CN111370691B - 一种锂离子电池负极及其制备方法 - Google Patents

一种锂离子电池负极及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN111370691B
CN111370691B CN202010006033.2A CN202010006033A CN111370691B CN 111370691 B CN111370691 B CN 111370691B CN 202010006033 A CN202010006033 A CN 202010006033A CN 111370691 B CN111370691 B CN 111370691B
Authority
CN
China
Prior art keywords
copper
lithium ion
ion battery
compound
simple substance
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202010006033.2A
Other languages
English (en)
Other versions
CN111370691A (zh
Inventor
贺丹琪
李�真
黄云辉
廖亚祺
何斌
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Huazhong University of Science and Technology
Original Assignee
Huazhong University of Science and Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Huazhong University of Science and Technology filed Critical Huazhong University of Science and Technology
Priority to CN202010006033.2A priority Critical patent/CN111370691B/zh
Publication of CN111370691A publication Critical patent/CN111370691A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN111370691B publication Critical patent/CN111370691B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
    • H01M4/581—Chalcogenides or intercalation compounds thereof
    • H01M4/5815—Sulfides
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/04—Processes of manufacture in general
    • H01M4/0471—Processes of manufacture in general involving thermal treatment, e.g. firing, sintering, backing particulate active material, thermal decomposition, pyrolysis
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/04—Processes of manufacture in general
    • H01M4/049—Manufacturing of an active layer by chemical means
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/38—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of elements or alloys
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
    • H01M4/581—Chalcogenides or intercalation compounds thereof
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)

Abstract

本发明属于金属锂电池负极材料领域，并具体公开了一种锂离子电池负极及其制备方法，该锂离子电池负极包括基底和改性材料，其中，所述基底为铜单质，所述改性材料为所述铜单质表面原位生成的硫族铜化合物。锂离子电池负极的制备方法，包括如下步骤：将铜单质置于反应器中并进行加热，然后通过吹扫气体将硫族物质粉末通入反应器中，硫族物质粉末与铜单质发生反应，使铜单质表面原位生成均匀的硫族铜化合物，完成锂离子电池负极的制备。本发明解决了锂离子电池中锂离子不均匀沉积的问题，提高锂离子电池的循环稳定性，同时可以降低锂离子的形核过电位，有利于锂离子成核。

