CN104718186A - 作为有机胶凝剂的基于14-羟基二十烷酸的脂肪酸酰胺 - Google Patents

作为有机胶凝剂的基于14-羟基二十烷酸的脂肪酸酰胺 Download PDF

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Abstract

本发明涉及脂肪酸酰胺，其包括含有以下的反应混合物的至少一种反应产物：a)至少一种选自以下的胺：线性C2-C12脂族胺和/或C6-C18脂环族胺和/或芳族胺；b)14-羟基二十烷酸(14-HEA)，在不存在或存在12-羟基硬脂酸(12-HSA)的情况下；c)任选的至少一种选自非羟基化的、饱和的线性C6-C18羧酸的单酸；d)任选的至少一种不同于a)且选自线性C2-C12脂族胺的第二胺。本发明还包括该酰胺作为有机胶凝剂用于涂覆、模制、胶泥、密封剂、剥离剂或化妆品组合物的用途。

Description

作为有机胶凝剂的基于14-羟基二十烷酸的脂肪酸酰胺
本发明涉及可为单酰胺或二酰胺的基于14-羟基二十烷酸的脂肪酸酰胺，及其作为有机胶凝剂或也称为流变添加剂的试剂的用途，特别是在涂覆、模制、胶泥或密封组合物或化妆品组合物中。
脂肪酸酰胺，且特别是基于12-羟基硬脂酸的二酰胺，已经被知晓作为有机胶凝剂，即甚至在相对低的质量浓度(小于1质量％)也能够使所有类型的有机溶剂胶凝的小有机分子，或作为流变添加剂，即用于改变施用配制物的流变性。它们使得能够例如获得触变效应或假塑性效果。
US 2011/251294描述了在多种溶剂中用于多种应用的作为低分子量胶凝剂的C18单酰胺、单胺或单酸衍生物，其特别地为在12位上羟基化的。所述文献未描述或暗示14-羟基二十烷酸酰胺(下文也称为14-HEA或14HEA)或任何与这样的羟基酸有关的性能。
EP 2 098 502描述了基于C3-C200单胺或单酸的单酰胺、二酰胺或四酰胺，且更特别地基于环状1,2-环己烷二胺或二酸和作为官能的C3-C200单酸或单胺的二酰胺，其适合作为用于固体热熔性油墨的媒介物(载色剂，vehicles)，其在高于固体油墨熔点的温度印刷的过程中发生相变。这些酰胺作为用于固体油墨的媒介物的作用是降低组分的数量和从而降低油墨成本且使固体油墨组合物均匀。没有描述或暗示关于这些酰胺作为有机胶凝剂在溶剂介质中的任何性能，同样地也没有描述或暗示基于14-HEA的酰胺。
WO 2010/100939描述了基于1,2-环己烷二胺或二酸和C15-C21单胺或单酸的脂环族结构的二酰胺的混合物，其作为油-胶凝剂。所述文献未描述或暗示作为有机胶凝剂的基于14-HEA的酰胺。
US 4,128,436描述了基于羟基硬脂酸、饱和的脂族伯二胺和C2-C10二酸或氢化脂肪酸二聚体二酸的具有低聚结构的二酰胺(低聚酰胺)，其作为流变控制剂。未描述或暗示基于14-HEA的酰胺，特别是作为有机胶凝剂。
US 2012/129735描述了基于伯二胺和C12-C22羧基单酸的二酰胺，其作为用于油井、用于控制流变、特别是用于使在泵送经提取的石油的过程中在具有较冷区域的钻探油井顶部的粘度增加降低的钻探流体添加剂。未提及或暗示基于得自14-HEA的酰胺的有机胶凝剂。
在JAOCS，68，3，139-143(1991)中标题为“Thermal Behavior ofProspective Hydroxy Acid Grease Thickeners”的文章描述了脂肪羟基酸的金属盐(特别是锂盐)以及它们的热行为，并且暗示了它们作为用于具有润滑功能的油脂的潜在胶凝剂的用途，但没有可行性的说明和实验证据。事实上，这种暗示仅限于就它们的热行为进行了研究的金属盐，所述金属盐的热行为不同于相应的非盐化的酸的行为。未具体地提及或暗示作为有机胶凝剂的基于得自14-HEA的酰胺。
12-羟基硬脂酸，下文也称为12HSA或12-HSA，已经被普遍用作用于制备脂肪酰胺的原料。然而，这种羟基羧酸得自其唯一来源为蓖麻油的渠道。考虑到直接地或以其衍生物的形式使用蓖麻油的一些应用的广泛的快速发展，其消耗已大大增加，产生可得性问题和在源自蓖麻油渠道的这些原料(如12-HSA)的价格方面的压力问题。因此，日益需要找到12-HSA的替代方案，寻找得自与蓖麻油无关的渠道的新原料，该渠道是丰富的而且是可再生来源(或生物来源)的，所述新原料可部分地完全地、优选完全地以令人满意的有机胶凝或流变学性能品质替代12-HSA。有机胶凝剂是添加剂，根据定义其使得能够在有机溶剂介质中获得可逆凝胶。这通过如下成为可能：产生精细网络结构的体系的特定分子组织(构造)，一方面通过有机胶凝剂分子之间的特定相互作用，另一方面通过所述溶剂与所述有机胶凝剂分子的相互作用。可逆性通过以下获得：改变剪切速率和温度，使得增加剪切速率和/或温度容许这种精细网络结构的可逆破坏(逆变化)。
本发明旨在具有显著降低含量且优选零含量的12-羟基硬脂酸(12-HSA)的新型脂肪酰胺，其可为单酰胺和/或二酰胺，优选二酰胺。这通过用特定的饱和脂肪羟基羧酸部分地且优选全部地替代12-HSA来进行：14-羟基二十烷酸(下文也称为14-HEA或14HEA)，其源于通过从雷斯克勒(Lesquerella)籽提取制备的雷斯克勒(lesquerolic)油，且因而源于雷斯克勒的培养。这实现了同时保持完全令人满意的有机胶凝剂的性能品质，特别是在触变能力方面，且在一些情况下其可正好与现有技术的有机胶凝剂(如完全基于12-HSA的二酰胺)的那些一样好和甚至比得自12-HSA的羟基酸异构体的一些有机胶凝剂更好。14-羟基二十烷酸源于从雷斯克勒籽提取的雷斯克勒油。它可通过如下制备：将所述油(与甲醇)进行酯交换，接着氢化酯交换的产物，最终使所述氢化的酯水解，以获得14-羟基二十烷酸。14-HEA的甲酯含量通过甲酯混合物的选择性液-液提取来富集(增浓)。在氢化之前以酯的形式存在的雷斯克勒酸为14-羟基-11-二十碳烯酸。用于获得其氢化产生14-HEA的14-羟基-11-二十碳烯酸的方法描述于US 3,057,893中且特别是在实施例1中。因此，部分或完全的替代必须不影响所获得的酰胺产物的流变性能品质，而同时考虑具有可再生来源的原料的可持续环境。如上所述制备的14-羟基二十烷酸在它的杂质当中可含有源自在对于其制备的开始时使用的雷斯克勒油中的蓖麻酸的存在的12-羟基硬脂酸。此处不考虑该非常有限的存在(通常为小于3％的与14-HEA相关的12-HSA(在制备14-HEA时))，当考虑12-HSA的存在或不存在时，这种存在或不存在意为除了潜在残留且与14-HEA相关的12-HSA之外存在或不存在添加的12-HSA。
