C₃至C₈一元羧酸残基，

其中至少一个R2残基、优选至少两个、更优选全部R2残基为具有非末端羟基基团的羟基化脂肪酸R2CO2H的残基并且所述各R2残基可相同或不同，

-R3为C₁-C₂烷基取代基,

或(所述脂肪酰胺)由如下(表示)：

B)根据下式(II),在此情况下所述酰胺为二酰胺：

R2CONH-R’-O-[CH2-CH(R4)-O]_x-CH2-CH(R4)-NHCOR’2(II)

其中R’为不含OH的单丙二醇残基：-CH(CH3)-CH2-

R2和R’2如以上式(I)中所限定，并且

R4为H或甲基，其中氧化烯(氧亚烷基)重复单元-CH2-CH(R4)-O-当R4为H时为乙氧基并且当R4为甲基时为丙氧基，或R4对应于乙氧基/丙氧基的混合并且优选R4为甲基，所述氧化烯单元为丙氧基，

并且所述酰胺具有范围为10至110℃、优选25至100℃的通过DSC，10℃/min在两次扫描(pass)之后测量的意味着熔融温度的熔点。

术语“熔点”对应于通过DSC以10℃/min的加热速率测量的熔融温度。该温度为对应于通过在规定的加热速率下的DSC记录的熔融峰的温度。

关于残基R，所述C₃-C₁₀亚烷基，除了碳-碳键之外，还可在多元醇残基的情况中包含醚桥-O-，或在多元胺残基的情况中包含-NH-桥。

在X＝N的情况中，如从以上对于含有R残基的多元胺所说明的式清楚显现的，这意味着N代表-NH-和-N(R3)-。

关于R2CO2H的含义，这涉及具有非末端羟基的直链羟基化脂肪酸。这些直链脂肪酸含有直链C₁₂-C₅₂、优选C₁₆-C₃₆、更优先C₁₆-C₂₄脂肪链，其特别是只由C-C键组成，并且因此在此直链中不含有酯基团。因此该定义将任何源自羟基化脂肪酸自缩聚的聚酯或低聚酯排除出R2CO2H的定义之外。

作为如上限定的作为伯型二胺或三胺的对应于式R(-X-R1-NH2)n的伯型多元胺的合适的实例，可提及以下：

-作为胺(n＝2)或三胺(n＝3)：具有两个由聚醚链段或烷氧基化的聚酯(聚酯-聚醚)链段所携带的伯胺官能团的伯型二胺，或具有3个由3个聚醚或烷氧基化的聚酯(聚酯-聚醚)链段所携带的伯胺官能团的三胺，用于二胺的所述聚醚或烷氧基化的聚酯链段或在三胺的情况中的3个聚醚或烷氧基化的聚酯链段的组合具有范围为500至3000的数均分子重量Mn。特别地，其为伯型二胺和三胺聚醚且更特别是伯型二胺和三胺聚氧化丙烯，比如由Huntsman出售的

二胺和三胺，其中如下为更具体的合适的实例：

D-2000(具有携带2个伯胺基团的聚氧化丙烯链段的伯型二胺，其中氧化丙烯单元数为33)或

T-3000(具有3个聚氧化丙烯链段并且氧化丙烯单元总数为50的伯型三胺)。也可使用其它胺：

D-400、

D-2010、

T-403、

T-5000等。

原则上，适合用于制备根据本发明的二酰胺和三酰胺的所述聚醚二胺或聚醚三胺可由对应的聚醚多元醇(分别为二元醇或三元醇)前体通过在催化剂的存在下末端OH官能团的还原胺化而获得，如在US4766245或GB2175910中所描述的。