Description

一种锂离子电池负极及其制备方法
技术领域
本发明属于金属锂电池负极材料领域，更具体地，涉及一种锂离子电池负极及其制备方法。
背景技术
实现均匀稳定的锂沉积是获得理想锂金属负极的关键，该锂金属负极具有较高的理论比容量(可达3860mAh/g)，较低的氧化还原电势(相对于标准氢电极为3.04V)和低密度，有望在下一代高能量密度电池中使用。
但是，锂离子的不均匀沉积会导致电极表面形成树枝状或苔藓状的枝晶结构，导致库伦效率降低，循环寿命缩短。当锂枝晶不断生长至刺穿隔膜后，还会引起电池的热失控甚至起火爆炸，引发严重的安全问题。另外，与石墨和硅负极不同，金属锂负极的相对体积变化实际上是无限的，这又会导致电极的结构在循环过程中崩塌。为了解决上述问题，目前研究者们已经发展多种方法来稳定循环过程中的锂沉积，例如三维集流体，改性固态电解质中间相层(SEI膜)，建立人工保护层或者使用电解液添加剂，但上述方法均存在工艺较为复杂且质量不稳定的问题，故亟需一种解决锂离子电池中锂离子不均匀沉积问题的材料和方法。
发明内容
针对现有技术的以上缺陷或改进需求，本发明提供了一种锂离子电池负极及其制备方法，其目的在于，采用热处理在铜单质表面通过原位合成法生成的硫族铜化合物，以其作为锂离子电池负极，解决锂离子电池中锂离子不均匀沉积的问题，提高锂离子电池的循环稳定性。
为实现上述目的，按照本发明的一方面，提出了一种锂离子电池负极，其包括基底和改性材料，其中，所述基底为铜单质，所述改性材料为所述铜单质表面原位生成的硫族铜化合物。
作为进一步优选的，所述铜单质为铜箔、铜网或泡沫铜。
作为进一步优选的，所述硫族铜化合物为铜硫化合物、铜硒化合物或铜碲化合物。
作为进一步优选的，所述铜硫化合物为CuxS，所述铜硒化合物为CuxSe，所述铜碲化合物为CuxTe，且0＜x≤3。
按照本发明的另一方面，提供了一种上述锂离子电池负极的制备方法，包括如下步骤：
将铜单质置于反应器中并进行加热，然后通过吹扫气体将硫族物质粉末通入反应器中，硫族物质粉末与铜单质发生反应，使铜单质表面原位生成均匀的硫族铜化合物，完成锂离子电池负极的制备。
作为进一步优选的，所述硫族物质粉末为硫粉、硒粉或碲粉。
作为进一步优选的，所述吹扫气体为氩气或氮气。
作为进一步优选的，所述吹扫气体流速为20ml/min～100ml/min。
作为进一步优选的，所述反应器为管式炉。
作为进一步优选的，加热温度为100℃～1000℃，加热时间为1min～60min。
总体而言，通过本发明所构思的以上技术方案与现有技术相比，主要具备以下的技术优点：
1.本发明所制备的含硫族铜化合物的铜负极适用于组装各种锂离子电池，如硫化锂电池、锰酸锂电池和钠钴氧电池，其能诱导锂离子的均匀沉积，避免锂枝晶生长，从而有效提高锂离子电池的库伦效率，提高锂离子电池的循环稳定性，此外，通过采用含硫族铜化合物的铜单质材料作为锂离子电池的负极，可以降低锂离子的形核过电位，有利于锂离子成核。
2.本发明采用热处理方法将硫族铜化合物原位生成于铜单质材料表面，工艺简单可规模化生产，并且原位获得的硫族铜化合物改性材料与基底铜单质材料具有高界面结合强度，避免了基底铜单质材料与硫族铜化合物改性材料之间的脱落情况，提高了改性材料的机械变形稳定性能，有利于电池在恶劣环境下的正常使用。
3.本发明在热处理过程中选择保护气氛稳定流速吹扫方式，使得硫族铜化合物改性材料均匀分布在铜单质材料表面。
附图说明
图1是本发明实施例采用的改性前铜箔示意图；
图2是本发明实施例1制备得到的改性后铜箔示意图；
图3是本发明实施例3中经铜硒化合物改性后的铜箔与对比例中铜箔的X射线衍射(XRD)对比图；
图4是本发明实施例4经铜硒化合物改性后的铜箔的表面显微结构示意图；
图5是按照本发明实施例4所构建的与对比例中电池的形核过电位的对比图；
图6是按照本发明实施例5所构建的与对比例中电池在醚类电解液中的循环库伦效率的对比图；
图7是按照本发明实施例5所构建的与对比例中电池在酯类电解液中的循环库伦效率的对比图。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合附图及实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。此外，下面所描述的本发明各个实施方式中所涉及到的技术特征只要彼此之间未构成冲突就可以相互组合。
本发明实施例提供的一种锂离子电池负极，其包括基底和改性材料，其中，所述基底为铜单质，所述改性材料为所述铜单质表面原位生成的硫族铜化合物。
进一步的，所述铜单质为铜箔、铜网或泡沫铜。
进一步的，所述硫族铜化合物为铜硫化合物CuxS、铜硒化合物CuxSe或铜碲化合物CuxTe，且组分x值优选为0＜x≤3。
上述锂离子电池负极的制备方法，包括如下步骤：
将铜单质置于反应器中并进行加热，然后通过吹扫气体将硫族物质粉末通入反应器中，硫族物质粉末与铜单质发生反应，使铜单质表面原位生成均匀的硫族铜化合物，完成锂离子电池负极的制备。
进一步的，所述硫族物质粉末为硫粉、硒粉或碲粉；所述吹扫气体为氩气或氮气，其流速为20ml/min～100ml/min；所述反应器为管式炉。
优选的，加热温度为100℃～1000℃，进一步优选为400℃～800℃，加热时间为1min～60min，进一步优选为5min～20min。
以下为具体实施例：
实施例1
准确称量Se粉0.1505g，均匀分撒于瓷舟中，将该瓷舟置于管式炉的进气口处，同时将图1所示的铜箔置于管式炉中间部位，将加热温度和加热时间分别调节至600℃和5min时，采用Ar气氛，流速40ml/min，得到分布均匀的铜箔改性材料，如图2所示。
实施例2
准确称量Se粉0.0502g，均匀分撒于瓷舟中，同时将泡沫铜置于瓷舟中，再使用铜箔包裹瓷舟，将其置于管式炉中间，将加热温度和加热时间分别调节至600℃和10min时，采用Ar气氛，流速60ml/min，得到分布均匀的含有铜硒化合物的铜箔和含有铜硒化合物的泡沫铜。
实施例3
准确称量Se粉0.1490g，均匀分撒于瓷舟中，将该瓷舟置于管式炉的进气口处，同时将铜箔置于管式炉中间部位，将加热温度和加热时间分别调节至600℃和10min时，采用Ar气氛，流速40ml/min，得到分布均匀的铜箔改性材料。所得到的含有铜硒化合物的铜箔经XRD分析，明显观察到Cu2Se特征衍射峰，如图3所示。
实施例4
准确称量Se粉0.1498g，均匀分撒于瓷舟中，将该瓷舟置于管式炉的进气口处，同时将铜箔置于管式炉中间部位，将加热温度和加热时间分别调节至600℃和10min时，采用Ar气氛，流速40ml/min，得到分布均匀的铜箔改性材料。所得到的含有铜硒化合物的铜箔经场发射扫描电镜观察，如图4所示，表面显微结构表明Cu2Se以岛状均匀生长于铜箔表面。将其与12mm的锂片组装电池，电解液为有机醚类电解液，隔膜为商业锂电池使用的聚丙烯隔膜。电池静置8h后测试，测试条件为电流密度为1mA/cm2,容量为1mAh/cm2，测试结果如图5所示。
实施例5
准确称量Se粉0.1498g，均匀分撒于瓷舟中，将该瓷舟置于管式炉的进气口处，同时将铜箔置于管式炉中间部位，将加热温度和加热时间分别调节至600℃和10min时，采用Ar气氛，流速40ml/min，得到分布均匀的铜箔改性材料。将其与12mm的锂片组装电池，电解液为有机醚类电解液或酯类电解液，隔膜为商业锂电池使用的聚丙烯隔膜。电池静置8h后测试，测试条件为电流密度为1mA/cm2,容量为1mAh/cm2，测试结果如图6和图7所示。
下面利用上述实施例中含有铜硒化合物改性材料的电池与具体对比例进行对比，详细说明本发明提供的负极改性材料的有益效果。
对比例
商业锂电池使用的铜箔，将其冲压得到直径为12mm的铜箔，与12mm的锂片组装电池，电解液为有机醚类电解液或酯类电解液，隔膜为商业锂电池使用的聚丙烯隔膜。
如图5所示，为实施例4与对比例的首圈形核过电位的对比图，可以看出实施例4使用含有铜硒化合物改性材料可以有效降低形核过电位，提高锂离子在负极的沉积。
如图6所示，为实施例5与对比例样品在醚类电解液中的库伦效率的对比图，可以看出实施例5使用含有铜硒化合物改性材料可以有效避免锂枝晶生长，提高锂离子电池的循环稳定性，并且库伦效率明显高于对比例的库伦效率，循环稳定性优于对比例。
如图7所示，为实施例5与对比例样品在酯类电解液中的库伦效率的对比图，可以看出实施例5使用含有铜硒化合物改性材料可以有效避免锂枝晶生长，提高锂离子电池的循环稳定性，并且库伦效率明显高于对比例的库伦效率，循环稳定性远远优于对比例。
本领域的技术人员容易理解，以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (8)