为了这个目的，本发明的第一主题为脂肪酸酰胺，特别是单酰胺和/或二酰胺，优选二酰胺，其中酸12-HSA部分地且优选完全地(即100％)用14-羟基二十烷酸(14-HEA)替代。术语用14-HEA“完全替代”此处意为不存在与14-HEA不相关的12-HSA的添加，因为，如上所述，(所使用的)14-HEA可含有作为潜在残留的杂质的有限量的12-HSA。因而，12-HSA的量对应于与14-HEA不相关的添加量。该主题的特别选项是单酰胺和二酰胺的混合物，特别地具有多数(主要)比例的二酰胺。
本发明还涉及有机胶凝剂且更具体地包含所述酰胺的流变剂以及所述酰胺本身的用途。
最后，本发明还包括含有至少一种根据本发明的酰胺作为流变剂的有机粘合剂组合物。
因此，本发明的第一主题是脂肪酸酰胺，其包括含有以下的反应混合物的至少一种反应产物：
a)至少一种胺，选自：
■线性脂族胺，其可特别地为C2-C12、优选C2-C8且更优选C2-C6的单胺和/或二胺，和/或
■C6-C18且优选C6-C12脂环族胺，和/或
■芳族胺，其优选为C6-C12的，
所述二胺a)优选为C2-C12、特别地C2-C8和更优选C2-C6线性脂族胺，
b)14-羟基二十烷酸，在不存在或存在12-羟基硬脂酸的情况下，
c)任选的至少一种选自C6-C18、优选C6-C15和更优选C6-C12的非羟基化饱和线性羧酸的单酸，
d)任选的至少一种不同于a)的第二胺，其可特别地为二胺和/或单胺，选自C2-C12、优选C2-C8和更优选C2-C6线性脂族胺。
根据第一优选的可能性，所述酰胺是二酰胺，且在这种情况下，所述胺a)和d)是二胺。
然而，本发明还包括其中所述酰胺是单酰胺的情况，且在这种情况下，该单酰胺可得自根据a)的二胺和/或单胺与单酸b)和任选的单酸如c)的反应，其中在二胺的反应的情况下，总的二胺/单酸摩尔比为1/1。更具体而言，在后者的情况(二胺)下，所述单酰胺实际上是单酰胺-胺。在这种情况下，通过将单酸b)(任选地与c)一起)逐步添加到所述二胺来进行反应。
更优选地，根据本发明的单酰胺得自根据a)的单胺和根据b)的14-HEA。
根据另一选项，根据本发明的所述酰胺可为二酰胺和单酰胺，其意为二酰胺与单酰胺的混合物，优选其中所述二酰胺为多数(主要)摩尔量。这样的二酰胺和单酰胺的混合物可通过使用二胺与单胺的混合物作为胺a)和任选的胺d)来获得。
根据具体的情况，所述12-羟基硬脂酸可存在于根据本发明的所述酰胺中，无论它是单酰胺或二酰胺，且在这种情况下，14-羟基二十烷酸的摩尔含量可为10％至99％，优选20％至99％，和更优选30％至99％，相对于组分b)，即所有的羟基酸b)。
更具体地，在本发明的所述酰胺(单酰胺和/或二酰胺且特别是二酰胺)中，所述组分b)是14-羟基二十烷酸和12-羟基硬脂酸(12HSA或12-HSA)的混合物，优选其中14-羟基二十烷酸(14-HEA)与12-HSA的摩尔比为20/80至99/1且更优选30/70至99/1。
根据最优选的另一选项，在可为单酰胺或二酰胺、特别是二酰胺的所述酰胺中，12-羟基硬脂酸不存在于所述组分b)中且完全(即100％)被14-羟基二十烷酸替代。
根据具体且优选的情况，所述酰胺为二酰胺，且如上所限定的所述胺a)和任选的d)是相应的二胺。所述酰胺可特别地为作为所限定组分的反应产物的酰胺混合物。它可例如对应于胺a)和d)的混合物且特别是对应于在a)中和任选的d)中的二胺和单胺的混合物。因此，在二胺a)和任选的二胺d)的情况下可存在二酰胺的混合物。在单胺a)和任选的d)的情况下，将存在单胺的混合物，从而结果将存在相应的单酰胺的混合物，相对于羟基酸b)和任选的单酸c)。在二胺和单胺的混合物的情况下，将存在包含对应于所述胺a)和d)的若干单酰胺和若干二酰胺的混合物。
根据所述二酰胺的更具体选项，在所述二酰胺中它在不存在12-HSA时具有两个基于相同羟基酸b)的酰胺官能团，或者当存在12-羟基硬脂酸时具有两个基于两种不同羟基酸b)(它们为14-HEA和12-HSA)的酰胺官能团。在单酰胺的情况下，14-羟基二十烷酸和12-羟基硬脂酸的混合物不排除在本发明的范围之外，在这种情况下，除了由胺a)的性质和任选的胺d)的性质的混合物的可能性之外，这仅可能是对应于所述各羟基酸b)的两种单酰胺的混合物的形式。
根据本发明的另一优选选项，所述单酸c)以使得所述羟基酸b)与所述单酸c)的摩尔比为1/2至4/1的含量存在。甚至更特别地，在其中本发明的所述酰胺为二酰胺的情况下，它可具有基于羟基酸b)的酰胺官能团和基于所述单酸c)的另外官能团，这意为摩尔比b/c为1/1。
通常，胺/酸(羧基)摩尔比可为0.9至1.1且优选对应于1/1的化学计量比。
根据另一可能性，本发明的所述酰胺包括至少两种且优选至少三种不同的反应产物，所述反应产物得自胺a)和可能的胺d)与单酸b)和可能的单酸c)的所述反应混合物中的反应。因此，在其中根据本发明所述酰胺是二酰胺的情况下，所述酰胺可为在如上所述的二胺a)和可能的二胺d)与所述单酸b)和单酸c)的所述混合物中的两种或三种不同的反应产物的混合物。根据这种可能性的更具体情况，本发明的所述酰胺是二酰胺且它可包括具有下式的产物的混合物：
-b1-a1-c1
-b1-a1-b1