关于聚醚二胺或三胺的各自的聚醚多元醇(二元醇或三元醇)前体，它们可通过在具有伯OH基团的多元醇醇盐(alkoxide)引发剂(其分别为(具有伯OH基团的)二元醇或三元醇)的存在下、或多元胺引发剂((根据所述聚醚的官能度：二元醇或三元醇而)分别地为二胺和三胺)的存在下，对应的环氧烷烃(对于聚氧化乙烯二元醇/三元醇而言环氧乙烷，对于聚氧化丙烯二元醇/三元醇而言环氧丙烷)或所述环氧烷烃的混合物在碱性介质中的阴离子聚合而获得。作为二元醇引发剂的实例，可提及乙二醇、一缩二乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇。作为三元醇引发剂的实例，可提及三羟甲基丙烷。

在二价引发剂(两个伯型烷氧根(alkoxide)官能团或两个胺官能团)的情况中，其导致对称结构，其中引发剂被引入到链的中间(经由醚键-O-或-NH-键)并且对于所使用的引发剂的各烷氧根或胺官能团都开始聚醚链。

在三价引发剂(伯醇盐三元醇或三胺)的情况中，各烷氧根或胺都是聚醚链的起始点，结果是所述引发剂的一个分子带有3个聚醚链，其残基对应于以上对于根据本发明的酰胺所限定的式中的R。

在聚醚二胺的特别情况中，聚醚二元醇前体还可自单价伯醇盐引发剂起，通过环氧烷烃或对应的环氧烷烃混合物(例如，对于聚氧化乙烯二元醇、聚氧化丙烯二元醇和(氧化乙烯-氧化丙烯)二元醇共聚物，分别为环氧乙烷或环氧丙烷或环氧乙烷和环氧丙烷的混合物)的阴离子聚合获得，所述单价伯醇盐引发剂在所述引发剂的仲碳上带有OH(该仲OH未反应来打开所述环氧烷烃)。在该情况中，自所述伯醇盐起形成单个聚醚链，引发剂的另一(仲)OH部分保持为游离的并且不发生变化，并且因此，所形成的聚醚为二元醇(聚醚二胺前体通过如上所述将末端OH转化为NH2而致)。单价二元醇引发剂(1个单个伯OH)的一个实例是如下的以伯醇盐形式的单丙二醇：

HO-CH(CH3)-CH2O^-

在基于聚氧化丙烯的聚醚二胺的更特别的情况中，单丙二醇充当单价引发剂，其中仲羟基在环氧丙烷的聚合期间(通过阴离子醇盐引发剂对环氧丙烷的最少电子富集的碳原子(-CH2-)的进攻而引发开环并且随后链增长)不受影响，从而导致带有两个仲OH的下式的聚氧化丙烯二元醇：

HO-CH(CH3)-CH2-O-(CH2-CH(CH3)-O)_x-CH2-CH(CH3)-OH

在末端仲羟基(如在US4766245或GB2175910中所描述的，通过在NH3压力下催化还原胺化而)转化后，可获得下式的聚氧化丙烯二胺：

H2N-CH(CH3)-CH2O-(CH2-CH(CH3)-O)_x-CH2-CH(CH3)-NH₂

作为这样的聚氧化丙烯二胺的实例，可提及由Huntsman出售的

D2000。

作为如根据本发明限定的羟基化的饱和直链脂肪酸R2CO2H(其中R2携带非末端OH)，可使用选自12-羟基硬脂酸(12-HSA)、9-羟基硬脂酸(9-HSA)、10-羟基硬脂酸(10-HSA)或14-羟基二十烷酸(14-HEA)的羟基脂肪酸。

作为更短的C₂-C₁₀酸R2’CO2H，可使用乙酸、丙酸、丁酸、戊酸(缬草酸)、己酸(羊油酸)、庚酸、辛酸、壬酸或癸酸。优选地，这些任选的酸为C₂-C₈酸。

根据本发明的脂肪酰胺优选地具有通过GPC在THF中作为聚苯乙烯等效值(equivalents)测量(通过聚苯乙烯标准物校准)的如下数均分子重量Mn：对于由A)根据式(I)表示的脂肪酰胺而言，其如下变化：