1.一种锂离子电池负极的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
将铜单质置于反应器中并进行加热，然后通过吹扫气体将硫族物质粉末通入反应器中，硫族物质粉末与铜单质发生反应，使铜单质表面原位生成均匀的硫族铜化合物，完成锂离子电池负极的制备；所述吹扫气体流速为20ml/min～40ml/min，加热温度为600℃～1000℃，加热时间为5min～20min，所述硫族化合物为铜硒化合物，所述铜单质为铜箔、铜网或泡沫铜。
2.如权利要求1所述的锂离子电池负极的制备方法，其特征在于，所述硫族物质粉末为硒粉。
3.如权利要求1所述的锂离子电池负极的制备方法，其特征在于，所述吹扫气体为氩气或氮气。
4.如权利要求1所述的锂离子电池负极的制备方法，其特征在于，所述反应器为管式炉。
5.一种采用如权利要求1-4任一项所述的制备方法制备而成的锂离子电池负极，其特征在于，包括基底和改性材料，其中，所述基底为铜单质，所述改性材料为所述铜单质表面原位生成的硫族铜化合物。
6.如权利要求5所述的锂离子电池负极，其特征在于，所述铜单质为铜箔、铜网或泡沫铜。
7.如权利要求5所述的锂离子电池负极，其特征在于，所述硫族铜化合物为铜硒化合物。
8.如权利要求7所述的锂离子电池负极，其特征在于，所述铜硒化合物为Cu x Se且0＜x≤3。
CN202010006033.2A 2020-01-03 2020-01-03 一种锂离子电池负极及其制备方法 Active CN111370691B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010006033.2A CN111370691B (zh) 2020-01-03 2020-01-03 一种锂离子电池负极及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010006033.2A CN111370691B (zh) 2020-01-03 2020-01-03 一种锂离子电池负极及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN111370691A CN111370691A (zh) 2020-07-03
CN111370691B true CN111370691B (zh) 2022-03-29