且优选：
-b1-a1-c1
-b1-a1-b1
-b1-a2-b1
其中a1：具有两个酰胺基团-NHC(＝O)-的根据a)的二胺残基，a2：具有两个酰胺基团-NHC(＝O)-的根据d)的二胺残基，b1：不含羧基的14-羟基二十烷酸(14-HEA)残基，和c1：不含羧基的根据c)的非羟基化单酸残基。
根据另一选项，根据本发明的所述酰胺是一种或多种二酰胺与一种或多种单酰胺的混合物，所述二酰胺特别地占多数摩尔量，且所述胺a)和任选的所述二胺d)是二胺与单胺的混合物。术语“二胺与单胺的混合物”此处意指且包括一种或多种二胺与一种或多种单胺的混合物。
作为对于胺组分a)(当所述酰胺为二酰胺时其为二胺)而言适合且优选的线性脂族胺的实例，可提及：乙二胺、丙二胺、丁(或四亚甲基)二胺、戊二胺(五亚甲基二胺)、己二胺(六亚甲基二胺)，优选乙二胺和己二胺。
作为单胺的胺组分a)，可提及：乙胺、丙胺、丁胺、戊胺、己胺、乙醇胺，和优选乙胺、丙胺或己胺和乙醇胺。
作为根据胺组分a)(当所述酰胺为二酰胺时其为二胺)仍然适合的脂环族二胺的实例，可提及：环己烷-1,3-二胺、环己烷-1,4-二胺和环己烷-1,2-二胺(特别是环己烷-1,3-二胺或环己烷-1,4-二胺)，异佛尔酮二胺，双(氨基甲基)-1,3-环己烷、双(氨基甲基)-1,4-环己烷或双(氨基甲基)-1,2-环己烷(分别得自间苯二甲胺、对苯二甲胺或邻苯二甲胺的氢化)(优选双(氨基甲基)-1,3-环己烷或双(氨基甲基)-1,4-环己烷)，十氢萘二胺，双(3-甲基,双(4-氨基环己基)甲烷(BMACM)或双(4-氨基环己基)甲烷(BACM)，1-{[4-(氨基甲基)环己基]氧}丙-2-胺。优选的脂环族二胺选自：环己烷-1,3-二胺、环己烷-1,4-二胺、双(氨基甲基)-1,3-环己烷、双(氨基甲基)-1,4-环己烷或双(氨基甲基)-1,2-环己烷、异佛尔酮二胺、双(4-氨基环己基)甲烷。
作为在单酰胺的酰胺的情况下的脂环族单胺a)的实例，可提及环己胺和异佛尔胺(isophorylamine)。
作为合适且优选的芳族二胺(当所述酰胺是二酰胺时作为二胺的胺组分a))的实例，可提及：间苯二甲胺、对苯二甲胺、间苯二胺、对苯二胺以及间甲苯二胺、对甲苯二胺。
作为芳族单胺组分a)，可提及：苄胺、甲苄胺和甲基苯胺。作为单酸c)的实例，可提及：己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、十一烷酸、十二烷酸(也被称为月桂酸)或硬脂酸。优选以下：己酸、辛酸、壬酸和癸酸。
任选的第二胺d)如对于以上线性脂族胺a)所限定的，除了在该选择中胺d)不同于胺a)。
关于组分b)，它基于特定的羟基酸，其为14-羟基二十烷酸，且可包含12-羟基硬脂酸作为混合物，优选b)不包含任何的12-羟基硬脂酸。
14-羟基二十烷酸可得自雷斯克勒属的产油植物的种子。
所获得的油主要含有雷斯克勒酸(其为14-羟基-11-二十碳烯酸)的甘油三酯。它还含有(但是以少数(次要)量)auricolic酸油(其为14-羟基-11,17-二十碳二烯酸)。油形式(即甘油三酯形式)的这两种酸在特定处理之后和在氢化之后得到相同的羟基化饱和脂肪酸：14-HEA。取决于用作供应来源的雷斯克勒属的物种，脂肪酸的比例是可变的且油可特别地含有残留比例的蓖麻油酸油(其为12-羟基-9-十八碳烯酸)和densipolic酸(其为12-羟基-9,15-十八碳二烯酸)。这最后两种羟基化脂肪酸油在处理和氢化过程结束时将潜在地形成残留比例的12-HSA，其不超过作为酸14-HEA收取的最终产物的3重量％。应注意，当提及在所述组分b)中12-HSA的存在或不存在时，在根据b)限定的酸中不考虑与14-HEA相关的这种小百分比的残留12-HSA。根据本发明，这意为，12-HSA在b)中的存在或不存在仅与12-HSA的添加有关，而与14-HEA无关，即与在使用的14-HEA中的残留含量的12-HSA无关。
可通过其数目和顺序可变化的一系列步骤进行将雷斯克勒油转化为脂肪酸组分。
因此，该油可进行甲醇分解的第一处理，即在甲醇的存在下的酯交换。将所获得的甲酯与甘油分离，并进行液-液提取，这使得可使相之一富集羟基化脂肪酸甲酯。使该相进行氢化以产生羟基化且饱和的脂肪甲酯。在最终步骤的过程中，使该酯水解以释放游离羧基脂肪酸形式的脂肪链。
甲醇分解、氢化和羟基化级分富集的步骤可为独立的且可颠倒。因此，可直接对油、对粗制甲酯、富集的甲酯以及对游离的脂肪酸进行氢化步骤。
此外，在这些过程中，富集步骤是任选的，取决于期望获得的14-HEA的纯度。
本发明的另一主题涉及本发明的酰胺(特别是二酰胺)作为如下的用途：有机胶凝剂、优选流变剂或添加剂、和更特别地在增塑剂或有机溶剂中的预浓缩组合物中以预活化糊的形式。特别地，该用途涉及涂覆、粘接或粘合、模制、胶泥或密封组合物或化妆品组合物。
另一主题涉及有机胶凝剂，优选流变添加剂，它包括至少一种根据本发明的如上限定的二酰胺。更特别地，所述有机胶凝剂是流变剂或添加剂，特别是触变剂或添加剂，在有机增塑剂或有机溶剂中的预浓缩组合物中以预活化糊的形式。
本发明还包括有机胶凝剂，优选流变剂或添加剂，其包括至少一种根据本发明的如上限定的二酰胺，更特别地在有机增塑剂或有机溶剂中的预浓缩组合物中以预活化糊的形式。可根据WO 2008/0 153 924的说明书进行这样的预浓缩的预活化糊的制备。
最后，本发明包括有机粘合剂组合物，其包括至少一种根据本发明所限定的酰胺作为流变剂。更特别地，所述有机粘合剂是用于选自漆、清漆、油墨或胶凝化的抹灰(renderings)的涂覆组合物的粘合剂，或用于粘接或粘合组合物的粘合剂，或用于胶泥或密封剂或剥离(汽提)剂组合物或用于模制组合物或最终用于化妆品组合物的粘合剂。优选地，所述粘合剂选自环氧树脂、不饱和聚酯和饱和聚酯、乙烯基酯、醇酸树脂、硅烷树脂、聚氨酯、聚酯酰胺、基于溶剂的丙烯酸类树脂(即在非反应性有机溶剂介质中的树脂)、多官能丙烯酸类单体和/或低聚体或具有反应性稀释剂的丙烯酰基丙烯酸类树脂或在反应性或非反应性溶剂中稀释的惰性树脂。根据本发明的惰性树脂是氯化的或非氯化的弹性体或其它氯化的非弹性体聚合物，例如基于氯乙烯的。反应性溶剂可为所述树脂可溶于其中的单体，且非反应性溶剂可为化学惰性的用于所述树脂的有机溶剂。
模制组合物特别地是用于复合材料(包括纤维增强的复合材料)的模制组合物，或用于模制件(例如SMC或BMC或层叠型的，如船体或复合面板)、或用于通过流延模制的部件、或用于通过用枪喷射或通过刷或通过辊施用组合物的模制件的组合物。
这些特定的添加剂使得能够改变胶泥、粘接、粘合或涂覆组合物(如漆、清漆、胶凝化的抹灰或油墨)、或者模制或密封剂组合物或者化妆品组合物的粘度。
根据本发明的酰胺是平均粒度为5-15μm的微粉化粉末的形式。
为了在施用组合物(如涂覆组合物，例如漆、清漆、胶凝化的抹灰或油墨，或粘接或粘合组合物)中或在密封剂或胶泥组合物或模制组合物或化妆品组合物中用作有机胶凝添加剂且更特别地触变添加剂，所述酰胺需要活化以具有其触变性质。根据第一优选的选项，这可与最终的施用组合物无关地在所述酰胺于有机增塑剂或有机溶剂中的预浓缩组合物中进行，其在室温是液体且适合于酰胺和最终施用，且以预活化糊的形式预活化，如WO2008/0 153 924中所述的。在这种情况下，将这种预活化的酰胺组合物添加到最终的施用组合物中而无需活化，只要添加所述酰胺，其已经用其“预活化的”、“预浓缩的”糊组合物预活化且适合于最终施用。在这种情况下，作为配制者的最终使用者无需活化他的配制物，只要由此补充的所述预活化的酰胺在将它一混合到所述最终施用组合物中时就产生这种性质。
如果未以适合于(相容于)最终施用的介质中的预浓缩、预活化糊的形式预活化，则可根据第二选项由最终使用者在最终施用组合物中原位进行所述酰胺的活化。因此，本发明的酰胺可以预活化且预浓缩的糊的形式预活化。
这种活化需要高速剪切和在温度增加(其取决于产品可范围至接近120℃)的情况下的相应加热、以及取决于温度条件和体系的最小必要时间，以展现出最终最佳的流变性质。这些添加剂赋予它们被引入其中的组合物以触变行为，特征在于显著的剪切稀化(即当剪切增加时粘度的降低)，后面是取决于时间重新获得粘度(等同于滞后效应)。因此，这种类型的添加剂赋予最终的组合物以优异的施用性质，其特征在于：静止时的高粘度，在储存时该粘度的良好稳定性，良好的抗沉降性，容易施用和在施用之后容易挤出，以及一旦施用后的良好的防流挂性(耐下垂性，sagging resistance)。
本发明的脂肪酸酰胺可通过任选地在根据c)的单羧酸的存在下、任选地在根据d)的第二伯二胺的存在下，根据a)的至少一种伯胺、根据b)的饱和脂肪羟基羧酸之间的缩合(缩合反应)来获得，a)、b)、c)和d)根据本发明如上所限定。任选地，可在氢化的蓖麻油或(作为特别的选项)在氢化的雷斯克勒油中稀释反应产物，且在这种情况下(在所述油中稀释)，以可为相对于总的酰胺+氢化的蓖麻油或氢化的雷斯克勒油(取决于情况)的10重量％至100重量％的含量，和优选使用20重量％至100重量％的含量。氢化的蓖麻油或氢化的雷斯克勒油可用于调整最终混合物(酰胺+氢化的蓖麻油或氢化的雷斯克勒油)相对于最终施用配制物的组合物的亲和性。
在氢化的蓖麻油或氢化的雷斯克勒油中稀释的情况下，添加发生在140至220℃的温度。在添加结束时，获得固体物质，将其以粉末形式研磨。
因此，所述脂肪酸酰胺可以如上所述预活化的糊或粉末形式使用。该粉末具有小于100μm且优选小于50μm的粒度，和更优选地，所述酰胺的至少90％具有小于20μm且优选小于15μm的粒度。
提出在实验部分中的下述实施例以说明本发明及其性能品质，并且不以任何方式限制要求保护的范围。
实验部分
I–使用的原料
表1：使用的原料
II–使用的方法和测试
采用两种测试评价配制物：防流动性(或防流挂性)测试和在多种剪切速率下的粘度的评价。
-防流动性测试
这使用流挂控制仪(得自Sheen的流平/流挂测试仪)进行，其使得能够确定涂料对由于重力引起的流挂的抗性。这种控制仪由不锈钢制成且装配有平叶片，其包括增加(递增)值的缺口。
该测试在于通过流挂控制仪将不同厚度的漆的平行带放置在对比带上。
立即将对比卡放置在垂直位置上，最薄的膜在顶部。带合并的厚度表明流挂的趋势(记录的抗性性能)。
-粘度的评价
这使用RV粘度计(轴(转子)：S 4)在25℃进行评价。轴速率设置在50rpm(转/分钟)，且一旦该粘度已经稳定，则测量各漆的粘度。对于20rpm、10rpm、5rpm和1rpm的速率重复操作。
III–有机胶凝剂和流变添加剂的制备和表征
III-1 14-HEA的制备
A1)由雷斯克勒油制备氢化的雷斯克勒脂肪酸
雷斯克勒油：由雷斯克勒籽的制备方法
对25kg的籽(Technology Crops International)的工序如下：
1.在平辊压延机上将新鲜的雷斯克勒籽压成片。
2.然后在100℃干燥所述片16小时。
3.将所述片放置在渗滤柱中。
4.然后在40℃使甲醇/己烷混合物(50/50，以重量计)在片的床中循环30分钟。
5.然后取出混合物，并在40℃通过用甲醇/己烷混合物的5次相继洗涤对片的床进行洗涤(每次洗涤5分钟)。
6.然后在90℃于20毫巴在真空下使混合物蒸发5分钟。
7.通过离心使油和胶分离。基于所获得油的质量(相对于预期的油的理论重量)来计算油的产率。
8.然后通过添加热水和离心来洗涤油，直至中性，随后将其在真空下于90℃和20毫巴干燥5分钟。然后测量该油的酸值和组成。
表2：用甲醇/己烷混合物提取的油的分析
(1)两个峰是共洗脱的。亚麻酸为多数量
(2)计算值；％磷脂＝％磷×26
(3)校正的产率＝提取的油的产率-％磷脂
然后将由此得到的油通过用氢氧化钠中和精制和用稀磷酸脱胶，以除去磷脂。最后，在真空下干燥油。所获得的油具有以下特征：
酸值：0.5mg KOH/g
皂化值：175mg KOH/g
羟值：100mg KOH/g
碘值：95g I2/100g
雷斯克勒酸含量：52％
磷含量：10ppm
水和挥发物的含量：0.1重量％
含灰量：0.1重量％。
油与甲醇的酯交换
在第一阶段中，进行雷斯克勒油(与甲醇)的酯交换，接着进行氢化，最后进行水解。在酯交换后的提取步骤使得能够富集产物的雷斯克勒酸酯。
在甲醇/油摩尔比为6(即化学计量量的两倍)的情况下进行雷斯克勒油的甲醇分解。使用的催化剂是0.5重量％含量的甲醇钠，且反应温度是60℃。在剧烈搅拌下将各成分混合在一起30分钟。在甲醇分解(酯交换)和通过用沉降进行的相分离除去甘油之后，通过用水洗涤和在真空下干燥纯化酯。甲酯的规格如下：
酸值：0.5mg KOH/g
皂化值：175mg KOH/g
碘值：95g I2/100g
残留甘油酯的含量(通过GC分析)：1.9重量％
雷斯克勒酸(甲酯)的含量：52％
A2)由如前述段A1)中所述的甲酯制备富集14-羟基二十烷酸的混合物
使得自酯交换步骤的酯的混合物经受用甲醇/己烷混合物的液-液提取的步骤。在实施例的实际实施中，甲醇含有5重量％的水。非羟基化的脂肪酸与己烷相更相容，而羟基化脂肪酸如雷斯克勒酸与甲醇相更相容。将己烷用作非极性溶剂，极性溶剂由水合甲醇组成。进行顺序的贫化和富集步骤。
1.将5g(雷斯克勒油的甲酯)+30ml的非极性溶剂+15ml的极性溶剂在分液漏斗中搅拌5分钟且得到重相PL1+轻相pl1。
2.轻相pl1被吸收(承载)在15ml的极性溶剂中，且再次得到重相PL2和轻相pl2。
3.重相PL1和重相PL2被吸收在30ml的非极性溶剂中，且再次得到重相PL3和轻相pl3。
4.重相PL3被吸收在30ml的非极性溶剂中以得到重相PL4和轻相pl4。
然后通过蒸发溶剂将收取的级分浓缩。
1.重相PL4得到极性组分。
2.合并轻相pl2+pl3+pl4以得到非极性组分。
表3：得自提取的酯的分析平衡
*Yld：产率
富集的甲酯的氢化
对富集雷斯克勒酸(以Me酯形式)的级分进行氢化和水解以得到富含14-羟基二十烷酸的混合物(下述的氢化和水解)。
对于在高压釜中的氢化，以0.5重量％的含量使用由Johnson Matthey出售的雷尼镍型催化剂。在8巴的氢气压力下，氢化温度为150℃。这个步骤产生碘值为3g I2/100g的产物。
氢化的甲酯的皂化
最后，皂化(水解)步骤通过如下进行：添加氢氧化钠，接着用硫酸进行酸化步骤。用水洗涤所得的混合物，通过沉降分离各相，且使产物在真空下干燥。
获得的混合物的特征为：
酸值：1mg KOH/g
羟值：145mg KOH/g
碘值：3g I2/100g
14-羟基二十烷酸的含量：89％。
III-2 9-羟基硬脂酸和10-羟基硬脂酸(9-HSA和10-HSA)的混合物的制 备
制备基于如H.B.Knights，R.E.Koos和Daniel Swern于1953年5月2日在“Addition of Formic acid to Oleifinic compounds”中所述的脂肪酸(此处改换为油酸)的双键的羟基化。
其它方法可用于获得单羟基化的脂肪酸9-HSA和10-HSA。
使用的制备方法
在氮气气氛下将319.1克的油酸、677.6克的甲酸和3.3克的高氯酸放置在装配有温度计、Dean-Stark装置、冷凝器和搅拌器的1升圆底烧瓶中。在回流30分钟之后，在75毫巴和65℃于真空下蒸发掉过量的甲酸。
然后用6N氢氧化钠溶液(100克)使获得的化合物(102克)水解。最后，通过缓慢添加在66克水中的发烟盐酸(64克)来中和产物。
通过使反应介质溶解在甲苯中和通过用11％NaCl溶液的三次相继洗涤来进行纯化。然后蒸发掉甲苯，且从己醇使产物重结晶。由此获得27克的单羟基化脂肪酸9-HSA和10-HSA的混合物。
III-3根据本发明的酰胺和对比酰胺的制备
实施例1：对比二酰胺A(基于硬脂酸)
在氮气气氛下，将49.96克的己二胺(即0.43mol，0.86当量胺)和244.65克(0.86mol，0.86当量)的硬脂酸放置在装配有温度计、Dean-Stark装置、冷凝器和搅拌器的1升圆底烧瓶中。
仍然在氮气流下将混合物加热至200℃。从150℃起所移除的水开始在Dean-Stark装置中积累。通过酸值和胺值来监测反应。当酸值和胺值(数)小于10mg KOH/g时，使反应混合物冷却至150℃，然后排出到经有机硅处理的模具中。一旦冷却至室温，则通过研磨和筛选将产物机械地微粉化以获得精细且受控的粒度，其中获得的平均尺寸为7μm。
实施例2：对比二酰胺B(基于9-羟基硬脂酸和10-羟基硬脂酸)
在氮气气氛下，将49.96克的己二胺(即0.43mol，0.86胺当量)、260.48克的如段III-2中所述的9-羟基硬脂酸和10-羟基硬脂酸的混合物(即0.86mol，0.86当量酸)放置在装配有温度计、Dean-Stark装置、冷凝器和搅拌器的1升圆底烧瓶中。仍然在氮气流下将混合物加热至200℃。从150℃起所移除的水开始在Dean-Stark装置中积累。通过酸值和胺值来监测反应。当酸值和胺值小于10mg KOH/g时，使反应混合物冷却至150℃，然后排出到经有机硅处理的模具中。一旦冷却至室温，则如实施例1中一样将产物机械地微粉化，具有相同的平均尺寸。
实施例3：对比二酰胺C(基于12HSA)
在氮气气氛下，将49.96克的己二胺(即0.43mol，0.86胺当量)和271.04克的12-羟基硬脂酸的混合物(即0.86mol，0.86酸当量)放置在装配有温度计、Dean-Stark装置、冷凝器和搅拌器的1升圆底烧瓶中。仍然在氮气流下将混合物加热至200℃。从150℃起所移除的水在Dean-Stark装置中积累。通过酸值和胺值来监测反应。当酸值和胺值小于10mg KOH/g时，使反应混合物冷却至150℃，然后排出到经有机硅处理的模具中。一旦冷却至室温，则如实施例1中一样将产物机械地微粉化，具有相同的平均尺寸。
实施例4：根据本发明的二酰胺D
在氮气气氛下，将49.96克的己二胺(即0.43mol，0.86胺当量)和307.30克的如上所述的富集14-羟基二十烷酸的混合物(即0.86mol，0.86酸当量)(最终产物A2含有89％14-HEA)放置在装配有温度计、Dean-Stark装置、冷凝器和搅拌器的1升圆底烧瓶中。仍然在氮气流下将混合物加热至200℃。从150℃起所移除的水在Dean-Stark装置中积累。通过酸值和胺值来监测反应。当酸值和胺值小于10mg KOH/g时，使反应混合物冷却至150℃，然后排出到经有机硅处理的模具中。一旦冷却至室温，则如实施例1中一样将产物机械地微粉化，具有相同的平均尺寸。
实施例5、6、7和8：对比二酰胺E(实施例5)、对比二酰胺F(实施例6)、对比二酰胺G(实施例7)和根据本发明的二酰胺H(实施例8)。
使用与实施例1-4中相同的工序，但是采用下表中所示的以下反应组分：
表4：比较的二酰胺的组成
III-4对于二酰胺A、B、C、D的有机胶凝性质
将20克的预先研磨(平均尺寸，d50＝10μm)的实施例1的二酰胺A(对比)和80克的二甲苯在室温放置在金属盘中。使用装配有直径为4cm的桨叶的CV分散仪，在不超过20℃的温度(通过经由冷水的循环调节温度)以2000转/分钟(或rpm)的速率混合两种产物30分钟。
活化：然后小心地将该盘封闭，且放置在预加热至65℃的烘箱中24小时。一旦冷却且在静置4小时之后，观察混合物的外观。对实施例2(B，对比)、3(C，对比)、4(D，根据本发明)的二酰胺进行相同的工序。结果示于表5中。
表5：在活化之后的混合物的外观
结果显示，在活化和冷却的步骤之后，本发明为硬的糊的形式，其容许金属铲在糊中保持竖立。该结果完美地说明，与实施例1的酰胺A形成对比，根据本发明的实施例4的二酰胺D作为有机胶凝剂的能力。此外，采用基于14-HEA的实施例4的酰胺D获得的凝胶的稠度远远优于基于9-HSA和10-HSA的实施例2的酰胺B，且至少与在开始时作为目标的基于12-HSA的实施例3的酰胺C刚好一样好。
IV–在漆配制物中流变性能品质的评价
用于评价的漆配制物
1–制备
采用表3中的比例以如下方式制备“研磨基料”配制物：
在经由夹套系统加热的分散碗(筒，bowl)(Dispermill 2075黄线(yellowline)，供应商：)中：
1.引入环氧树脂粘合剂以及分散剂和脱气剂。在2分钟之后以800转/分钟进行均匀化。
2.引入填料和颜料，接着使用7cm桨叶在3000转/分钟研磨30分钟。通过带有夹套的碗，该步骤用冷水(20℃)浴冷却。
3.引入溶剂。
2–活化
在制备研磨基料后24小时，使用4cm桨叶以3000转/分钟再次使配制物分散。将待测试的二酰胺在给定的活化温度(40℃至70℃)以3000转/分钟引入到研磨基料中20分钟。
在添加在研磨基料中稀释的硬化剂之后，用二甲苯/丁醇混合物(1/1)将漆调节至0.4Pa.s的工作粘度(使用CAP 1000粘度计在2500s-1于25℃在锥4上测量)。在表6中限定硬化剂和溶剂混合物之间的比例。
在调节之后，以1500转/分钟将漆混合2分钟，然后静置30分钟。
表6：“研磨基料”配制物
表7：硬化剂
3–配制物的流变性评价和结果(见表8和9)
根据上述方案以40至70℃的多种活化温度且根据表3和4中的比例，制备各种漆配制物。
防流挂性和流变性结果显示，本发明的基于14-HEA的二酰胺H具有：
-优于基于9-HSA和10-HSA的二酰胺F的防流挂性(表8)，并且在该配制物中在70℃的活化温度时刚好与基于12-HSA的二酰胺一样有效。因而它具有流变添加剂所必需的特性；
-对配制物的触变效果(一旦将它在40℃以上活化)，与不论温度如何都非活性(表9)的二酰胺E(基于硬脂酸)不同，且本发明的二酰胺H优于基于9-羟基硬脂酸和10-羟基硬脂酸的二酰胺F。
表8：防流挂性结果
测试 二酰胺 防流挂性(μm)
实施例5，40℃ E 225-250
实施例5，50℃ E 225-250
实施例5，60℃ E 225-250
实施例5，70℃ E 225-250
实施例6，40℃ F 225-250
实施例6，50℃ F 225-250
实施例6，60℃ F 375-400
实施例6，70℃ F 400-425
实施例7，40℃ G 550-575
实施例7，55℃ G 550-575
实施例7，70℃ G >750
实施例7，80℃ G >750
实施例8，40℃ H 400-425
实施例8，55℃ H 400-425
实施例8，70℃ H >750
实施例8，80℃ H >750
表9：流变性结果

Claims (19)

1.脂肪酸酰胺，其特征在于，它包括含有以下的反应混合物的至少一种反应产物：
a)至少一种胺，选自：
■线性脂族胺，其可特别地地为C2-C12、优选C2-C8和更优选C2-C6的二胺和/或单胺，和/或
■C6-C18和优选C6-C12脂环族胺，和/或
■芳族胺，其优选为C6-C12的，
所述二胺a)优选为C2-C12、特别地C2-C8和更优选C2-C6线性脂族胺
b)14-羟基二十烷酸(14-HEA)，在不存在或存在12-羟基硬脂酸(12-HSA)的情况下，
c)任选的至少一种选自C6-C18、优选C6-C15和更优选C6-C12的非羟基化饱和线性羧酸的单酸，
d)任选的至少一种不同于a)的第二胺，其可特别地为二胺和/或单胺，选自C2-C12、优选C2-C8和更优选C2-C6线性脂族胺。
2.如权利要求1中所述的酰胺，其特征在于，存在所述12-羟基硬脂酸，且14-羟基二十烷酸的摩尔含量为所述组分b)的10％-99％，优选20％-99％和更优选30％-99％。
3.如权利要求1和2任一项中所述的酰胺，其特征在于，所述组分b)是14-羟基二十烷酸(14-HEA)和12-羟基硬脂酸(12-HSA)的混合物，优选其中14-HEA与12-HSA的摩尔比为20/80至99/1和更优选30/70至99/1。
4.如权利要求1和2任一项中所述的酰胺，其特征在于，所述12-羟基硬脂酸不存在于所述组分b)中，且它完全(100％)用14-羟基二十烷酸替代。
5.如权利要求1-4之一中所述的酰胺，其特征在于，所述酰胺是单酰胺，且所述胺a)和d)是二胺和/或单胺，优选单胺。
6.如权利要求1-4之一中所述的酰胺，其特征在于，所述酰胺是二酰胺，且所述胺a)和d)是二胺。
7.如权利要求6中所述的酰胺，其特征在于，所述二酰胺在不存在12-HSA时具有两个基于相同羟基酸b)的酰胺官能团，或者在存在12-HSA时具有两个基于两种不同羟基酸b)14-HEA和12-HSA的酰胺官能团。
8.如权利要求6和7任一项中所述的酰胺，其特征在于，在所述二酰胺中，所述单酸c)以使得所述羟基酸b)与所述单酸c)的摩尔比为1/2至4/1的含量存在。
9.如权利要求6-8之一中所述的酰胺，其特征在于，所述二酰胺具有基于根据b)的羟基酸的酰胺官能团和基于所述单酸c)的另外官能团，对应于1/1的摩尔比b)/c)。
10.如权利要求1-9之一中所述的酰胺，其特征在于，它包括至少两种、优选至少三种不同的反应产物，所述反应产物得自胺a)或d)与单酸b)或c)的所述反应混合物中的反应。
11.如权利要求10中所述的酰胺，其特征在于，它是二酰胺，且它包括具有下式的产物的混合物：
-b1-a1-c1
-b1-a1-b1
且优选：
-b1-a1-c1
-b1-a1-b1
-b1-a2-b1
其中a1：具有两个酰胺基团-NHC(＝O)-的根据a)的二胺残基，a2：具有两个基团-NHC(＝O)-的根据d)的二胺残基，b1：不含羧基的酸14-HEA的残基，和c1：不含羧基的根据c)的非羟基化单酸残基。
12.如权利要求1-4之一中所述的酰胺，其特征在于，它是一种或多种二酰胺与一种或多种单酰胺的混合物，特别地所述二酰胺为多数摩尔量，其中所述胺a)和任选的所述二胺d)是二胺与单胺的混合物。
13.根据权利要求1-12之一限定的酰胺、特别是二酰胺的用途，其特征在于，它是作为如下的用途：有机胶凝剂、优选流变剂或添加剂、和更具体地在有机增塑剂或有机溶剂中预浓缩的组合物中以预活化糊的形式。
14.如权利要求13中所述的用途，其特征在于，所述酰胺用于涂覆、粘接或粘合、模制、胶泥或密封剂组合物或化妆品组合物。
15.有机胶凝剂，优选流变剂，其特征在于，它包括至少一种根据权利要求6-12之一限定的二酰胺。
16.如权利要求15中所述的有机胶凝剂，其特征在于，它是在有机增塑剂或有机溶剂中预浓缩的组合物中的流变且特别地触变剂或添加剂，以预活化糊的形式。
17.有机粘合剂组合物，其特征在于，它包括至少一种根据权利要求1-12之一限定的酰胺作为流变剂。
18.如权利要求17中所述的有机粘合剂组合物，其特征在于，所述有机粘合剂是用于选自漆、清漆、油墨和胶凝化的抹灰的涂覆组合物的粘合剂，或用于粘接或粘合组合物的粘合剂，或用于胶泥或密封剂或剥离剂组合物或用于模制组合物或化妆品组合物的粘合剂。
19.如权利要求17或18中所述的组合物，其特征在于，所述粘合剂选自：环氧树脂、不饱和聚酯和饱和聚酯、乙烯基酯、醇酸树脂、基于硅烷的树脂、聚氨酯、聚酯酰胺、基于溶剂的丙烯酸类树脂、多官能丙烯酸类单体和/或低聚体或具有反应性稀释剂的丙烯酰基丙烯酸类树脂或在反应性或非反应性溶剂中稀释的惰性树脂。
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108350218A (zh) * 2015-11-02 2018-07-31 阿科玛法国公司 在反应性稀释剂中预浓缩和预活化的脂肪二酰胺添加剂组合物
CN108699491A (zh) * 2016-02-26 2018-10-23 赢创德固赛有限公司 脂肪族多胺和12-羟基十八烷酸的酰胺和脂肪酶稳定的增稠剂组合物
CN110248992A (zh) * 2017-02-10 2019-09-17 毕克化学有限公司 粉末颗粒状二酰胺-聚烯烃蜡混合物
TWI685478B (zh) * 2017-11-21 2020-02-21 法商阿科瑪法國公司 以二醯胺或三醯胺及其等之混合物為主的流變添加劑
TWI707837B (zh) * 2018-10-26 2020-10-21 法商阿科瑪法國公司 以選擇性生物基底之1,5-戊二胺為主的流變添加劑

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DK3328938T3 (da) 2015-07-31 2023-06-12 Elementis Specialties Inc Polyamidsammensætninger til tætningsmidler og malinger med høj faststofindhold
WO2017147219A1 (en) * 2016-02-26 2017-08-31 The Procter & Gamble Company Thickened or structured liquid detergent compositions
FR3094367B1 (fr) * 2019-03-29 2023-03-03 Arkema France Additifs de rhéologie à base de di- ou tri-amides hydroxyles et de leurs mélanges
EP4289886A1 (en) 2022-06-10 2023-12-13 Arkema France Continuous or semi-continuous process for producing a pre-activated organogelator paste

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4128436A (en) * 1974-05-29 1978-12-05 Coats Brothers & Company Ltd. Rheological agents
EP2098502A1 (en) * 2008-03-07 2009-09-09 Xerox Corporation Compounds suitable for use in inks and inks having such compounds
WO2010100939A1 (ja) * 2009-03-06 2010-09-10 株式会社コーセー 油ゲル化剤、該油ゲル化剤を含有する油ゲル組成物及び該油ゲル組成物を含有する皮膚外用剤又は化粧料
US20110251294A1 (en) * 2010-03-08 2011-10-13 Georgetown University Fast recovery of thixotropy by organogels with low molecular weight gelators
US20120129735A1 (en) * 2010-11-19 2012-05-24 Elementis Specialties, Inc. Non-aqueous drilling additive useful to produce a flat temperature-rheology profile

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1461355A (en) * 1974-05-29 1977-01-13 Coates Bros Co Ltd Rheological agents

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4128436A (en) * 1974-05-29 1978-12-05 Coats Brothers & Company Ltd. Rheological agents
EP2098502A1 (en) * 2008-03-07 2009-09-09 Xerox Corporation Compounds suitable for use in inks and inks having such compounds
WO2010100939A1 (ja) * 2009-03-06 2010-09-10 株式会社コーセー 油ゲル化剤、該油ゲル化剤を含有する油ゲル組成物及び該油ゲル組成物を含有する皮膚外用剤又は化粧料
US20110251294A1 (en) * 2010-03-08 2011-10-13 Georgetown University Fast recovery of thixotropy by organogels with low molecular weight gelators
US20120129735A1 (en) * 2010-11-19 2012-05-24 Elementis Specialties, Inc. Non-aqueous drilling additive useful to produce a flat temperature-rheology profile

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
J.W. HAGEMANN ET AL.: "Thermal Behavior of Prospective Hydroxy Acid Grease Thickeners", 《JAOCS》 *

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108350218A (zh) * 2015-11-02 2018-07-31 阿科玛法国公司 在反应性稀释剂中预浓缩和预活化的脂肪二酰胺添加剂组合物
CN108699491A (zh) * 2016-02-26 2018-10-23 赢创德固赛有限公司 脂肪族多胺和12-羟基十八烷酸的酰胺和脂肪酶稳定的增稠剂组合物
CN110248992A (zh) * 2017-02-10 2019-09-17 毕克化学有限公司 粉末颗粒状二酰胺-聚烯烃蜡混合物
CN110248992B (zh) * 2017-02-10 2021-05-28 毕克化学有限公司 粉末颗粒状二酰胺-聚烯烃蜡混合物
US11453791B2 (en) 2017-02-10 2022-09-27 Byk-Chemie Gmbh Powder particulate diamide-polyolefin wax mixture
TWI685478B (zh) * 2017-11-21 2020-02-21 法商阿科瑪法國公司 以二醯胺或三醯胺及其等之混合物為主的流變添加劑
CN111372912A (zh) * 2017-11-21 2020-07-03 阿科玛法国公司 基于二酰胺或三酰胺及其混合物的流变添加剂
TWI707837B (zh) * 2018-10-26 2020-10-21 法商阿科瑪法國公司 以選擇性生物基底之1,5-戊二胺為主的流變添加劑
CN112955501A (zh) * 2018-10-26 2021-06-11 阿科玛法国公司 基于任选地生物来源的1,5-五亚甲基二胺的流变添加剂
CN112955501B (zh) * 2018-10-26 2023-03-14 阿科玛法国公司 基于任选地生物来源的1,5-五亚甲基二胺的流变添加剂

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