-对于n＝2(二酰胺)，其从800至4000、优选从1000至3800变化，

-对于n＝3(三酰胺)，其从1000至6000、优选从2000至5500变化。

由B)根据式(II)表示的二酰胺优选地具有与由A)表示的二酰胺相同范围的通过GPC在THF中作为聚苯乙烯等效值测量(通过聚苯乙烯标准物校准)的数均分子重量Mn：800至4000、优选1000至3800。

根据所述脂肪酰胺的一个具体的选择，其为由B)根据式(II)表示的二酰胺。

根据一个优选的选择，所述低聚物链段R1(根据选择A)的式(I))为聚醚链段。

根据一个更特别优选的选择，所述低聚物链段R1为聚氧化丙烯链段。

所述低聚物链段R1可具有范围为400至2000、优选500至1500的数均分子重量Mn。

根据一个优选的选择，所述羟基化脂肪酸R2CO2H选自12-羟基硬脂酸(12-HSA)，9-或10-羟基硬脂酸(9-HSA或10-HSA)、优选9-和10-羟基硬脂酸的混合物，14-羟基二十烷酸(14-HEA)或其成对的混合物。最优选的羟基化酸R2CO2H为12-羟基硬脂酸。

优选地，所述一元羧酸R2’CO2H选自：乙酸、丙酸、丁酸、戊酸(缬草酸)、己酸(羊油脂)、庚酸或辛酸。

根据一个特别优选的选择，所述酰胺为二酰胺或三酰胺，其中全部R2残基得自羟基化脂肪酸R2CO2H。更特别地，所述酰胺为二酰胺，其中R2残基得自羟基化脂肪酸R2CO2H。

根据本发明的另一个具体的选择，所述酰胺为三酰胺，其中两个R2残基得自羟基化脂肪酸R2CO2H并且1个得自非羟基化脂肪酸R2CO2H。

本发明的第二主题涉及有机粘合剂的制剂组合物，特征在于其包含：

a)至少一种有机粘合剂，和

b)至少一种如以上根据本发明限定的脂肪酰胺，所述脂肪酰胺特别是作为流变添加剂。

更特别地，在所述粘合剂制剂组合物中，所述粘合剂a)选自：由被封闭(封阻)的硅烷基团封端的聚硅氧烷树脂、由被封闭的硅烷基团封端的聚醚树脂、由被封闭的硅烷基团封端的多硫化物(聚硫化物)树脂、由异氰酸酯基团封端的聚氨酯预聚物树脂、用于塑料溶胶的PVC树脂、携带环氧基团的环氧树脂。

除了a)和b)之外并且取决于所述粘合剂，所述组合物还可包含如以下限定的增塑剂或反应性稀释剂：

c)对于聚硅氧烷树脂、聚氨酸酯预聚物树脂和用于塑料溶胶的PVC树脂而言，增塑剂，或

d)对于环氧树脂而言，来自环氧化单体的反应性稀释剂，和任选地

e)对于双组份体系，对于环氧或聚氨酯树脂而言，硬化剂。

更特别地，在根据本发明的所述组合物中，所述脂肪酰胺用作流变添加剂，所述流变添加剂为触变剂。

在所述组合物中，所述有机粘合剂a)可选自聚硅氧烷树脂、聚氨酯预聚物树脂或用于塑料溶胶的PVC树脂并且所述增塑剂可选自：邻苯二甲酸酯、己二酸酯、偏苯三酸酯、癸二酸酯、苯甲酸酯、柠檬酸酯、磷酸酯、环氧化物、聚酯、烷基磺酸酯、和邻苯二甲酸酯的非邻苯二甲酸酯替代物。

根据一个具体的选择，所述组合物为透明或不透明的胶泥制剂组合物。根据一个更具体的选择，其为透明的胶泥制剂组合物。

本发明的另一个主题涵盖至少一种如以上根据本发明限定的脂肪酰胺的用途，其中所述酰胺用作流变添加剂。

在所述用途中，所述流变添加剂可用作触变剂。

更特别地，所述用途可为在涂料、胶粘剂、PVC塑料溶胶或胶泥组合物，优选PVC塑料溶胶组合物和胶泥组合物中。

另一个具体的用途是在PVC塑料溶胶组合物中。

另一个具体的用途是在可通过水分而交联的胶泥组合物中，所述胶泥组合物基于：由被封闭的硅烷基团封端的聚硅氧烷树脂、由被封闭的硅烷基团封端的聚醚树脂、由被封闭的硅烷基团封端的多硫化物(聚硫化物)树脂，所述被封闭的硅烷基团特别是由烷氧基基团封闭的硅烷；或由异氰酸酯基团封端的聚氨酯预聚物树脂。

另一个具体的用途是在可通过水分而交联的胶泥组合物中，该胶泥是透明或不是透明的。

最后，本发明涵盖由使用至少一种如以上根据本发明限定的脂肪酰胺作为流变添加剂以及特别是作为触变剂而得到的的最终产品，其可为涂料、特别是PVC塑料溶胶涂料或胶粘剂密封物或胶泥密封物。

以下实验部分的以下实施例是通过举例说明本发明及其性能品质而示出的，且决不限制其范围。

实验部分

1)使用的起始材料和代码

见下表1

表1：汇总合成中和制剂中使用的起始材料的表格

为了清楚起见，将使用以下缩写：

·12HSA：12-羟基硬脂酸

·SA：硬脂酸

·HMDA：六亚甲基二胺

·D2000：

D-2000聚醚胺

·T3000：

T-3000聚醚胺

2)实施例

实施例A：根据本发明–T3000-12HSA₃

将305.9g的

T-3000(0.099mol，1个当量)和94.1g的12-羟基硬脂酸(0.297mol，3个当量)添加至配备有温度计、迪安-斯达克装置、冷凝器和搅拌器的1升圆底烧瓶。在惰性气氛下将混合物加热至180℃。自150℃起，被去除的水聚积在迪安-斯达克装置中。通过酸值和胺值监控反应。当酸值和胺值分别小于6时，将反应停止。将反应混合物冷却至140℃并且排出至有机硅模具中。一旦冷却至环境温度，产物转化为薄片。

实施例B：根据本发明–12HSA-D2000-12HSA

将304.4g的

D-2000(0.15mol，1个当量)和95.6g的12-羟基硬脂酸(0.3mol，2个当量)添加至配备有温度计、迪安-斯达克装置、冷凝器和搅拌器的1升圆底烧瓶。在惰性气氛下将混合物加热至180℃。自150℃起，被去除的水聚积在迪安-斯达克装置中。通过酸值和胺值监控反应。当酸值和胺值分别小于6时，将反应停止。将反应混合物冷却至140℃并且排出至有机硅模具中。一旦冷却至环境温度，产物转化为薄片。

实施例C：对比–T3000-SA₃

将313.6g的

T-3000(0.10mol，1个当量)和86.4g的硬脂酸(0.3mol，3个当量)添加至配备有温度计、迪安-斯达克装置、冷凝器和搅拌器的1升圆底烧瓶。在惰性气氛下将混合物加热至180℃。自150℃起，被去除的水聚积在迪安-斯达克装置中。通过酸值和胺值监控反应。当酸值和胺值分别小于6时，将反应停止。将反应混合物冷却至140℃并且排出至有机硅模具中。

实施例D：对比–SA-D2000-SA

将312.2g的

D-2000(0.15mol，1个当量)和87.8g的硬脂酸(0.3mol，2个当量)添加至配备有温度计、迪安-斯达克装置、冷凝器和搅拌器的1升圆底烧瓶。在惰性气氛下将混合物加热至180℃。自150℃起，被去除的水聚积在迪安-斯达克装置中。通过酸值和胺值监控反应。当酸值和胺值分别小于6时，将反应停止。将反应混合物冷却至140℃并且排出至有机硅模具中。

3)有机胶凝剂的胶凝能力的研究

在此对比实施例中，将研究流变添加剂在仅含有在PVC塑料溶胶制剂中使用的常规增塑剂(

DIUP)的简化制剂中形成凝胶的能力。

所述制剂是使用配有分散圆盘和刮板的实验室“行星式”混合器(

EMD 1型)制备的，所述混合器使得可混合高粘度的产物，以及以在非流体体系中混合粉末。其配备了真空泵，这使得可防止水分在分散期间进入。

EMD 1内的温度由附接至刮板的探针记录并且可借助浴来调节。

表2：简化制剂的组成

将流变添加剂引入到增塑剂中并且使混合物达到掺入温度(参见表3)并且分散5分钟。在分散结束时，将混合物冷却至环境温度并且以目视方式研究凝胶的行为。

表3：作为掺入温度的函数的凝胶行为和外观

*部分溶解；**完全溶解

凝胶试验的结果显示，根据本发明的产物(T3000-12HSA₃、12HSA-D2000-12HSA)形成凝胶，而对比产物为液体形态。因此，在专利EP1514912A2中特别地描述的化合物T3000-SA₃不能获得凝胶(参见制剂F3)，这强烈地表明了羟基基团的存在对形成超分子组装以及形成纤维的3D网络是必须的。

有机胶凝剂试剂的行为还可受到所使用的二胺的初始结构影响。因此，在将WO2014/053774A1中描述的有机胶凝剂(12HSA-HMDA-12HSA)和根据本发明的化合物12HSA-D2000-12HSA比较时，可观察到凝胶强度的显著区别。特别地，如果用聚醚胺替代脂族胺，则胶凝能力提高，从而此外还使得可获得透明凝胶。应注意，为了被完全溶解，化合物12HSA-HMDA-12HSA(参见制剂F5)与根据本发明的产物相比需要更高的温度。

此外，凝胶的性能品质可与流变添加剂的物理性质相关。因此，对于在流变添加剂的恒定掺入温度(60℃)下开始的制剂F6和F7，观察到凝胶强度的区别。也就是说，如果添加剂为薄片的形式(参见制剂F6)，凝胶强度会降低，这可能通过如下而良好地解释：产物由于溶解性不足而不完全地掺入到制剂中。此外，可观察到颗粒物，这可能证实了该假设。

而且，可观察到，如果将粉末形式的添加剂在高于其最佳温度(在F7中，60℃)的温度(在F7中，80℃)下掺入，凝胶强度会降低，这另外显示了对温度的敏感性(可能由于产物的完全溶解而引起)。因此在标准产品的情况中，重要的是，确实观察到了其中有机胶凝剂是有效的温度窗口。

对于基于根据本发明的产物的制剂F1和F2，可观察到，不管掺入温度为何，均可形成强凝胶。应提及的是，在所研究的温度下，流变添加剂被完全溶解。此外，制剂呈现出完全透明的外观。

4)在简化的混杂胶泥制剂中的流变性能品质的评价

在此对比实施例中，将说明简化的混杂胶泥制剂的添加剂的流变性能品质。

表4：简化制剂的组成

为此，使用相同的

EMD 1混合器制备制剂。在第一阶段中且以所示比例添加树脂和增塑剂且使其均质化。称取添加剂并且随后将其在第二阶段期间添加。因此，使在混合阶段期间保持在真空下的反应混合物达到80℃达5分钟。在该阶段结束时，将混合物冷却至25℃并且排出。

表5：流变性能品质

根据本发明的三酰胺流变添加剂T3000-12HSA₃(参见制剂F8)证明与标准的粉末添加剂

AntisettleCVP(参见制剂F9)相比在流变性能品质方面有效得多。对于二酰胺产物12HSA-D2000-12HSA，与使用粉末形式的化合物12HSA-HMDA-12HSA(参见制剂F11)相比，其也呈现出优越的流变性能品质(参见制剂F10)。

此外，根据本发明的产物不需要特定的加工过程(工艺)来显现出流变性，基于氢化蓖麻油衍生物的粉末形式的常规添加剂需要特定的加工过程来显现出流变性。

此外，由于根据本发明的产物为薄片的形式，使用粉末遇到的问题(处理、毒性等)因此被消除。还应注意的是，这些产物使得可获得完全透明的MS胶泥制剂。

Claims

1.多官能脂肪酰胺，特征在于其为二酰胺或三酰胺或其混合物并且所述脂肪酰胺由以下表示：

A)根据下式(I)：

R[(-X-R1-NHCO-R2)n-n₁][(-X-R1-NHCO-R2’)n₁] (I)

其中

-n为2或3、优选3

-n1等于0或1

-R-(X-R1-)n为伯型多元胺R-(-X-R1-NH2)n的化合价为n的残基，所述伯型多元胺R-(-X-R1-NH2)n为伯型二胺或三胺

-其中各伯胺基团-NH2为由二价低聚物链段R1所携带的末端基团，所述二价低聚物链段R1选自烷氧基化的聚酯和聚醚，优选聚醚且更优选聚氧化丙烯或氧化丙烯单元占主导的氧化丙烯/氧化乙烯共聚物，

-R：化合价为n的C₃-C₁₀亚烷基残基，其得自多元醇R(OH)n或得自多元胺R(NH2)n或R(NH-R3)n，优选得自多元醇R(OH)n，

-X：O或N、优选O，

-R2'为C₂至C₁₀、优选C₃至C₈一元羧酸残基，

其中至少一个R2残基、优选至少两个、更优选全部R2残基为具有非末端羟基基团的羟基化脂肪酸R2CO2H的残基并且所述各R2残基可相同或不同

-R3为C1-C2烷基取代基，

或所述脂肪酰胺由以下表示

B)根据下式(II)，在此情况下所述酰胺为二酰胺：

R2CONH-R’-O-[CH2-CH(R4)-O]_x-CH2-CH(R4)-NHCOR’2(II)

其中R’为不含OH的单丙二醇残基：-CH(CH3)-CH2-

R2和R’2如以上式(I)中所限定，并且

R4为H或甲基，其中氧化烯重复单元-CH2-CH(R4)-O-当R4为H时为乙氧基并且当R4为甲基时为丙氧基，或R4对应于乙氧基/丙氧基的混合并且优选R4为甲基，所述氧化烯单元为丙氧基，

并且所述酰胺具有范围为10至110℃、优选25至100℃的通过DSC，10℃/min在两次扫描之后测量的意味着熔融温度的熔点。

2.根据权利要求1所述的脂肪酰胺，特征在于根据A)的所述脂肪酰胺的通过GPC在THF中作为聚苯乙烯等效值测量的数均分子重量如下变化：

-对于n＝2，从800至4000、优选从1000至3800变化，

-对于n＝3，从1000至6000、优选从2000至5500变化。

3.根据权利要求1或2所述的脂肪酰胺，特征在于根据A)式(I)的所述低聚物链段R1为聚醚链段。

4.根据权利要求1至3中任一项所述的脂肪酰胺，特征在于所述低聚物链段R1为聚氧化丙烯链段。

5.根据权利要求1至4中任一项所述的脂肪酰胺，特征在于所述低聚物链段R1具有范围为400至2000、优选500至1500的数均分子重量Mn。

6.根据权利要求1至5中任一项所述的脂肪酰胺，特征在于所述羟基化脂肪酸R2CO2H选自12-羟基硬脂酸(12-HSA)，9-或10-羟基硬脂酸(9-HSA或10-HSA)、优选9-和10-羟基硬脂酸的混合物，14-羟基二十烷酸(14-HEA)。

7.根据权利要求1至6中任一项所述的脂肪酰胺，特征在于所述羟基化脂肪酸为12-羟基硬脂酸。

8.根据权利要求1至7中任一项所述的脂肪酰胺，特征在于所述一元羧酸R2’CO2H选自：乙酸、丙酸、丁酸、戊酸(缬草酸)、己酸(羊油酸)、庚酸、辛酸。

9.根据权利要求1至8中任一项所述的脂肪酰胺，特征在于所述酰胺为根据A)或B)的二酰胺或根据A)的三酰胺，其中全部R2残基都得自羟基化脂肪酸R2CO2H。

10.根据权利要求1至8中任一项所述的脂肪酰胺，特征在于所述酰胺为根据A)或B)的二酰胺，其中一个R2残基得自羟基化脂肪酸R2CO2H。

11.根据权利要求1至8中任一项所述的脂肪酰胺，特征在于所述酰胺为根据A)的三酰胺，其中两个R2残基得自羟基化脂肪酸R2CO2H并且一个得自非羟基化脂肪酸。

12.根据权利要求1至8中任一项所述的脂肪酰胺，特征在于其为由A)根据(I)表示的二酰胺。

13.根据权利要求1和6至8中任一项所述的脂肪酰胺，特征在于其为由B)根据式(II)表示的二酰胺。

14.有机粘合剂的制剂组合物，特征在于其包含：

a)至少一种有机粘合剂，

b)至少一种如根据权利要求1至13中任一项所限定的脂肪酰胺，所述脂肪酰胺特别是作为流变添加剂。

15.根据权利要求14所述的组合物，特征在于所述粘合剂a)选自：由被封闭的硅烷基团封端的聚硅氧烷树脂、由被封闭的硅烷基团封端的聚醚树脂、由被封闭的硅烷基团封端的多硫化物树脂、由异氰酸酯基团封端的聚氨酯预聚物树脂、用于塑料溶胶的PVC树脂、携带环氧基团的环氧树脂。

16.根据权利要求14或15所述的组合物，特征在于除了a)和b)之外并且取决于所述粘合剂，其还包含如下限定的增塑剂或反应性稀释剂：

c)对于聚硅氧烷树脂、聚氨酯预聚物树脂和用于塑料溶胶的PVC树脂而言，增塑剂，或

e)对于双组份体系，对于环氧或聚氨酯树脂而言，硬化剂。

17.根据权利要求1至16中任一项所述的组合物，特征在于所述脂肪酰胺用作流变添加剂，所述流变添加剂为触变剂。

18.根据权利要求16或17所述的组合物，特征在于所述有机粘合剂a)为聚硅氧烷树脂、聚氨酯预聚物树脂或用于塑料溶胶的PVC树脂并且所述增塑剂选自：邻苯二甲酸酯、己二酸酯、偏苯三酸酯、癸二酸酯、苯甲酸酯、柠檬酸酯、磷酸酯、环氧化物、聚酯、烷基磺酸酯、和邻苯二甲酸酯的非邻苯二甲酸酯替代物。

19.根据权利要求18所述的组合物，特征在于其为透明或不透明的胶泥制剂组合物。

20.至少一种如根据权利要求1至13中任一项所限定的脂肪酰胺的用途，特征在于所述酰胺用作流变添加剂。

21.根据权利要求20所述的用途，特征在于所述流变添加剂为触变剂。

22.根据权利要求21所述的用途，特征在于其涉及在如下中的用途：涂料、胶粘剂、PVC塑料溶胶或胶泥组合物，优选PVC塑料溶胶组合物和胶泥组合物。

23.根据权利要求22所述的用途，特征在于其涉及在PVC塑料溶胶组合物中的用途。

24.根据权利要求22所述的用途，特征在于其涉及在能够通过水分而交联的胶泥组合物中的用途，所述胶泥组合物基于：由被封闭的硅烷基团封端的聚硅氧烷树脂、由被封闭的硅烷基团封端的聚醚树脂、由被封闭的硅烷基团封端的多硫化物树脂，所述被封闭的硅烷基团特别是由烷氧基基团封闭的硅烷；或由异氰酸酯基团封端的聚氨酯预聚物树脂。

25.根据权利要求24所述的用途，特征在于其涉及在能够通过水分而交联的胶泥组合物中的用途，该胶泥是透明或不是透明的。

26.涂料、特别是PVC塑料溶胶、胶粘剂密封物或胶泥密封物，特征在于其由使用至少一种如根据权利要求1至13中任一项所限定的脂肪酰胺作为流变添加剂、特别是作为触变剂而得到。