Family

ID=71207981

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202010006033.2A Active CN111370691B (zh) 2020-01-03 2020-01-03 一种锂离子电池负极及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN111370691B (zh)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112421115B (zh) * 2020-09-14 2022-11-18 上海大学 硒化铜原位包覆泡沫铜作为锂金属载体的锂金属基电池及其制备方法
CN113690402B (zh) * 2021-08-09 2022-08-23 武汉理工大学 一种锂离子电池、锂离子电池负极及其制备方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106920989A (zh) * 2017-05-17 2017-07-04 厦门大学 一种铜硒化合物为负极材料的钠离子电池
CN109336070A (zh) * 2018-11-06 2019-02-15 桂林理工大学 一种在室温下铜基上快速生长硒化亚铜纳米片的制备方法

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7365118B2 (en) * 2003-07-08 2008-04-29 Los Alamos National Security, Llc Polymer-assisted deposition of films
CN103219491B (zh) * 2013-03-29 2015-03-11 湘潭大学 一种硫化铜正极及其制备方法
CN105585044B (zh) * 2015-10-20 2020-06-30 中国地质大学（北京） 高纯度高密度CuS网络状纳米结构的制备方法
CN105576239A (zh) * 2016-01-22 2016-05-11 三峡大学 一种无粘结剂Cu3P/C-Cu负极材料的制备工艺及应用
CN108493454B (zh) * 2018-01-29 2021-01-01 湖南航盛新能源材料有限公司 一种过渡金属硫化物修饰的铜集流体及其制备方法
CN110180555A (zh) * 2019-04-02 2019-08-30 中原工学院 一种具有三维层状结构CuS催化剂的制备方法及其应用
CN110660969B (zh) * 2019-09-20 2020-10-27 清华大学深圳国际研究生院 一种金属锂负极及其制备方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106920989A (zh) * 2017-05-17 2017-07-04 厦门大学 一种铜硒化合物为负极材料的钠离子电池
CN109336070A (zh) * 2018-11-06 2019-02-15 桂林理工大学 一种在室温下铜基上快速生长硒化亚铜纳米片的制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
水溶液中硒化物纳米颗粒的制备与表征;赵丽霞等;《硅酸盐学报》;20110715(第07期);第1206-1210页 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN111370691A (zh) 2020-07-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN110649267B (zh) 一种复合金属锂负极、制备方法及金属锂电池
CN110635113B (zh) 锂负极或钠负极及锂负极或钠负极的制备方法和应用
CN111029531A (zh) 单原子分散的MXene材料及其用于锂电负极的用途
KR101097244B1 (ko) 리튬 전지용 음극 및 이를 구비한 리튬 전지
CN112928238B (zh) 超薄金属锂电极及其制备以及作为二次锂电池负极的用途
CN113871597B (zh) 一种表面具有三维骨架结构及预留空间的锂复合负极材料及其制备方法
CN111370691B (zh) 一种锂离子电池负极及其制备方法
CN114122332A (zh) 一种利用MOFs衍生物制备三维金属锂负极的方法
CN112652749B (zh) 钴颗粒均匀分布的长有垂直石墨烯的碳布及其制法和应用
JP2012018911A (ja) リチウム二次電池用負極活物質およびこれを含むリチウム二次電池
CN112447953B (zh) 一种金属硒硫化物纳米晶@多孔碳球材料及其制备和在锂金属电池中的应用
Cheng et al. Lithiated carbon cloth as a dendrite-free anode for high-performance lithium batteries
KR20180022489A (ko) 리튬 이차 전지용 음극 활물질 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지
CN111952543B (zh) 一种三维锂金属电极及其制备方法和锂金属电池
CN110592807B (zh) 一种抑制锂枝晶生长的薄膜材料及其制备方法
CN115498175B (zh) 一种基于ZnCo ZIF衍生碳的高可逆无枝晶贫锌负极
CN115360026B (zh) 一种碳基复合高熵合金CuAgCoCdZn锂电极材料的制备方法
Zhang et al. The high performance lithium metal composite anode by excessive alloying process
Man et al. Locally regulating Li+ distribution on an electrode surface with Li–Sn alloying nanoparticles for stable lithium metal anodes
CN113644267B (zh) 一种多元合金诱导柔性钠金属电池基底及制备方法
CN115528213B (zh) 一种锂金属复合负极材料及其制备方法
CN114497563B (zh) 基于热熔法构建的锌离子电池负极材料、其制备及应用
CN113690402B (zh) 一种锂离子电池、锂离子电池负极及其制备方法
CN117638084A (zh) 一种锂负极集流体及其制备方法
CN116666575A (zh) 一种硅基复合材料的制备方法和应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant